Chromatographie en Phase Gazeuse CPG: I Appareillage
Chromatographie en Phase Gazeuse CPG: I Appareillage
Chromatographie en Phase Gazeuse CPG: I Appareillage
Technique applicable aux composés gazeux ou susceptible d’être volatilisés par élévation de
T°
Limité aux composés thermostables et suffisamment volatils
Principales applications :
-analyse pétrochimique
-industrie des arômes ,des parfums
-environnement
-indus pharmaceutique →place ↓ au profit de la chromato liq
I Appareillage
Fig 24
1/ source de gaz
2/ chambre d’injection
-injection part :technique de l’espace de tête « headspace » pour composés volatils :traces
/matrice cplxe ,peu volatile
→dosage solvant résiduel ds Pa
-ech ds flacon type antibio + bouchon transperçable (60 à 80° /chauffage pdt tps donné (30’ à
1H)
prélèvement ,injection vap en eq avec ech
→les composés volatils sont ds vap à une conc ↔ à celle ds le liq
-technique quantitative :dosage /gamme d’étalonnage ds les même cdt°
-sélective
-ut pour doser arôme ds vin
-méthode PE :dosage des solvants résiduels /PA
3/ four
◊ Colonnes remplies :
de moins en moins ut
3à5 m x 2 à 4 mm de Ø interne
tube en acier inox ou verre ctnt des grains
tube laisse trace métallique qui catalyse la réaction à chaud
◊ Colonnes capillaires :
15 à 100 m x 0.1 à 0.35 mm Ø interne
silice fondue revêtue de polyimide à l’ext
φs :film liq (partage G-L) ou qlq fois solide (adsrption G-S) déposé sur la paroi interne
actuellement ,greffage chimique sur paroi de silice au lieu de dépôt de film
C. remplies C.capillaires
Perméabilité 2.10^-7 cm² 100.10^-7 cm²
Volume φm/φs 10 - 100 100 – 1000
h 0.5 à 1 mm 0.1 à 0.5 mm
NB :la perméabilité est proportionnelle au Ø des particules dp² pour colonne remplies
Au rayon r² pour colonne capillaires
5/ phase stationnaire
•solide
silice ,alumine…
6/ détecteurs
a) Catharomètre
•avantage :
détecteur universel
•inconvénient :
peu sensible
c) thermoionique
modif du FID
la présence d’un sel alcalin de Rb ou Ce placé près de la flamme multiplie la réponse des
composés azotés et phosphatés 200 à 500 x
→céramique dopée avec sel ds l’axe de la flamme
e) Capture d’e-
-source radioactive émettrice de rayonnement β de faible nrj (Ni ou H) ionise le gaz vecteur
selon relation :
β- + N2 →N2+ + e- courant de base
M + e-→M- M = substance électophile (Cl, Br
→enregistre signaux négatifs
le courant de base (collecté par électrodes) ↓ en présence d’une substance électrophile
gde pureté des solvants
pas de solvants chlorés ,pas de bouchon PVP…
réglementation particulière (localisation ,maintenance ,inspection)
f) Spectrométrie de masse
Identification des composés à partir du spectre de masse (SM) ,du spectre de fragmentation
,svt comparaison avec bibliothèque de spectre
Ce couplage CPG/SM est maintenant très répandu pour identifier solvant résiduel ds PA
g) IR
(IR moyen)
Permet identifier m*
•peu sensible
•peu répandu
h) émission atomique
Règle de rétention :
III Application
On fixe qpmt triméthyl sylilé TMS sur composé à H mobil (alcool ,phénol)
•Alcoylation
ROH→ROR’ éther
RCOOH→RCOOR’ ester
Ut ds dosage des AG ds alim (point eb élevé (LH)
•Acylation
ROH + R-C+=O→R-O-C=O
carbocation R
R-NH2 + R’-C+=O→R-C=O
NH2
♦ utilisation de la CPG :
•contrôle pharmaceutique
-solvant résiduel /PA
-contrôle de qualité (matière 1ère ,formes pharmaceutiques supplantées svt par
CLHP :sauf essences ,alcools ,parfums ,plastique