Chrome
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DS 09 8 février 2008
Sujet
Le chrome............................................................................................................................................. 2
I.Atomistique.................................................................................................................................... 2
II.Cristallographie.............................................................................................................................2
III.Dosage acido-basique.................................................................................................................. 3
IV.Thermochimie............................................................................................................................. 4
V.Cinétique.......................................................................................................................................5
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Le chrome
Le chrome est un élément essentiel de la métallurgie moderne. Son nom, proposé par Vauquelin
qui avait isolé ce métal en 1798, vient d’un mot grec signifiant « couleur », car des colorations
vives et variées sont observées dans les nombreux dérivés étudiés. Goldschmidt en 1898, découvrit
l’aluminothermie qui, seule, permettait de préparer de grandes quantités de chrome pur.
On étudie quelques propriétés chimiques de l’élément chrome et de ses composés, largement
utilisés dans la vie courante. Certains dérivés, tel Cr2O3 vert sont employés comme pigments dans
les peintures. Par chromage, on recouvre pour les protéger le cuivre, le fer, des aciers. Les aciers à
forte teneur en chrome (18%) sont inoxydables. Certains alliages permettent de réaliser des
aimants permanents, des résistances chauffantes, des couples thermoélectriques.
I. Atomistique
1. Indiquer d’après la règle de Klechkowski la configuration électronique du chrome à l’état
atomique fondamental.
2. Donner la place du chrome dans la classification périodique en 18 colonnes (préciser période et
colonne). Justifier avec précision.
3. Le chrome fait exception à cette règle de remplissage des orbitales atomiques de Klechkovski (cf.
stabilité des sous couches à moitié remplies). Donner la configuration électronique réelle.
4. Le chrome est-il un élément de transition? Justifier.
5. Quel est le degré d’oxydation maximal du chrome? Justifier.
6. Proposer une structure de Lewis pour l’ion CrO 2−
4 et pour CrO 3 (on n’envisagera que des
liaisons Cr−O ou Cr=O ). Le chrome vérifie-t-il dans ces composés la règle de l'octet?
7. La liaison Cr−O est elle plus courte dans CrO 2−
4 ou dans CrO 3 . Justifier.
Données:
Numéros atomiques O : Z =8
Cr : Z =24
II. Cristallographie
La chromite Fe x Cr y O z est le principal minerai du chrome. Elle cristallise dans une structure que
l’on peut décrire de la façon suivante: les ions O 2− forment un réseau cubique à faces centrées
(c.f.c.), les ions Fe 2 occupent certains sites tétraédriques et les ions Cr t occupent certains
sites octaédriques.
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1. Représenter la maille conventionnelle du réseau cubique à faces centrées formé par les anions
O 2− . Indiquer la position des sites tétraédriques et des sites octaédriques dans un réseau
cubique à faces centrées. Préciser sur le schéma la position d’un site tétraédrique et d’un site
octaédrique.
2. Déterminer le nombre d’ions O 2− par maille. Indiquer le calcul.
3. Sachant que les ions Fe 2 occupent 1/8 des sites tétraédriques et les ions Cr t occupent la
moitie des sites octaédriques, déterminer le nombre d’ions Fe 2 par maille et le nombre d’ions
Cr t par maille. Indiquer le calcul.
4. En déduire la formule de la chromite Fe x Cr y O z . Quel est le degré d’oxydation t du
chrome dans le cristal ?
5. Le paramètre de la maille vaut a=419 pm et le rayon ionique de l’ion O 2− vaut
r O 2− =140 pm . Dans l’hypothèse où les cations sont tangents aux anions, calculer le rayon
du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site octaédrique. Calculer de même le rayon
du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site tétraédrique. (On précise que dans la
structure les ions O2− ne sont pas tangents). Illustrer les calculs par une figure.
6. En réalité, les rayons ioniques sont les suivants: r Fe2 =76 pm et r Cr t =61,5 pm .
Comparer ces valeurs aux valeurs calculées à la question précédente. Conclure.
7. Calculer la masse volumique de la chromite en kg.m-3.
Données:
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Données:
IV. Thermochimie
Le premier réducteur utilisé pour réduire l'oxyde de chrome Cr 2 O 3 en chrome métallique fut le
dihydrogène qui est alors oxydé en vapeur d'eau.
1. Écrire l'équation de la réaction de réduction d’une mole de Cr 2 O 3 solide en chrome métallique
solide par H 2 gazeux.
2. On se place ici et pour la suite dans le cadre de l'approximation d'Ellingham. Exprimer en
fonction de la température T l’enthalpie libre standard de cette réaction à la température T .
Application numérique: donner r G ° T (préciser l'unité).
3. En déduire l'expression littérale de ln K ° en fonction de r H ° , r S ° et de la température
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Données:
à 298 K H 2 g H 2 O g Cr s Cr 2 O 3 s
f H o en kJ.mol −1 0 -242 0 -1140
S
o
en J.K −1 . mol −1 131 189 24 81
V. Cinétique
L'ion dichromate est un oxydant puissant utilisé par exemple pour doser l'éthanol dans le vin. On
étudie ici l'oxydation du propan-2-ol par le dichromate de potassium. En solution aqueuse acide,
l’ion dichromate Cr 2 O 2−
7 se transforme en l'ion hydrogénochromate HCrO−4 . C’est ce dernier
qui oxyde le propan-2-ol en propanone selon la réaction:
− 3
3 CH 3−CHOH −CH 32 HCrO 4 8 H 3 O 2 Cr 3 CH 3−CO−CH 39 H 2 O
Cette réaction, qui n’est pas une réaction élémentaire mais qui admet un ordre global entier, est
une réaction totale. Elle est réalisée à température constante ( T =313 K ) et à volume constant,
dans un milieu réactionnel homogène, le pH étant maintenu constant.
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t b (c en hydrogénochromate)
( min ) ( 10−3 mol. L−1 )
0 1,08
10 0,88
20 0,67
30 0,53
40 0,43
50 0,34
60 0,26
80 0,16
ème
Tableaux 2 : 2 expérience
REACTIFS Notation de c 0 Valeur de la concentration initiale c 0
propan-2-ol a0 0,015 mol. L
−1
t b (c en hydrogénochromate)
( min ) ( 10−3 mol. L−1 )
0 10,0
10 8,8
40 6,9
100 5,2
160 4,0
270 2,8
450 1,8
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