II-Cours Diagrammes de Phases
II-Cours Diagrammes de Phases
II-Cours Diagrammes de Phases
Azzouzi Licence GI
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2- Définitions
!!! Les métaux sont rarement utilisés à l’état pur à cause de leurs propriétés
mécaniques insuffisantes.
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Alliage = métal pur A + élément (S) d’alliage
métal B
métalloïde B (corps non métallique
ex : C; N; B; S; P; O)
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après solidification
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3- Règle des phases de Gibbs
Attention !
Cette approximation ne s'applique qu'aux équilibres liquide-solide et solide-solide
Dans ces conditions, la règle des phases de Gibbs s'exprime par la relation:
C : nombre de constituant
v =C +1 − : nombre de phase
v : variance ou degré de liberté
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Les seuls états d'équilibre
V0 3 possible des systèmes binaires
sont donc des états :
▪ monophasé = 1
▪ biphasé = 2
▪ triphasé = 3
Les états d'équilibre d'un système binaire forment donc un ensemble, plus ou
moins complexe selon le nombre des phases susceptibles de se former et des
divers états d'équilibre possibles. Le but d'un diagramme de phases est de fournir
une représentation graphique simple de cet ensemble d'états d'équilibre.
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4- Variables d’état et représentation graphique
Les variables d'état d'un système chimique binaire en condition isobare sont la
température T, et les variables de composition. Dans le cas d'un système
binaire des constituants chimiques indépendants A et B, les fractions molaires (ou
massiques) des deux constituants du système et des phases qui le composent,
ne sont pas indépendantes car elles sont toujours telles que .
Ainsi, l'état global d'un tel système binaire peut être décrit à partir des deux seules
variables indépendantes T et, par exemple, xB, fraction molaire, du constituant B,
ce qui se traduit par un diagramme de la forme suivante :
wB Remarques :
T (°C ou K)
CM
M TfB
Liquide : L
L+S
T1
TM
T2
Les domaines monophasés
TfA Solide :S sont séparés entre eux par
solidus des domaines biphasés :
• limite (L+S)/S = solidus
A B
Axe de la composition en B
atomique ou massique
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➢ La température T1 ; est la température de début de solidification.
➢ La température T2 : est la température de fin de solidification.
➢ La température TM : est la température ou coexiste les deux phases : L et S
Il faut que
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Miscibilité = formation d’un mélange parfaitement homogène. Donc une
miscibilité totale à l’état solide signifie que, lorsque le système est solidifié, il
ne reste qu’une seule phase en présence.
À une température donnée, la composition des phases en équilibre est donnée par les
intersections de l’isotherme avec le liquidus et le solidus. Donc à i, pour un alliage
ayant une composition C0, la phase solide a une composition CS tandis que la phase
liquide a une composition CL .
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Courbe de Taman T°c = f(temps) lors de la
solidification d’un alliage de composition moyenne
40% de Ni et 60% de Cu
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a-2) Exploitation des diagrammes d’équilibre
ftot = fL + fS = 1
L+S
? Liquide
lS lL
T
Solide
fS fL (proportion
de liquide)
CS C0 CL Composition
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a-3) Méthode de la règle des segment inverse
• Dans les zones où 2 phases sont présentes, les diagrammes binaires permettent la
détermination aisée du pourcentage de chacune des phases.
• On a les 2 équations suivantes :
– Bilan total
• On en déduit
• Et donc
Fraction du liquide
fL
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C’est la loi des segments inverses
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b) Cas des diagrammes azéotropes ( autre cas de miscibilité totale)
f2
f2
f1 + f2 f1 + f2 TM
xB xB
TM TfA, TfB TM TfA, TfB
Ex : Au – Cu Nb – Mo Nb – V Ti – V Ti – Zr.
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Exemple :
➢ Diagramme : Au – Cu
➢ Diagramme : CaO,SiO2 – SrO.SiO2
➢ Diagramme : Ti - Pb
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Cette situation n'est pas propre aux équilibre liquide-vapeur. Elle est également rencontrée
dans le cas des équilibres liquide-solide; les parties encadrées du diagramme binaire Ti-Zr
en donnent une bonne illustration.
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c) Cas de la miscibilité partielle ( mélange de phases)
Eutectique
s1 + L L L + s2 T s + s Equilibre entre une phase (liquide)
T s1 s2 L 1 2
et deux phases (solides).
s1 + s 2 T
Péritectique
s1
s1 + L T s Equilibre entre deux phases (liquide,
T L s1 + L 2
solide) et une phase (solide).
s1 + s 2 s2 s2 + L T
Ex : Fe – C ; Al – Si ; Cu – Zn ; Pb – Sn ; Cr – Ni ; ect……..
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Fer - Carbone Aluminium - Silicium
Plomb - Etain
Cuivre - Zinc
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C-1) Transformations liquide-solide des systèmes eutectiques
La figure ci-dessous montre que les transformations subies sont semblables à celles
précédemment décrites dans le cas d'un fuseau biphasé: les courbes de liquidus et
solidus déterminent la composition des phases en L+f1 équilibre entre Td et Tf.
T
L T > TE : L seule phase présente
L T = TE : équilibre triphasé
T < TE : mélange f1 + f2
L + f1 L + f2
TE
f1 f2
f1+f2
f1 + f2
Exemple : solidification d’un alliage
eutectique contenant Pb - 61,9%Sn
f1+f2 xB
xB,E(f1) xB,E(L) xB,E(f2)
Dans un système
eutectique solide, les
phases f1 et f2 se
présentent souvent sous
une forme lamellaire ou
fibreuse.
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L'évolution de la température en fonction du temps peut être schématisée de la façon
suivante:
T
f1
L
L
L→f1 + f2 f2
TE
f1 + f2
Représentation schématique de la
transformation eutectique: les
temps deux phases solides f1 et f2 se
forment simultanément à partir de
Courbe de refroidissement d'un système de
la phase liquide L.
composition eutectique.
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c-1-3) Compositions XB,E(f1) < XB < XB,E(L)
L T
L T > Td : seule la phase L est stable
T = Td : début de la solidification
Td >T >TE : L + f1 en équilibre
Td
L+f1 L + f1 L + f2 T= TE : équilibre triphasé Lf1 + f2
TE T < TE : mélange f1 + f2
f1 f2
f1 + f2
f1+f2 Aux températures supérieures à TE
xB l'évolution du système est semblable
xB,E(f1) xB,E(L) xB,E(f2) à celle observée dans le cas d'un
système biphasé. Les courbes de
liquidus et solidus du fuseau partiel
Aux températures supérieures à TE l'évolution du L+f1 détermine la composition de
système est semblable à celle observée dans le cas ces deux phases.
d'un système biphasé. Les courbes de liquidus et
solidus du fuseau partiel L+f1 détermine la
composition de ces deux phases.
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L'évolution du système au cours du refroidissement peut aussi être schématisée de la
façon suivante:
T T
L
L
Td
L + f1 L + f2 L+f1
TE Lf1 + f2
f1 f2
f1 + f2 f1 + f2
xB
xB,E(f1) xB,Eq(L) xB,E(f2)
temps
D'un point de vue strictement thermodynamique, cette phase f1, parfois appelée
proeutectique, ne peut pas être distinguée de la phase f1 qui se forme lors de la
transformation eutectique. En pratique, le refroidissement, souvent trop rapide, ne permet
pas l'homogénéisation, en terme de microstructure et parfois de composition, des phases
f1 proeutectique et eutectique.
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31
Particularité des eutectiques Grande finesse des grains
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c-2) Exemple : cas Pb-Sn
25 µm 25 µm 25 µm
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C-3) Transformation Peritectique (miscibilité partielle)
c-3-1) description
➢ 3 domaines monophasé :
TfA L;;
➢ 3 domaines biphasé :
L + ; L + ; +
%B
T
En effet, la réaction des phases
L f1 et L pour former la phase f2
Td exige que ces deux phases f1 et L
f1 + L soient en contact, f2 se
développe alors entre ces deux
f1 phases et limite donc leur
TP
f1 + f2 f2 + L possibilité de réaction qui
dépendra du transport, en phase
f2
solide, des constituants A et B
xB dans f2. Une telle réaction sera
xB,P(f1) xB,P(f2) xB,P(L) donc toujours très lente. Les
microstructures sont
généralement complexes. Il est
préférable d'éviter ces systèmes
dans les applications pratiques.
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d) Composées définis
d-1) fusion congruente
et : solutions solides primaires qui dérivent des métaux purs A et B,
: solutions solides intermédiaires dérivant du composé défini D.
+ +
D
D composé défini à fusion congruente de formule stœchiométrique AmBn
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d-3) fusion non congruente
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d-4) Exemples de diagrammes industriels avec composé défini
Système Al-Gd
Composés définis
à fusion non congruente
Cu Zinc % Zn
Le diagramme est caractérisé par l’existence d’un domaine à 2 phases liquide non miscibles
(à cause des masses volumiques très différentes). L’alliage ne devient homogène que lorsque
la température croit.
Ceci est rare, et ce produit quand A et B sont très différent : on aura 2 type de diagramme :
L’ L’ L’’
L’ L’’
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e-1) Exemples de diagrammes industriels
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réaction syntectique Système : Ca-Cd
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réaction Métatictique
Métatectique
s2
s2 T s1 + L
s1+ s2 s2 + L
T s1 L
s1 + L T
Equilibre entre une phase liquide et deux phases solides. L'une des
phases solides (S2) n'est pas stable aux températures inférieures à la
température d'équilibre.
exemple
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Système : Ca - Li
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f) Transformations à l’état solide
Eutectoïde
s3
s 1+ s 3 s 3+ s 2 T s +s
T s1 s2 s 3 1 2 Equilibre entre trois phases solides.
s 1+ s 2 T
Péritectoïde
s
s 1+ s 2 T s
T 1 s2 s1 + s 2 3 Equilibre entre trois phases solides.
s 1+ s 3 s s 3+ s 2
3 T
Monotectoïde
S’
s1 + s’ s' + s" T s + s"
T s1 s' Equilibre entre trois phases solides.
1
s1 + s’’ T
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réaction Monotectoïde Système : Al - Zn
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g) Exemple d’un diagramme d’équilibre complexe
L
T
Eutectique
Monotectique
Métatectique
Péritectique
Syntectique
Eutectoïde
Péritectoïde
Monotectoïde
A pur xB B pur
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5- Méthode expérimentales d’obtention des diagrammes de phases
Les méthodes expérimentales communément utilisées dans la détermination des
diagrammes de phases visent soit à déterminer les températures de changement de phases
et/ou d'équilibre triphasé, soit à déterminer la nature et la composition des phases en
présence.
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b) dilatométrie
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c) résistivimétrie
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6- Erreurs à éviter et à détecter
La plus part des erreurs qui peuvent être faites lors du tracé d'un diagramme binaire
ou détectées sur quelques diagrammes de phases sont reliées à un mauvais usage
de la règle des phases de Gibbs.
Les trois exemples ci-dessous ne sont pas exhaustifs.
T L L
L +L
+L +L
+L +L +L
+ +
+ +
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