ALCANES

Exercice 1
Dans une enceinte chauffée à 300°C, on introduit un mélange de 2-méthylbutane et de
dibrome. Les conditions expérimentales sont celles d’une monobromation.
1- Représenter en écriture semi-développée les différents isomères susceptibles de se former.
2- On observe expérimentalement les proportions suivantes : 90%, 5%, 3% et 2%. Affecter
ces pourcentages aux différents isomères en justifiant votre réponse.

Exercice 2
Trois alcanes ont la même masse molaire : 72 g.mol-1.
1- Indiquer les structures possibles pour A , B et C.
2- Attribuer chacune de ces structures à A , B ou C sachant que :
9 A donne 3 dérivés monochlorés D , E et F ;
9 B donne 4 dérivés monochlorés G , H , I et J ;
9 C donne 1 dérivé monochloré K.
par action du dichlore à 300K.
3- Déterminer les structures de D , G et H sachant que D et H possèdent un carbone
asymétrique et que la réaction de Wurtz sur G conduit au 3,6-diméthyloctane.
9 représenter en perspective l’isomère S de H ;
9 donner l’une de ses conformations les plus stables en projection de Newmann.
4- Si la réactivité d’un carbone primaire est de 1 , celle d’un carbone secondaire est 3,3 et
celle d’un carbone tertiaire est de 4,4 , calculer les pourcentages théoriques de D , E et F
lors de la chloration de A à 300K.

Exercice 3
Pour préparer le chloroéthane, l’industrie utilise un procédé consistant à faire réagir un
mélange d’éthane et d’éthylène à 400°C sur du dichlore ; puis le mélange est refroidi à 40°C
environ, en présence de chlorure d’aluminium .
1- Quelle est la première réaction qui se passe à 400°C ?
2- Quelle est la seconde réaction qui a lieu à 40°C ? Quel est le rôle du chlorure
d’aluminium ? Indiquer la mécanisme de cette réaction.

Exercice 4
L’attaque du dichlore sur le méthylpropane conduit à un mélange de deux isomères : le 1-chloro-2-
méthylpropane et le 2-chloro-2-méthylpropane. Selon la température les résultats expérimentaux sont
différents ; ils sont rassemblés dans le tableau ci-dessous :
température 1-chloro-2-méthylpropane 2-chloro-2-méthylpropane
25 °C 64 % 36 %
600°C 80 % 20 %

Expliquer ces résultats. Donner le rapport de réactivité des deux types de carbones concernés.
Quelles seraient , approximativement, les valeurs de % à 800°C ?

Exercice 5
Expliquer à l’aide des conformations pourquoi le 1,3-diméthylcyclohexane cis est plus stable
que le trans, alors que c’est l’inverse pour les isomères 1,2 et 1,4.

Exercice 6
La dichloration du propane fournit quatre isomères A, B, C et D.

C. Viel – Lycée d’Arsonval, St-Maur / RNChimie 1/4

 1- Représenter ces 4 isomères.
Une nouvelle chloration conduit à plusieurs trichloropropanes.
A et B donnent trois produits ; C en donne deux ; D en fournit un.
L’un des produits formés à partir de A est identique à celui fournit par D.
2- En déduire les structures de A, B, C et D.

Exercice 7
Quand deux cycles cyclohexane en conformation chaise sont accolés le long d’une liaison C-
C, deux structures bicycliques sont obtenues : les décalines A et B, correspondant aux
formules suivantes :
H H

H H
décaline A décaline B
1- Donner la représentation perspective de ces deux molécules. Expliquer pourquoi la
première peut donner lieu à un équilibre entre deux conformères, alors que la
seconde ne le peut pas.
2- Préciser, dans chaque cas, la nature axiale ou équatoriale des liaisons C-C issues
des atomes de carbone de la jonction. En déduire la désignation cis ou trans des
structures A et B. Ces deux structures sont-elles deux conformations ou deux
configurations ?
3- Quelle est la plus stable des structures A et B ? Justifier.

Exercice 8
Ecrire en projection de Newman les différentes conformations éclipsées et décalées de
l’isopentane ( méthylbutane), projection selon les carbones 2 et 3.
Tracer la courbe énergétique en fonction de l’angle dièdre correspondant.
Quelle est la conformation la plus stable ? Quelle est la conformation la moins stable ?

Exercice 9
Expliquer en quoi le diagramme énergie potentielle en fonction de l’angle dièdre (autour de la
liaison centrale C-C) diffère entre le cas de l’éthane et celui du 2,2,3,3-tétraméthylbutane.

Exercice 10
Prévoir parmi les deux composés suivants celui qui a la plus grande barrière d’énergie de
rotation autour de la liaison centrale :
(a) : (CH3)3C-C(CH3)3 (b): (CH3)3Si-Si(CH3)3
Justifier.

Exercice 11
Parmi les composés suivants quel est (quels sont) celui (ceux) qui donne(nt) un produit de
monochloration avec la plus grande sélectivité ?
butane ;2,2-diméthylpropane ; cyclopentane ; éthylcyclohexane

Exercice 12
Lorsqu’un alcane contenant différents types de liaisons C-H réagit avec un mélange
équimolaire de Br2 et de Cl2, la sélectivité de formations des dérives bromés est voisine de
celle des dérivés chlorés.

C. Viel – Lycée d’Arsonval, St-Maur / RNChimie 2/4

Expliquer.

Exercice 13
La bromation du 1-bromopropane fournit les résultats suivants à 200°C:
CH3-CH2-CH2-Br → CH3-CH2-CHBr2 + CH3-CHBr-CH3 + BrCH2-CH2-CH2-Br
90% 8,5% 1,5%
Calculer les réactivités relatives des hydrogènes de chacun des trois carbones vis à vis des
atomes de brome.

Exercice 14
Le diiode inhibe la chloration du méthane.
Ecrire un mécanisme en supposant au départ du dichlore, du diiode et du méthane :
- il y a deux réactions d’amorçage ;
- une phase de propagation ;
- une phase de terminaison (ou de rupture).
données : énergies de liaisons en kJ.mol-1 : Cl-Cl : 243 ; I-I : 151 ; H-Cl : 431 ; H-I : 297

Exercice 15
Rappeler le mécanisme de la monochloration de l’éthane initiée par photolyse. Pourquoi
l’éthane réagit-il plus vite que le méthane ?

Exercice 16
Un alcane contient 83,72% en masse de carbone et 16,28% d’hydrogène. Sa densité de vapeur
est 2,965.
1- Quelle est sa formule moléculaire ?
La monochloration de cet alcane ne conduit qu’à deux dérivés.
2- Donner la formule semi-développée de cet alcane et son nom en nomenclature
systématique.

Exercice 17
Le cyclopropane a été préparé pour la première fois par réaction du 1,2-dibromopropane avec
du sodium.
1- Ecrire la réaction.
2- A quel produit peut conduire la réaction suivante ? A quelle géométrie peut-on
s’attendre pour ce produit ?
CH2Br
4 Na ?
BrCH2-C-CH2Br
CH2Br

Exercice 18
Représentez et nommez tous les produits monochlorés issus de la chloration radicalaire du 3-
méthylpentane. Lesquels sont éventuellement chiraux ?

Exercice 19
La chloration radicalaire du pentane est une mauvaise méthode pour préparer le 1-
chloropentane, alors que la chloration radicalaire du 2,2-diméthylpropane est une bonne façon
de préparer le 1-chloro-2,2-diméthylpropane. Expliquez.

C. Viel – Lycée d’Arsonval, St-Maur / RNChimie 3/4

 Table des exercices

1: bromation du 2-méthylbutane ;

2: identification d’alcanes ;

3: préparation du chloroéthane ;

4: chloration du méthylpropane ;

5: conformations des diméthylcyclohexane ;

6: dichloration du propane ;

7: les décalines ;

8: conformation du méthylbutane ;

9: conformation et énergie potentielle ;

10 : conformation et énergie potentielle ;

11 : sélectivité de la chloration ;

12 : sélectivité et halogénation ;

13 : bromation du 1-bromopropane ;

14 : halogénation du méthane ;

15 : comparaison méthane et éthane ;

16 : identification d’un alcane ;

17 : réactions de Wurtz ;

18 : chloration du 3-méthylpentane ;

19 : comparaison de deux monochlorations.

C. Viel – Lycée d’Arsonval, St-Maur / RNChimie 4/4