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    sur 6

    Chapitre IV : L’électrolyse

    I. Généralités sur l’électrolyse :


    I.1. Définition :

    I.2. Applications :

    I.3. Conditions de fonctionnement :

    1
    I.4. Lois de Faraday

    Exercice 1 :
    a) Combien de grammes de cuivre se déposent-ils en faisant passer 1F dans une solution de Cu2+ 1
    mol/L ?
    b) Même question pour une solution de Al3+ 0.1 mol/L ?
    Donnée : MCu=63.5 g/mol ; MAl=27 g/mol.
    Exercice 2 :
    Pendant combien de temps faut-il faire passer un courant de 5A dans du chlorure d’Aluminium fondu
    (AlCl3) pour obtenir 1Kg d’Aluminium ?
    Exercice 3 :
    Quelle masse de cuivre est déposée lors de l’électrolyse d’une solution de sulfate de cuivre (CuSO4) pour
    un courant de 0.5A durant 1h ?

    2
    I. 2. Modes de transport
    Les ions en solution se déplacent dans le but d’être en contact avec l’interface de l’électrode et ainsi
    participer aux échanges d’électrons. Il existe 3 différents modes de transport pouvant expliquer ces
    déplacements :
    1) Migration ;
    2) Diffusion ;
    3) Convection.

    1) La migration :
    La migration est le mode de transport relié au champ électrique et n’influence que les espèces chargées de
    l’électrolyte. Les cations et les anions migrent en sens opposé.

    2) La diffusion :
    Lorsque des espèces chimiques seront consommées (ou produites) à l’électrode, un gradient de
    concentration va s’établir (système hors équilibre) imposant la diffusion des espèces afin de rétablir
    l’équilibre du système.
    Le mouvement d'une espèce se fait sous l'effet d'un gradient de concentration entre la surface de
    l’électrode et le volume de la solution.

    Loi de Fick :
    Au 19ème siècle, Fick émet des lois empiriques permettant de décrire le mouvement d’espèces présentes au
    sein d’un milieu dont la concentration n’est pas homogène en tout point.
    Pour ce faire, il postule que le flux d’une espèce i (quantité de matière de l’espèce i qui traverse une
    certaine surface S en un temps donnée) est fonction de la différence de concentration qui existe dans le
    milieu, ainsi que d’un coefficient de diffusion « Di » caractéristique de l’espèce qui diffuse (une espèce
    qui diffuse rapidement aura D élevé).

    3
    3) La Convection :
    La convection peut être naturelle ou forcée. La première est due à une différence d’un ou de plusieurs
    propriétés thermodynamiques et physiques au sein de la solution, tandis que la seconde est due à une
    action extérieure. La convection naturelle est un phénomène qui implique un mouvement en présence
    d’un gradient. Ce gradient peut être de diverses natures, par exemple, gradient de température ainsi que
    gradient de densité. On qualifie la convection forcée, un mouvement crée par une force extérieure, par
    exemple, un mouvement d’agitation.
    En termes de quantité de flux de matière, la convection forcée s’exprime comme étant la multiplication de
    la vitesse, créée par la force extérieure, par la concentration du soluté.

    I.3. Prévision des réactions

    I.4. Tension de décomposition


    Le potentiel de décomposition ou la tension de décomposition, en électrochimie, fait référence à la
    tension minimale (différence de potentiel d’électrode) entre l’anode et la cathode d’une cellule
    électrolytique nécessaire à l’électrolyse.
    La tension à laquelle l’électrolyse est thermodynamiquement réalisable est la différence des potentiels
    d’électrode calculée à l’aide de l’équation de Nernst. Souvent, la tension nécessaire à l’électrolyse
    (expérimentale) dépasse la valeur thermodynamique (calculée). La tension supplémentaire est appelée
    surtension et est particulièrement élevée dans les réactions d’électrolyse impliquant des gaz tels que
    l’oxygène, l’hydrogène ou le chlore.
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    I.5. Polarisation d’une électrode, la surtension

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