Chapitre 1 Glucides 20232024
Chapitre 1 Glucides 20232024
Chapitre 1 Glucides 20232024
Introduction :
La biochimie (du grec Bios : Vie, et chimie) est l'étude des réactions chimiques qui se déroulent au sein des
êtres vivants, et notamment dans les cellules.
La biochimie s'intéresse en particulier aux structures, aux fonctions et aux interactions des macromolécules
biologiques telles que les glucides, les lipides, les protéines et les acides nucléiques, qui constituent les
structures cellulaires et réalisent de nombreuses fonctions biologiques.
Les résultats de la biochimie trouvent des applications dans de nombreux domaines tels que la médecine, la
nutrition.
La connaissance de la biochimie est devenue indispensable pour comprendre les phénomènes qu’on observe
soit { l’échelle cellulaire soit { celle de l’organisme entier.
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: Constitués uniquement d’ose et groupés selon le nombre d’unités osidiques en :
Oligosaccharides : sont des polymères de 2 { 10 résidus d'oses ou dérivé d’ose, les plus communs étant
les disaccharides.
Polyosides (Polysaccharides) : Ce sont des polymères, formés d’oses liés en longues chaines linéaires ou
ramifiées (plus de 10 molécules d’oses).
On distingue :
- Polysaccharides homogènes ou homoglycanes : Formés d’une seule espèce d’ose.
- Polysaccharides hétérogènes ou hétéroglycanes : Formés de plusieurs types d’oses.
: Constitués d’oses et d’une fraction non glucidique ou aglycone.
Fonction carbonyle
CHO CH2OH Alcool primaire
[H-C-OH]n C=O
CH2OH Alcool secondaire
[H-C-OH]n
ALDOSE CETOSE Alcool primaire
CH2OH
On distingue deux familles d'oses, définies par les deux fonctions du carbonyle.
Un aldéhyde caractérise un aldose et une cétone caractérise un cétose.
Un ose est un polyalcool avec une fonction aldéhyde ou cétone.
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2. Classification et Appellation des oses
La classification des oses repose principalement sur 2 critères :
le nombre de carbones de leur squelette (3 : trioses, 4 : tétroses, 5 pentoses, 6 hexoses, etc...)
la nature de la fonction du carbonyle (aldéhyde = aldoses, cétone = cétoses).
Notion de symétrie
Plan de symétrie 3
Pas de plan de symétrie
Diacide aldarique actif Diacide aldarique inactif
Molécule chirale Molécule achirale
Une molécule chirale est une molécule optiquement active si :
Elle renferme au moins 1 C asymétrique
Elle n’a pas de plan ou centre de symétrie
3.2.2 Représentations de Fischer du glycéraldéhyde
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Un polariseur est un instrument d'optique qui sélectionne parmi toutes les directions permises pour le
champ électrique celles qui sont parallèles à son axe de polarisation.
Polarisation verticale
b2 . Polarisation horizontale
Polarisation horizenale
1. Lumière blanche ou solaire. 2 La lumière se propage dans toutes les directions.
3. Polarisateur horizontal, verre ou plastique transparent, sorte de « microgrille » qui
ne permet le passage que dans une seule direction de vibration. 4 Seule la vibration
horizontale passe.
b3. Polarisation croisée
Lorsque les axes sont perpendiculaires, on dit que les polariseurs sont croisés, l'intensité de la lumière
transmise est nulle ;
Lumière incidente
Cette propriété est caractérisée par le pouvoir rotatoire
spécifique qui répond à la loi de Biot : [ α ]Tλ = α / l c
[α]T, λ : pouvoir rotatoire spécifique de la substance, constant pour une température et une longueur d’onde
données (en °.g-1.dm2 pour le calcul).
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α : angle de rotation observée en degré (°).
l: longueur de la cellule contenant la substance, traversée par la lumière (en dm)
c : concentration massique de la substance (en g.mL-1)
On dit que le glycéraldéhyde possède un Pouvoir Rotatoire car il a provoqué une rotation de la lumière
polarisée.
Les composés possédant un ou plusieurs carbones asymétriques (C*) sont actifs (car possédant une activité
optique) sur la lumière polarisée sauf s’ils possèdent un plan de symétrie.
Ainsi, la molécule de glycéraldéhyde est optiquement active. Deux cas se présentent :
La lumière est déviée vers la droite, la molécule est dite dextrogyre.
La lumière est déviée vers la gauche, la molécule est dite lévogyre.
D-glycéraldéhyde = + 14° L-glycéraldéhyde = - 14°
Un mélange équimolaire de deux énantiomères est optiquement inactif : il est dit racémique
REMARQUE
Les oses présentent deux configurations D et L qu'il ne faut pas confondre avec Dextrogyre et Lévogyre.
Un composé D peut dévier la lumière polarisée :
- à droite, il est dextrogyre (+) / à gauche, il est lévogyre (-)
3.4 Exemples des autres oses
Le passage d’un ose { n carbones { un ose d’ordre supérieur { (n+1) carbones s’effectue en ajoutant un
carbone porteur d’une fonction alcool secondaire (groupe H-C-OH) donc un C* supplémentaire.
A chaque addition, il existe 2 possibilités :
le groupement hydroxyle du nouveau C*
peut se positionner à droite ou à gauche
de l’axe de la chaîne carbonée.
- Les formes A et A’ , B et B’ : sont des énantiomères (image l’un de l’autre dans un miroir
- Les formes A et B’ , B et A’ : sont des diastéréoisomères (stéréoisomères qui ne sont pas des
énantiomères (pas image l’un de l’autre dans un (miroir); une moitié appartient à la série L, l’autre
moitié à la série D.
- Les formes A et B , A’et B’ : sont des épimères (Lorsque deux diastéréoisomères ne diffèrent entre eux
que par la configuration d’un seul C*).
De façon générale, pour n C*, il existe :
- 2n stéréoisomères différents, la moitié en configuration D, l’autre moitié en configuration L.
- 2n-1 couples d’énantiomères.
4. Filiation des oses
Les différents oses dérivent du Glycéraldéhyde (pour les aldoses) et du Dihydroxyacétone (pour les cétoses)
par allongement de la molécule après adjonction d'une fonction alcool secondaire pour obtenir les séries des
aldoses et des cétoses.
L'apparition d'un nouveau carbone asymétrique entraîne une nouvelle possibilité d'isomérie.
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4.1 Série D
CHO CHO
Remarque : Ecriture simplifiée de Reichstein
En représentation symbolique, on n’écrit plus certains C,
ni les H. Un tiret – représente un groupement – OH.
- dans la représentation
simplifiée, les C et les H
ne sont pas notés, et
seuls les OH sont
représentés, parfois
seulement par des traits
verticaux.
α-D-glucofuranose
β-D-glucofuranose
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En réalité, les formes furaniques des aldohexoses sont instables { l’état libre, et les formes cycliques
naturelles des aldohexoses sont les formes pyraniques ; cela est valable pour la plupart des aldoses.
α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose
α-D-fructofuranose β-D-fructofuranose
Même si ces deux formes cycliques peuvent être théoriquement envisagées, on constate que pour les
cétohexoses seule la forme furanique est stable { l’état libre.
6. Conformation spatiale
Les études de la stabilité conformationnelle du cyclohexane ont montré que les arrangements spatiaux qui
ne subissent pas de contraintes stériques sont la conformation dite en chaise et d'autres, quelques peut
moins stables, dont la principale est la conformation dite bateau.
1- Propriétés physiques :
1.1- Solubilité et cristallisation
Les oses sont solubles dans l’eau car présentent plusieurs groupes OH
Les solutions aqueuses concentrées sont visqueuses, c’est des sirops (cristallisation difficile)
La cristallisation est facilitée par ajout d’alcool (méthanol ou éthanol) où les oses sont peu solubles.
Les oses sont solubles dans le méthanol mais insolubles dans l’éther.
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1.4- Mutarotation (cas du glucose)
Le glucose (glucopyranose ou glucofuranose) peut
se présenter sous 2 formes avec des pouvoirs
rotatoires différents : α-D-glucose et β-D-glucose.
La modification du pouvoir rotatoire s’appelle la
mutarotation.
Ces transformations entre cycles pyranes et furane
et entre l’anomère α et β se font dans des
conditions de douce acidité.
2.2- Réduction
Les aldoses et les cétoses sont susceptibles de réduction
catalytique sur leur groupement carbonyle par voie chimique par
les borohydrures alcalins (NaBH4 et LiBH4) ou par voie
enzymatique, en donnant des polyols qu’on appelle glycitols ou
alditols.
La réduction d’un cétose donne 2 alditols (polyalcools) épimères.
Exemple du fructose :
Représenter les 2 épimères issus de
la réduction de la fonction cétone du
D-fructose
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2.3- Réaction d’oxydo-réduction
La fonction aldéhydique ou cétonique des oses est susceptible d’être oxydée c’est-à-dire qu’elle se comporte
comme une fonction réductrice. Ainsi, elle va pouvoir réduire des sels métalliques en milieu alcalin à chaud.
Réaction d'oxydation des aldoses par
la liqueur de Fehling :
A chaud en milieu alcalin (présence OH-),
l'oxyde cuivrique (Cu2+ /bleu) est réduit en
oxyde cuivreux (Cu2O /rouge brique)
insoluble, tandis que l'aldose s'oxyde en aldose
acide aldonique. Acide aldonique
2.4- Estérification
L’estérification correspond { l’action d’acides
(minéraux ou organiques) sur les oses.
Les esters d’oses existent { l’état naturel, ce sont des
mono et diphosphates essentiels
dans le métabolisme énergétique.
Ecrire la réaction d’estérification du
D-glucose.
2.6- Interconversion
Il s’agit de la réaction équilibrée qui provoque la
transformation :
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- OH hémiacétalique + OH alcool Iaire C6 (OH de C1 libre donc diholoside réducteur)
- OH hémiacétalique + OH alcool IIaire C2, C3, C4 (OH de C1 libre donc diholoside réducteur)
- OH hémiacétalique + OH hémiacétalique (pas de OH hémiacétalique libre donc diholoside non réducteur)
forme α formes α ou β
b. Maltose
C’est un produit de dégradation de l’amidon
et du glycogène. Par hydrolyse, il donne 2 1 4
molécules de glucose.
α -D-glucopyranosyl (α1→4) D-glucopyranose
Représenter la molécule de maltose
b. Tréhalose
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METABOLISME DES GLUCIDES
Le métabolisme est l'ensemble des réactions chimiques qui se déroulent au sein d'un être vivant pour lui
permettre de se maintenir en vie, de se reproduire, de se développer et de répondre aux stimulus de son
environnement.
Dans l'ensemble des réactions constituant le métabolisme, on distingue :
- L'anabolisme : l'ensemble des voies de biosynthèse des constituants cellulaires.
- Le catabolisme : l'ensemble des voies de dégradation de ces constituants cellulaires en petites
molécules pour en libérer l'énergie par oxydation ou pour rebâtir d'autres constituants cellulaires.
On s’intéresse dans ce cours au catabolisme glucidique correspond à la dégradation des molécules de
glucose permettant la formation de molécules riches en énergie.
I. La glycolyse
La glycolyse, encore appelée voie D'emben-Meyeroff-Parnas, est une voie de dégradation du glucose avec
production d’ATP et des métabolites intermédiaires qui vont être repris par d’autres voies métaboliques.
Elle se déroule entièrement dans le cytosol : fraction liquide du cytoplasme.
La glycolyse est divisée en deux grandes phases :
Hexose + 2 ATP
→ 2 glycéraldéhyde 3-P
+ 2 ADP
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2. Etapes enzymatiques de la deuxième phase
ème
Cette 2 phase est celle de
production de l’ATP et du
pyruvate. Elle contient la seule
réaction d'oxydoréduction de la
glycolyse qui conduira à la
+
formation de NADH,H .
ème
A la fin de cette 2 phase,
chacune des 2 molécules de
glycéraldéhyde sera oxydée en pyruvate avec production de 1 NADH,H+ et 1 ATP ; soit :
Bilan de la glycolyse :
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Dans un 2eme temps, l’acétyl-CoA est complétement oxydé en CO2 dans le cycle de Krebs
Lorsque la cellule ne dispose pas de mitochondrie (cas des hématies), est privée d’oxygène (anaérobiose) ou
en conditions hypoxiques (tissu musculaire en contraction rapide), le pyruvate est réduit en lactate par le
NADH,H+ formé au cours de la glycolyse. La réaction est catalysée par la lactate déshydrogénase et permet
de régénérer le NAD+.
Cette réduction se rencontre chez les levures qui ne possèdent pas de lactate déshydrogénase, mais sont
dotées d’un autre enzyme la pyruvate décarboxylase.
Réaction globale :
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