Exsm14 02r
Exsm14 02r
Exsm14 02r
Co 3 e
Co p H O
2
Réaction avec l' eau : Co ( x 4) 2 4 4
O2 3
4e 4H 3 O avec K
Co
6 H2 O O2
3 4
3 2
4Co 6 H2O 4Co O 2 4H 3 O
Co
E1 E10 0,06 log 0
2 2 2 3 O2
4
Co E 0.06 log([H O ] p )
3
4
E 0,06 log
Co
0 0
1 2 2 3 O2
4
Co
1 2 3 O2 2 3 log K
4 2 4 4
(E10 E 02 )
et log K 4 d' où K 2.15 10 39
0.06
2 ) Les ions du cobalt forment avec l’ammoniac en solution aqueuse deux complexes hexacoordinés stables : [Co(NH3)6]3+
(pKd3 = 34) et [Co(NH3)6]2+ (pKd2 = 5). Le degré III du cobalt est-il stable en milieu ammoniacal ?
RT
Donnée : on prendra ln 0,06 log
F
En milieu ammoniacal les complexes [Co(NH3)6]3+ et [Co(NH3)6]2+ se forment suivant les réactions :
Co 3 6NH3 3
Co(NH 3 ) 6
avec pK d3 34 et K d3
[Co 3 ] [NH3 ] 6
Co(NH3 ) 36
Co(NH
2
[Co ] [NH3 ] 6
Co 2 6NH3 2
3 )6 avec pK d2 5 et K d2
Co(NH 2
3 )6
La demi-équation d’oxydo-réduction s’écrit :
[Co(NH3 ) 6 ]
3
[Co 3 ] K d2
Co(NH3 ) 6 3 e
Co(NH3 ) 6 2 avec E 3 E 03 0.06 log E 03 0.06 log
[Co(NH3 ) 6 ]
2
[Co 2 ] K d3
Dans un système rédox, à l’équilibre, tous les couples Ox/Red présents ont même valeur de leur potentiel. Donc E1 = E3
[Co 3 ] K d2 [Co 3 ]
E 03 0.06 log 2
E10 0.06 log
[Co ] K d3 [Co 2 ]
K d2
il vient : E 03 E 10 0.06 log 0.109 V
K d3
Le cobalt au degré III (complexé) est donc stable en milieu ammoniacal (il n'est plus oxydé).