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Exercice 3 : L’évolution de la concentration molaire effective d’un produit en fonction du temps
On étudie en fonction du temps l'évolution d'un mélange obtenu à partir de V1 = 100 mL d’une solution d'acide
oxalique H2C2O4 de concentration C1 = 8.10-2 mol.L-1 et V2= 100 mL d’une solution acidifiée de dichromate de
potassium (2 K+ + Cr2O2− 7 ) de concentration C2 = 2.10 mol.L .
-2 -1
À l’instant t = 1min, on ajoute rapidement 20 mL de l’eau glacée dans le premier bécher et on dose le diode I 2 formé à
l’aide d’une solution aqueuse de thiosulfate de potassium (2 K+(aq) + S2𝑂32− ) de concentration C = 4,0 .10-2 mol , en
présence de quelques gouttes d’empois d’amidon ( qui colore en bleu une solution contenant du diode ) . Soit V E le
volume de thiosulfate versé pour atteindre l’équivalence.
On renouvelle l’opération précédente à différentes instants pour les autres béchers, comme l’indique le tableau
suivant :
t ( min ) 0 1 2,7 4,5 6 8,5 12 15 18 24 30 40
VE ( mL ) 0 2,2 4,8 6,5 7,5 9,0 10,5 11,6 12,3 13,5 14,0 14,0
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➢ Partie1 : Réaction entre l’eau oxygénée H2O2(aq) et les ions indure I-
1. 1 Écrire l’équation bilan de la réaction étudiée(1) , sachant que les couples mis en jeu sont : H2O2(aq) / H2O(l) et
I2(aq) / I-(aq)
1. 2 cette réaction est une réaction d’oxydoréduction ou une réaction d'acido-basique ? Justifier votre réponse
➢ Partie 2 : Dosage du diode formé par les ions thiosulfate
2. 1 Quel est le but d’un dosage ?
2. 2 Quelles sont les caractéristiques ( les critères / les conditions ) d’une réaction de dosage ?
2. 3 Déterminer le réactif titré et le réactif titrant dans ce dosage
2. 4 Définir l’équivalence d’un titrage
2. 5 Pourquoi ajoute –t-on de l’eau glacée rapidement à l’instant t dans chaque bécher ? Nommer cette opération
2. 6 Écrire l’équation bilan de la réaction du dosage ( 2 ) puis dresser son tableau d’avancement : (On donne
S4O2− 2−
6 (aq)/ S2O3 (aq) )
2. 7 À partir de ce tableau, écrire la relation donnant la quantité de matière de diode nb( I2 )t apparu dans chaque
bécher à l’instant t en fonction de la concentration de réactif titrant C et du volume versé à l’équivalence V E ,
puis en déduire n ( I2 )t apparu dans le mélange réactionnel à l’instant t
2. 8 Dresser le tableau d’avancement de la réaction 1, puis déterminer l’expression de la quantité de matière n (I2
)t du diode formé à l’instant t en fonction de l’avancement x
2. 9 Compléter le tableau suivant :
t ( min ) 0 1 2,7 4,5 6 8,5 12 15 18 24 30 40
VE ( mL ) 0 2,2 4,8 6,5 7,5 9,0 10,5 11,6 12,3 13,5 14,0 14,0
n ( I2 ) t = x
n (H2O2 )t
n ( I--)t
2. 10 sur papier millimétrée et sur un même graphique , représenter les variations des quantités de matière des
réactifs n ( I--)t , n (H2O2 )t et des produits n ( I--)t , n (H2O )t en fonction du temps .
➢ Partie 3 : Vitesse volumique d’une réaction chimique
À l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur Excel , on obtient le graphe x = f(t) ci-dessous :
3. 1 Rappeler la définition de la vitesse volumique de réaction chimique, puis calculer sa valeur à l’instant t= 0
3. 2 En précisant la méthode utilisée et en se basant
sur la courbe x = f(t) , décrire l’évolution de
cette vitesse volumique au cours du temps
3. 3 Quel est le facteur cinétique responsable de
cette évolution de la vitesse ?
3. 4 Exprimer la vitesse volumique v de la réaction
en fonction de [𝐼2 ]𝑡 puis en fonction de
[H2 O2 ]t
➢ Partie 4 : Temps de demi-réaction t1 /2
4. 1 Définir le temps de demi-réaction t1 /2 ,
4. 2 Déterminer graphiquement sa valeur
➢ Partie 5 : Facteurs cinétiques
5. 1 Définir le facteur cinétique puis donner deux
exemples
5. 2 Un élève reprend l’expérience en travaillant à
la même température mais en utilisant une
solution d’iodure de potassium de concentration C2′ = 1,5 .10-1 mol .L-1 .
Justifier qualitativement si les grandeurs suivantes sont modifiées ou non par rapport à l’expérience initiale :
a ) L’avancement maximal , b) le temps de demi-réaction , c) la vitesse volumique initiale de la réaction
5. 3 On considère maintenant l’expérience initiale réalisée dans un bain marie à 40°C . Représenter sur le graphe ci-
dessus l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement
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molaire C = 0,5 mol.L-1 . Soit V le volume de la solution de permanganate de potassium nécessaire pour obtenir
l’équivalence.
L’équation de la réaction de dosage rapide et totale s’écrit :
2 Mn𝑂4−(aq) + 3 H2O2(aq) + 6 H3O+(aq) → 2 Mn2+(aq) + 4 O2 (g) + 12 H2O(l)
Les résultats de dosage ont permis de tracer le graphe d’évolution de la quantité de matière d’eau oxygénée restante
( voir la courbe ) en fonction du temps
1. Donner la définition d’une réaction totale
2. Quelle méthode a été utilisée pour suivre
l’évolution temporelle de cette réaction
chimique ?
3. Citer d’autres méthodes physiques possibles
qui permettent de suivre l’évolution
temporelle de cette réaction et justifier votre
choix
4. À partir du graphe , relever la quantité de
matière initiale de l’eau oxygénée dans chaque
prélèvement
5. Dresser le tableau d’avancement de la réaction
en utilisant les quantités de matières initiales
dans chaque prélèvement et en considérant
que les ions oxonium H3O+ sont en excès .
6. En exploitant le graphe , préciser le réactif limitant , puis calculer la quantité de matière initiale des ions iodures
I- dans chaque prélèvement
7. Déterminer la concentration molaire de l’eau oxygénée et des ions iodures I- dans le mélange
8. En déduire les concentrations C1 et C2
9. Définir la vitesse volumique d’une réaction chimique et établir son expression en fonction de n t( H2O2)
10. Calculer la vitesse volumique maximale et minimale de la réaction chimique
11. Quel facteur cinétique explique cette variation de vitesse volumique de réaction chimique
12. Déterminer le temps t1 /2 de demi-réaction
Cette réaction est lente , son évolution est suivie par dosage .
À la date t = 0 , on mélange Vp = 2 mL de sang prélevé au bras d’un conducteur avec V = 10 mL d’une solution
aqueuse acidifiée de dichromate de potassium ( 2 K+ , Cr2O2− 7 ) de concentration molaire C = 2 .10 mol.L . Le
-2 -1
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Exercice 7 : Étude cinétique d’une transformation chimique par conductimétrie
Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de l’hydrolyse basique (saponification) d’un ester (E) de formule,
CH3COOC2H5 par suivi conductimétrie.
On mélange rapidement dans un bécher une quantité n1 = 10-3
mol d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO- ) et une quantité n2 de
l’ester en excès, à 25 C. Une réaction lente d’équation :
CH3COOC2H5 (aq) + HO- (aq) → CH3COO- (aq) + C2H5OH (aq) se
déroule dans le bécher.
Cette réaction d’hydrolyse de l’ester est considérée comme une
transformation chimique totale. On note V le volume total du
mélange réactionnel.
À l’aide d’un conductimètre, on mesure la conductance G du
mélange réactionnel au cours du temps (Figure ci-contre).
1. Expliquer la diminution de la conductance mesurée au cours
de la transformation chimique.
2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction chimique.
3. Donner l’expression de la conductance initiale G0 (à t= 0) en fonction de k, n1 , V et des conductivités molaires
ioniques.
4. Montrer que l’expression de la conductance G(t), à date t, est de la forme : G(t) = A x + B en précisant
l’expression de A et B en fonction de x , k , n1, V, 𝜆1 , 𝜆2 et 𝜆3 . puis vérifier que B = G0
5. En déduire l’expression de la conductance finale Gf
G −G
6. Établir la relation suivante : x = n1 . Gt − G0 ; puis déterminer la composition du mélange réactionnel à t=72 s
f 0
7. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction chimique en fonction de Gt , puis calculer sa valeur à
l’instant initial
G +G
8. Démontrer que G( t1 /2 ) = 0 f
2
9. Déduire graphiquement le temps de demi-réaction t1/2
• Données :
S
- G = k . σ , avec σ : la conductivité de la solution et k = : représente la constante de la cellule de mesure . la
L
cellule de mesure est constituée de deux plaques parallèles de surface immergée S et séparées d’une distance L
- Conductivités molaires ioniques de quelques ions à 25°C en S. m². mol-1 : 𝜆1 ( HO- ) = 1,99.10-2 S. m². mol-1 ;
𝜆2( CH3COO-) = 4,09.10-3 S. m². mol-1 ; 𝜆3(Na+ ) = 5,01.10-3 S. m². mol-1
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Exercice 9 : Suivi temporel d’une transformation chimique par pressiométrie
Les oxydes d’azote (N2O, N2O3, NO, NO2...) sont émis dans l’atmosphère par les installations de chauffage, les
automobiles, les centrales thermiques, les volcans ou les orages. Ils participent à 3 phénomènes différents de
pollution atmosphérique :
- formation de pluies acides,
- pollution photochimique : création de composés oxydants tels que l’ozone
- augmentation de l’effet de serre.
L’objectif de cet exercice est d’étudier la cinétique de la dissociation du pentoxyde
de diazote N2O5 en NO2(g) et O2(g)
On place du pentaoxyde de diazote dans une enceinte fermée de volume V = 0,50L
munie d’un baromètre pour mesurer la pression totale P à l’intérieur de l’enceinte
à une température constante T = 318 K ( fig 1 )
On mesure au début de la dissociation ( t = 0 ) à
l’intérieur de l’enceinte la pression totale , on
trouve alors P0 = 463,8 hPa = 4,638.104 Pa. le
pentaoxyde de diazote, de formule N2O5 se
décompose selon la réaction lente et totale
modélisée par : 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g)
on mesure la pression P à différents instant puis on
représente le rapport P/P0 en fonction du temps t
et on obtient le graphe représenté dans la figure 2 .
1. Monter que la quantité de matière initiale n0
du pentaoxyde de diazote est : n0 = 8,8 mmol
2. Dresser le tableau d’avancement de la
transformation chimique étudiée.
3. Calculer l’avancement maximal xmax de cette réaction
Pour réaliser ce suivi temporel de la réaction, il a fallu trouver la relation entre P /P0 et x
4. En utilisant le tableau d’avancement, exprimer la quantité de matière totale nT des gaz dans le volume V à
l’instant t en fonction de n0 et de x avancement de la réaction à l’instant t
P 3𝑥
5. En déduire, en appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, la relation suivante : P = 1 + 𝑛
0 0
6. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n 0,V et la dérivée par rapport au temps
P
de la fonction = f(t) . Calculer sa valeur à t=0
P0
𝑃 +𝑃
7. Démontrer que P(t1/2) = 0 2 𝑚𝑎𝑥 , puis déduire graphiquement la valeur du temps de demi-réaction t1/2
8. on suppose maintenant que l’expérience initiale a été réalisée dans un bain marie à 40°C . tracer , sur le même
graphe , l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement .
• Données :
- On considère que tous les gaz se comportent, au cours de l’expérience, comme des gaz parfaits
- Constante des gaz parfaits R = 8,31 J.mol−1.K−1.
- Équation d’état des gaz parfaits : P.V = n.R.T : n en (mol) , P est en Pascal (Pa), V en mètres cubes (m3), et T en
Kelvin (K). avec T(°K ) = T(°C ) + 273
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7. déterminer, en mol . L-1 .min-1 , la valeur de la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t = 0
8. quels sont les deux facteurs cinétiques qui influencent la vitesse de la réaction chimique .
• Données :
- La masse molaire de Cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1
- La masse molaire d’Argent : M(Ag) = 108 g.mol-1
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Exercice 12 : Étude cinétique d’une transformation chimique par mesure de pression
Un comprimé d'aspirine effervescent est mis dans un verre d'eau. Entre l'aspirine, principe actif du médicament, et
l'ion hydrogénocarbonate HCO3- , se produit une réaction dont l'équation est :
C9H8O4 (aq) + HCO3- (aq)→ C9H7O4-(aq) + CO2 (g) + H2O(l).
Dans tout l'exercice, elle sera considérée comme totale.
On envisage de reproduire la réaction précédente au
laboratoire en mettant en contact un comprimé d'aspirine 500
non effervescent, qui contient donc 500mg de principe actif et
une solution d'hydrogénocarbonate de sodium.
Le dispositif expérimental d’étude est schématisé ci-contre. Le
dioxyde de carbone produit sera considéré comme un gaz
parfait .
• Données :
- Le volume total de l’enceinte est : V= 310 mL et la
température de l’expérience est : θ=26,0°C.
- La constante des gaz parfaits est : R = 8,31 SI.
- M(C9H8O4)=180g/mol
La solution d'hydrogénocarbonate de sodium (Na+(aq)+HCO3-
(aq)) introduite dans le ballon a un volume V1=10mL et une
concentration molaire en soluté apporté : C1=0,50 mol.L-1.
1. Vérifier que la solution introduite permet la consommation totale de l'aspirine contenue dans un comprimé
2. Si on ajoutait un volume V2 =150 mL d’eau à la solution d'hydrogénocarbonate de sodium qu'elle serait sa
nouvelle concentration ?
Dans la suite du problème on travaillera avec un volume V1 de solution.
3. La réaction est suivie par une méthode physique : mesure de la pression à l'intérieur d'une enceinte étanche. Le
suivi expérimental de la surpression PCO2, provoquée par l’apparition du dioxyde de carbone dans l’enceinte
étanche, donne lieu à la Courbe 1 ci-après.
Montrer que l’on a sensiblement la relation numérique suivante donnant la quantité de matière de dioxyde de
carbone formé : nCO2 = 1,21.10-7. PCO2. Préciser les unités intervenant dans cette formulation.
4. Déterminer expérimentalement le nombre de moles de dioxyde de carbone formée à l’instant t f = 600 s ( réaction
terminée)
5. Tracer le tableau d’avancement de la réaction chimique
P( CO2 )t
6. Définir le temps de demi-réaction t1 /2 puis montrer que P(CO2 )(t1/2 ) = f
2
7. En déduire la valeur de t1 /2
8. Exprimer puis calculer la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t= 0 s et t f = 600s
9. Comment évolue la vitesse de réaction au cours du temps ? Donner une interprétation de cette variation en
envisageant un facteur cinétique
10. Dessiner en vert , en justifiant , l’allure de la courbe sur la même courbe précédente, si l’évolution s’effectuait à
une température plus importante. Expliquer.
11. Dessiner en bleu , en justifiant , l’allure de la courbe sur la même courbe précédente, si l’évolution s’effectuait
dans le volume VT = V1 + V2 . Expliquer
12. Établir la relation entre la quantité de dioxyde de carbone formée, n(CO 2), et la quantité d'aspirine consommée,
n(asp).
13. En déduire la masse d'aspirine mth (asp) contenue dans le comprimé.
14. Comparer à la valeur indiquée par le fabricant en calculant un pourcentage d’écart r ( Effectuer un calcul d'erreur
relative entre la masse théorique mth (asp) et la masse expérimentale mexp (asp) conclure ) . Conclure.Erreur
m −mexpérimentale
relative : r = théorique
m
× 100
théorique
15. Déterminer la valeur de la concentration en ion hydrogénocarbonate à l'instant t = 40 s (volume V 1 de solution).
16. Déterminer, au même instant le volume de dioxyde de carbone qui s'est dégagé. VM = 24L.mol-1.
17. Quel est alors la concentration en ion C9H7O4- dans la solution?
M( A) M( A)
18. Démontrer que la densité d'un gaz est donnée par la formule : d( g) = M(air ) = 29
: avec masse molaire de l'air,
pris comme référence, égale à 29 g.mol-1. On utilisera la formule générale suivante de la densité pour les gaz, et
les gaz seront considérés comme parfait.
19. En déduire la densité du dioxyde carbone. M ( C ) =12 g.mol-1 ; M( O ) = 16 g.mol-1.
20. Expliquer pourquoi le niveau d’un tunnel doit être plus élevé au centre qu’à ses extrémités.
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