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Chapitre VI : La liaison chimique

Dr : ZAABAT. N

Année universitaire : 2023-2024

Chimie générale et organique TCSNV Dr ZAABAT .N

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Chapitre VI : La liaison chimique

Partie I : Type de Liaisons (fortes , faibles) et représentation de Lewiss
1-Introduction
Les atomes sont rares à l’état libre dans la nature, ils s’associent (se combinent) entre eux pour former
ce qu’on appelle les molécules (former des liaisons chimiques par la mise en commun d’une ou plusieurs
paires d’électrons,).
Exemple : La molécule H2O est constituée de 2 atomes d’hydrogène et d’un atome d’oxygène.
Pourquoi la molècule He2 n’existe pas
Le but de la formation des liaisons chimiques entre les atomes c’est d’acquérir la structure électronique
la plus stable qui est celle du gaz rare le plus proche dans la classification périodique.
Les liaisons sont classées en fonction de l’énergie qu’il faut mettre en œuvre pour les rompre, ce qui
conduit à distinguer les liaisons fortes et les liaisons faibles.
Les liaisons formées entre les atomes dans une molécules sont des liaisons fortes intramoléculaires
(liaison covalente, liaison ionique, liaison métalliques).
Des liaisons faibles intermoléculaires existent entre les molécules (liaisons hydrogène) .

2 -Définition d’une liaison chimique :

La liaison chimique est le phénomène physique qui lie les atomes entre eux en échangeant ou
partageant un ou plusieurs électrons.
Les électrons de valence sont les responsables de la formation d’une liaison chimique dans le but de
donner à chaque atome lié une structure stable pour respecter la règle de l’octet (8 électrons dans la
couche externe).
Exemple : H2O

3-Les liaisons fortes : (liaisons intramoléculaires ou interatomiques)

Les liaisons intramoléculaires se calassent en différents types :
-Liaison covalente simple et multiple
-Liaison covalente pure
-Liaison covalente polarisée
-Liaison dative
-Liaison ionique
-Liaisons métallique
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3-1-La liaison covalente:

Une liaison covalente est une liaison dans laquelle deux électrons de valence ou plus sont partagés entre
deux atomes A et B.. Les liaisons covalentes(externes) sont stable car les atomes lié en partageant des
électrons adoptent une structure périphérique identique à celle des gaz rares : ns2 np6.
3-1-a-Liaison covalente simple :
Une liaison dont deux atomes A et B partagent deux électrons de leur couche externe (chaque atome
apporte un électron). En générale, les deux atomes A et B apportent chacun un électron célibataire à la
liaison chimique.

A + B A B

Exemple : H2
H : 1 S1 H L’hydrogène peut former une liaison
covalente simple
H : 1 S1 H

H H
Exemple :
L’oxygène 8O : 1S22S22P4
2 4
8O : [He] 2S 2P

Six électrons sur la couche électronique externe. Il lui faut donc deux électrons pour la compléter.
L’oxygène peut établir 2 liaisons covalentes simples.

La représentation ou diagramme de Lewis (Schéma de Lewis)

Ce schéma constitue une description symbolique de la structure électronique externe des atomes
composants la molécule (la localisation des électrons sur ou entre les atomes de la molécule).
Selon la proposition de Gilbert N. Lewis :
Un électron célibataire est représenté par un point : . (A )
La liaison entre deux atomes ou doublet liant (L) (les deux électrons
célibataires partagés entre deux atomes pour former une liaison) ,
est représenté par un tiret ou par un trait : (A B)
Le doublet non liant (NL : ) ou doublet libre ( est un doublet
d'électrons de valence qui n'est pas impliqué dans une liaison covalente ) Gilbert Lewis
est représenté par un trait : ( A)
Une case vide est symbolisée par un petit carré : ( A)
A
)

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• Représentation de Lewis d’un élément ou d’un atome (diagramme de Lewis)

Le diagramme de Lewis est la représentation d’un élément par son symbole entouré par les
électrons de de la couche externe (Electrons de valence)
Exemple :
2 2 6 2 6 1
19K : 1S 2S 2P 3S 3P 4S

19K : 18[Ar] 4S1 K

Un électron célibataire
de la couche externe
Exemple : Représentation de la molècule F2

F : 1S2 2S2 2P5 Représentation de Lewis : F (le fluor est monovalent ⇒

𝑖𝑙 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑒 𝑙𝑖𝑎𝑖𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑖𝑚𝑝𝑙𝑒)
F : 2[He] 2S2 2P5

Doublet non liant Electron célibataire

Liaison covalente simple

2 5
F : 2[He] 2S 2P entre deux atomes de Fluor

• Représentation de Lewis d’une molécule polyatomiques (diagramme de Lewis)

Le diagramme de Lewis également connu sous le nom de structure de Lewis , est un schema qui
représente la structure électronique d’une molecule en montrant comment les atomes sont liés les uns
aux autres par des liaisons covalentes et comment les électrons sont répartis autour des en utilisant les
symboles (atome central entouré par les autres atomes liés par une liaison covalente)
Méthode permettant d'établir la représentation de Lewis d'une molécule :

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Etape •Ecrire le cortège et la configuration de chaque atome

1
•Déterminer le nombre d'électrons de valence (Nv) pour chaque atome et les
représenter par les cases quantiques en déduire le nombre des doublets liants dl
Etape (les liaisons que chaque atome peut former).
2
•Representer chaque atome selon Lewis (distribuer les doublets non liants et les
Etape électrons célibataires autour de chaque atome)
3

•Identifier l’atome central ,

Etape
4

•Construire le diagramme de Lewis avec les diverses liaisons unissant l’atome

central aux autres atomes (placer les atomes autour de l’atome central en
Etape
respectant la formule de la molécule et le nombre de liaisons covalentes et les
5 doublets non liants de chaque atome en respectant la régle de l'octet).

Remarque concernant l’étape 4

Choix de l’atome central A : le choix de l’atome central repose sur trois conditions à savoir :
1-On choisit l’atome dont le coefficient stœchiométrique est le plus petit. Sinon on passe à la deuxième
condition.
2- On choisit l’atome dont le nombre d’électrons célibataires dans la couche de valence est le plus élevé
sinon on passe à la troisième condition.
3- On choisit l’atome dont le numéro atomique Z est le plus élevé.
Remarque
Si deux atomes possèdent le même nombre d’électron de valence, l’atome central sera le moins
électronégatif (sauf l’hydrogène).

Les éléménts suivants sont classés selon l’électronégativité .

F > O > Cl > N > Br > I > S > C > H
χ =3,98 > 3,44 > 3,16 > 3,04 > 2,96 > 2,66 > 2,58 > 2,55 > 2,2
Exemple
Représenter le modèle de Lewis de la molécule de l’amoniaque NH3, en utilisant la méthode précédente :

Etape1:écrire le cortège et la (un doublet non liant NL)

configuration de l’azote et de l’hydrogène 3 èlectrons célibataires
7N : 1s2 2s2 2p3
7N : 2[He] 2s2 2p3 N : l’Azote est trivalent
(trois liaisons covalentes simples)
Etape2: 5 électrons de valence

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Etape3: N

H
1 1
H:1S H H:1S H : 1 S1 H

1 électron de valence x3H= 3 liaison covalente simple avec 3 atomes d’hydrogène

Etape4 : L’atome central est l’Azote puisqu’il possède le plus grand nombre d’électron
célibataire (3 électrons)
Etape 5 : représentation de Lewis de la molécule (Le respect de la règle du duet est assuré pour
l'atome d'hydrogène par la présence du doublet liant, alors que l’azote respecte la règle de l’octet )

• La règle de l’octet :

Le mot octet signifie 8. Les atomes avec un nombre atomique Z  6 tendent à se combiner de façon à
avoir 8 électrons dans leur couche de valence pour ressembler à un gaz rare et ainsi acquérir une grande
stabilité .
Exemple: Cl2 Cl (Chlore) possède 5 électrons sur la dernière couche
Cl : 1s2 2s2 2p5 Cl électronique donc il lui faut 1 électron pour la
compléter à 8⟹ 𝐶𝑙 é𝑡𝑎𝑏𝑙𝑖𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑙𝑖𝑎𝑖𝑠𝑜𝑛 𝑐ℎ𝑖𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒
Cl : [He] 2s2 2p5
de manière à acquérir un "octet" (8 e-) sur sa couche
externe

Chaque atome de Cl est entouré par 8 électrons)

Exemple : la molécule F2
F : 1S 2S2 2P5 F (le fluor est monovalent ⇒ 𝑖𝑙 𝑝𝑒𝑢𝑡 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑒 𝑙𝑖𝑎𝑖𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑖𝑚𝑝𝑙𝑒)
2 5
F : 2[He] 2S 2P

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Les exceptions de la régle de l’octet :

Dans certaines molécules, il peut y avoir un atome qui ne respecte pas la règle de l’octet comme le
Phosphore (P) , l’Aluminium (Al) et le Souffre (S) .

13Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

2 1
13Al : 10[Ne] 3s 3p : 10[Ne] 3s1 3p2
13Al

Promotion électronique
Al Al

Al possède 3 électrons de valence ( un doublet Après une promotion électronique Al

non liant et un électrons célibataire) mais dans possède 3 électrons célibataires donc il peut
la molécule AlCl3 l’Aluminium doit former établir trois liaisons covalentes simples avec
trois liaisons covalentes simples avec trois trois atomes de Cl monovalents.
atomes monovalents.

Al est entouré par 6électrons

Exemple PCl5
2 2 6 2 3 Promotion électronique
15P : 1s 2s 2p 3s 3p
2 3p3 3d0 : 10[Ne] 3s2 3p3 3d1
15P : 10[Ne] 3s 15P

P P

Le phosphore (P) possède 5 électrons de valence ( un Après une promotion électronique le phosphore (P)
doublet non liant et trois électrons célibataire) mais possède 5 électrons célibataires et peut établir cinque
dans la molécule PCl5 , le phosphore doit former liaisons covalentes simples avec cinque atomes de Cl
cinque liaisons covalentes simples avec cinque monovalents.
atomes monovalents.

P est entouré par 10 électrons

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16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

16S : 10[Ne] 3s2 3p4 3d0 Promotion électronique 16S : 10[Ne] 3s2 3p4 3d2

S S

Le souffre (S) possède 5 électrons de valence ( un Après une promotion éléctronique le souffre (S)
doublet non liant et trois électrons célibataire) mais possède 6 électrons célibataires donc le souffre
dans la molécule SF6 , le phosphore doit former six établit six liaisons covalentes simples avec les
liaisons covalentes simples avec six atomes six atomes de fluor (F) .
monovalents (F).

S est entouré par 12 électrons

Remarque
L’hydrogène cherche à s’entourer de 2 électrons et on parle ici d’un duet au lieu d’octet

3-1-b- La liaison covalente multiple :

C’est le partage de plusieurs électrons entre deux atomes (c’est-à- dire chaque atome apporte plus d’un
électron (deux ou trois) pour former une double ou une triple liaison.
Exemple : molecule dioxygène (O2 )
Le premier atome d’oxygène apporte deux éléctrons et le deuxième atome d’oxygène apporte deux
électrons pour former une double liaison.

8O : 1s2 2s2 2p4 O

8O: 1s2 2s2 2p4 O
8O: 2[He] 2s2 2p4 2 4
8O : 2[He] 2s 2p

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O2 : double liaison

Exemple : la molecule diazote (N2)

7N : 1s2 2s2 2p3

7N : 2[He] 2s2 2p3 N

N2 : triple liaison
2 2 3
7N : 1s 2s 2p
Chaque atome d’Azote apporte 3 électrons
7N : 2[He] 2s2 2p3 N
célibataires formant une triple liaison.

Remarque :

❖ Une liaison covalente simple est une liaison de type  exemple : H-H (la liaison entre H et H est
une liaison  (sigma)
H H
❖ Une double liaison est constituée d’une liaison  et d’une liaison  (pi)

❖ Une triple liaison est constituée d’une liaison  et de deux liaisons 

❖ La liaison  est plus forte que la liaison .

3-2-La liaison dative ou liaison semi-polaire:
C’est une liaison entre deux atomes A et B où un atome A (donneur) apporte un doublet électronique
de sa couche de valence et un autre atome B(accepteur) qui possède une case vide de sa couche
externe.

A + B A B
(donneur ) (accepteur)

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Exemple : NH4+ (l’ion Amunium)

7N : 1s2 2s2 2p3

7N : 2[He] 2s2 2p3 N

H+ : 1s0 H+

La couche externe de l’ion hydrogène est vide, il peut accepter deux électrons sur sa dernière couche.
Selon Lewis l’ion H+ est représenté par une lacune électronique. En revanche, l’atome d’azote de la
molécule possède un doublet électronique sur sa dernière couche
NH3 + H+ NH4+

Liaison dative

ou

3-3-La liaison covalente pure et la liaison covalente polarisée

3-3-1-La liaison covalente pure : =0

La liaison covalente pure est formée entre deux atomes identiques A2 ou B2 (A=B) (même
électronégativité, A=B). Les électrons de la liaison appartiennent autant à l’un qu’à l’autre atome (les
deux électrons qui forment la liaison (doublet liant) se trouvent à mi-distance de chaque noyau atomique)
Exemple : H2, F2, Cl2
la répartition du nuage électronique entre les deux
atomes est homogène.

3-3-2-La liaison covalente polarisée ( 1,7)

Résulte de la mise en commun de 2 électrons célibataires entre 2 atomes non-métaux A et B de faible
différence d'électronégativité ( 1,7). Les électrons de la liaison appartiennent plus à l’atome le plus

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électronégatif B (la densité électronique sera déplacée vers l'atome le plus électronégatif) qu’à l’autre
atome A de faible électronégativité. Ceci a pour conséquence de faire apparaître une charge partielle δ
sur chaque atome.

L’atome B porte une charge negative partielle (-δ),

alors que l’atome A porte une charge positive
partielle (+δ) (dipôle électrique).

Exemple: Chlorure d’hydrogène HCl (H= 2,2 ; Cl= 3,16) ⟹ 𝜟= 0,96 1,7

1H : 1 S1 H

17Cl : 17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

17Cl : 10[Ne] 3s2 3p5 Cl

Cl H

3-3-3Le moment dipolaire de la liaison covalente polarisée

Le moment dipolaire associé à une liaison covalente polarisée A-B est une grandeur vectorielle noté
 et orienté de la charge partielle positive vers la charge partielle négative.
Sa valeur s’exprime en Debye (symbole D), elle est proportionnelle à la valeur des charges partielles ainsi
qu’à la distance qui les séparant.

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 = q . dA-B = δ .e. dA-B

 : moment dipolaire électrique. Il s’exprime en C.m (Coulomb. mètre) et souvent en Debye (D)
avec 1D = 3,33.10-30 C.m.
q : la charge partielle portée par l’atome (unité : Coulomb).
0 < q < e e : la charge de l’électron e = 1,6.10-19C.
dA-B : la longueur de la liaison en (m) (1 A0 = 10-10 m).
δ : la charge partielle (0 < δ < 1).

Remarque
Le moment dipolaire totale  total d’une molécule polyatomique est la somme vectorielle des
moments dipolaires des liaisons constituant la molécule c’est à dire c’est la résultante des vecteurs
des moments dipolaires de chacune des liaisons qui est représenté par la relation suivante

𝜶
total= i x Cos
𝟐

Exercice
Le moment dipolaire expérimentale de la molècule dioxyde de soufre SO2 est 5,39.10-30 C.m la
longueur de la liaison est de 1,431A° et l’angle α de la liaison est de 119°.
1- Donner la représentation de Lewis de cette molécule
2- Calculer le moment dipolaire de la liaison
3- Quelle est la nature de la liaison S-O.

Correction :

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Représentation de Lewis

2- Les moments dipolaires des liaisons s'ajoutent vectoriellement, leur résultante est le moment
dipolaire total de la molécule.
SO2= SO + SO
SO2= 2SO + 2SO+2SO SO Cosα
𝛼
SO2= 22SO (1+ Cosα)= 42SO Cos2
2
𝛼
SO2=2SO Cos 2 =
SO2
Ce qui donne : SO = 2 𝐶𝑜𝑠𝛼 = 5,3.10-30C.m
2

Pour déterminer la nature de la liaison , il faut calculer la charge portée par chaque atome et d’en
déduire le pourcentage ionique
𝑠𝑜 5,3.10−30
SO = δ.e.d⟹ δ= = 1,6.10−19 × 1,431.10−10 = 0,23 ⟹ 0 > δ> 1 la liaison est de nature covalente
𝑒.𝑑
polarisée (partiellement ionique)

CI%= δ.100= 23%

La liaison est partiellement ionique à 23%
3-3-4 Le caractère ionique d’une liaison : noté CI%
Le caractère ionique d’une liaison « CI » est représenté par le pourcentage de caractère ionique partiel
(% CI) qui mesure le pourcentage d’ionicité d’une liaison ( à quel pourcentage cette liaison est
ionique). C’est le rapport entre le moment dipolaire expérimental de la liaison et le moment dipolaire
théorique de la liaison correspondante (dans le moment dipolaire théorique, la liaison est purement
ionique (δ=1)).
 𝒓é𝒆𝒍
CI%= x 100
 𝒕𝒉é𝒐
 réel =  exp : le moment dipolaire expérimental ou réel = δ.e.dA-B

 théo=  ionique : le moment dipolaire théorique ou ionique = e.dA-B

dA-B : la longueur de la liaison A-B

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 𝒆𝒙𝒑 𝛅.𝐞.𝐝
CI%=
 𝒕𝒉é𝒐
x 100 = .100 = δ.100 ⇒ CI%= δ.100
𝐞.𝐝
Exemple :
On considère le bromure d’hydrogène HBr. Le moment dipolaire expérimentale de cette molécule est
de 0,79 D et sa longueur de liaison est de 1,42A°.
1-Quel est le sens de polarisation dans cette molécule ? Justifier
2-Calculer le caractère ionique de la liaison HBr.
3- S’agit-il d’une liaison covalente apolaire, covalente polaire ou ionique 
Correction
1-Le sens de dipôle : pôle positif (H) vers le pôle négatif (Br) puisque  Br> H
 𝒆𝒙𝒑  𝒓é𝒆𝒍 𝟎.𝟕𝟗×𝟑,𝟑𝟑.𝟏𝟎−𝟑𝟎
2- CI%= x 100= x 100= x 100=11%
 𝒕𝒉é𝒐 𝒆.𝒅 𝟏,𝟔.𝟏𝟎−𝟏𝟗 ×𝟏,𝟒𝟐.𝟏𝟎−𝟏𝟎
𝐶𝐼%
3- CI%= δ×100 ⟹ δ= = 0 ,11 0 > δ> 1 ⇒ la liaison entre H et Br est covalente polarisée
100

3-4-La liaison ionique :

Une liaison ionique est un type de liaison chimique qui peut être formé entre deux atomes A(atome
métallique) et B (atome non métallique)possédant une grande différence d’électronégativité (B-A=
1,7).

Il ya un transfert total d’un électron de l’atome le moins électronégatif A (qui devient un cation ) vers
l’atome le plus électronégatif B (qui devient un anion) (BA).
 : la différence d’électronégativité entre l’atome A et l’atome B
B et A : l’électronégativité de l’atome B et l’atome A respectivement .
L’atome B est un accepteur d’électrons
L’atome A est un donneur d’électrons

Exemple : NaCl
2 2 6 1 +
11Na : 1s 2s 2p 3s 11Na : 10[Ne] 3s0 = 10[Ne] =La structure électronique du gaz rare
1
11Na:10 [Ne] 3s

Na
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17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 17Cl : 10[Ne] 3s2 3p6 = 18[Ar] =La structure électronique du gaz rare

17Cl : 10[Ne] 3s2 3p5

Cl

Transfert
d’un
électron

Remarque :
La liaison est purement covalente : δ=0
La liaison covalente est polarisée : 0 δ 1
La liaison covalente est ionique : δ=1

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Exemples :
NaCl
MgO

3-5 La liaison métallique

C’est un type particulier de liaison chimique qui se forme entre des atomes (d’un métal) d’électronégativités faibles
et possédant peu d’électrons sur leur couche externe, mais elle ne peut se former que s’il y a un grand nombre de
tels atomes. Ces derniers ont la tendance de rendre la liberté à leurs électrons de valence (perdent leurs électrons
de valence) même s’il n’y a pas un autre atome pour les recueillir et devenir des cations .
Par exemple le fer est un métal , un grand nombre d’atomes de fer vont laisser un ou plusieurs électrons partir , ils
deviennent des ions Fe2+ ou Fe+ , les électrons libérés sont délocalisés , ils forment une mer d’électrons dans
laquelle beignent les cations Fe+ et Fe2+c’est cette structure constitué de cations métalliques entourés des électrons
délocalisés qui constitue la liaison métallique et ceci qui explique les propriétés des métaux.
La liaison métallique est plus faible que
Cations
la liaison ionique et la liaison covalente

Electrons délocalisés

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4-La liaison intermolèculaire

4-1 La liaison hydrogène
La liaison hydrogène (pont hydrogène) s’établit entre un atome d’hydrogène lié à un atome fortement
électronégatif (comme O, F, N et Cl : un donneur ) de la première molécule et un autre atome fortement
électronégatif X et/ou porteur de doublets libres (accepteur)engagé dans une deuxième molécule.

Le nuage électronique de l'hydrogène est attiré par cet atome et une charge partielle positive apparaît sur
l'hydrogène. L’atome électronégatif de la deuxième molécule porteur d’ une charge partielle négative attire l’atome
d’hydrogène. Il ne s'agit pas d'une liaison à proprement parler, c'est pourquoi on la désigne aussi par pont
Hydrogène.
Les liaisons hydrogène régulent la structure et le fonctionnement de certaines des macromolécules
biologiques les plus importantes, y compris les protéines transmembranaires 𝛼-hélicoïdales et les brins à
double hélice de l’acide désoxyribonucléique (ADN). Les liaisons hydrogène sont représentées par de
fines lignes pointillées. Il y a deux liaisons hydrogène entre les paires de bases complémentaires thymine
(T) et adénine (A) et trois liaisons hydrogène entre les paires de bases complémentaire cytosine (C) et
guanine (G).

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Exercice :
1. Pour chacune des espèces suivantes donner la représentation de Lewis (l'atome central est indiqué en
gras) :
ClOH, N2H2, H3O+
2- Ces espèces respectent-elles la règle de l’octet
3-Donner les types de liaisons de chaque espèce

Solution

Toutes les espèces respectent la règle de l’octet ( les atomes sont entourés par 8 électrons) sauf
l’hydrogène qui respecte la règle de duet (H est entouré par 2 électrons).

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Chapitre VI : La liaison chimique
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Partie 2 : Hybridation

1-L’hybridation :

C’est la combinaison des orbitales atomiques d’un atome appartenant à la même couche électronique
de manière à former d’autre orbitales atomiques identiques pour décrire la liaison entre atome et
déterminer la géométrie de la molécule.
a-L’hybridation sp3 : C'est la combinaison d’une orbitale s et de trois orbitales p (px, py et pz)pour
former 4 orbitales identiques hybridées sp3 .
Exemple : La molécule CH4 (méthane)
L’atome central de la molécule de CH4 est le carbone.
Le Carbone bivalent (le carbone possède 2 électrons
6C : [He] 2s2 2p2 C
célibataires, il peut former deux liaisons covalentes simples)

Etat fondamental

Promotion électronique

2
Le carbone est tétravalent (le carbone
6C : 1s 2s2 2p2
possède 4électrons célibataires peut former 4
6C : [He] 2s1 2p3 liaisons covalentes simples)
C
Etat excité
tétravalent

H : 1 s1 H : 1 s1 H : 1 s1 H H : 1 s1

La molécule CH4 est constituée de 4 liaisons C-H différentes, 3 liaisons identiques de type
(1SH -2PC) et une liaison de type  (1SH-2SC) mais l’expérience à montrer que les 4 liaisons sont
identiques. Donc l’orbitale atomique S se mélange avec les 3 orbitales atomiques P (Px, Py, Pz) pour
donner 4 nouvelles orbitales hybridées Sp3.

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6C : [He] 2s1 2p3

1 O.A S+ 3 O.A p 4 O.A identiques Sp3

(nS, npx, npy, npz) ( 4 Orbitales Atomiques identiques)
+( )

Avant hybridation Après hybridation

Conclusion :
• La molécule CH4 est constituée de 4 liaisons identiques de type  (1S- Sp3)
• L’atome de carbone dans CH4 est hybridé Sp3.
• La géométrie de la molécule est tétraédrique avec un angle =109,28°.

α=
=10928 .

Dans le plan

Derrière le plan

Devant le plan

b-L’hybridation Sp2 : C'est la formation de trois orbitales hybridées : sp2 à partir d'une orbitale s et de
deux orbitales p (px et py par exemple). L'orbitale pz reste inchangée (forme la liaison  entre C1 et
C2).

Exemple : La molécule C2H4 (éthylène)

La 1ère Partie  Identique à la deuxième partie

6C : [He] 2s1 2p3

C
H : 1s1 H

H : 1s1 H

Le carbone doublement lié est dans l'état d'hybridation sp2. Il s'agit d'une combinaison de l'orbitale 2s et
des orbitales 2px et 2py conduisant à trois orbitales hybridées sp2 .

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 21

Le carbone C1 forme 3 liaisons  :

2 liaisons avec deux atomes d’hydrogène : sH-Sp2C

1 liaison avec C2 : Sp2C1-Sp2 C2

Le carbone C1 forme une liaisons  avec C2 :  pzC1-pzC2

On conclut que :

❖ Le carbone C1 (et le carbone C2 aussi) dans la molécule C2H4 est hybridé Sp2

❖ Le carbone C1 (et C2 aussi) dans la molécule C2H4 forme 4 liaisons : 3 liaisons  et

une liaison  .
❖ La géométrie de la molécule plane trigonale ou triangulaire = 120°

Exercice :
Déterminer le type d’hybridation de l’atome central et donner la géométrie de la molécule de : BF3 ;
La molécule BF3 (triflorure de bore) :
2 2 1
5B : 1S 2S 2P
2 1
5B : 2[He] 2S 2P

B
B

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Remarque
On fait la promotion électronique à l’atome B (Bore) puisque le Bore (B) dans la molécule BF3
est attaché à 3 atomes de fluor donc le Bore (B) doit posséder 3 électrons célibataires pour
former 3 liaisons covalentes simple avec les 3 atomes de fluor.

F: 1S2 2S2 2P5

F: 2[He] 2S2 2P5
F

Les 3 liaisons entre le B et F sont différentes : SB-PF ; PB-PF ; PB-PF

La molécule BF3 est constituée de 3 liaisons différentes B-F, une liaison de type (2SB -2PF)
et deux liaisons de type  (2SB-2PF) mais l’expérience à montrer que les 3 liaisons sont identiques.
Donc l’orbitale atomique S se mélange avec les 2 orbitales atomiques P (Px, Py,) pour donner 3 nouvelles
orbitales hybridées Sp2.
1 2
5B : 2[He] 2S 2P

Hybridation

Avant l’hybridation Après l’hybridation

1 O.A S+ 2 O.A p 3 O.A Sp2

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La géométrie de BF3: plane trigonale ou triangulaire =120°

c-L’hybridation Sp
Exemple : C2H2 (acétyléne)
La partie 1 identique à la partie 2

Le carbone triplement lié est dans l'état d'hybridation sp. La combinaison de l'orbitale s et de l'orbitale
2px conduit à 2 orbitales hybridées sp.

6C : [He] 2s1 2p3

C

1O.A S + 1 O.A p 2 O.A Sp 2 Orbitales

non hybridées p

Avant hybridation après hybridation

H : 1s1 H

Le carbone (C1) forme 4 liaisons :

Deux liaisons de type  (sigma):
❖ une avec l’hydrogène : 1S H-SP C2
❖ la deuxième avec C2 : SpC1-SP C2

Deux liaison  (pi) avec le carbone C2 :

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❖  Py C1-PyC2 ;  Pz C1-PzC2

Conclusion:
• Le carbone C1 (et le carbone C2 aussi) dans la molécule C2H4 est hybridé Sp

• Le carbone C1 (et C2 aussi) dans la molécule

C2H2 forme 4 liaisons : 2 liaisons  et deux
liaisons  .

• La géométrie de la molécule linéaire = 180°.

La molécule BeF2 (fluorure de béryllium)

L’atome central: Be

4Be : 1S2 2S2

2 0
4Be : 2[He] 2S 2P 4Be : 2[He] 2S1 2P1
Be
Be
2P

2S

Avant l’hybridation
1 O.A S+ 1 O.A p

Après l’hybridation
2 O.A Sp ( )

F: 1S2 2S2 2P5

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F: 2[He] 2S2 2P5

F

L’atome central Be est hybridé SP, la géométrie de la molécule BeF2 est linéaire, =180°

Remarque :
L’hybridation est principalement utilisée pour expliquer la formation de la liaison 𝞼 (sigma)

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 26

Chapitre VI : La liaison chimique

Partie III : La géométrie des molécules (méthode de Gillespie ou VSEPR)

L’utilisation de la représentation de Lewis complétée par L’hybridation est une méthode assez longue
pour déterminer la géométrie d’une molécule.

La méthode VSEPR signifie en anglais (Valence Shell Electron Pair Repulsion) et en français
" Répulsion des Paires Electroniques de la Couche de Valence" est une méthode simple qui permet de
prévoir la géométrie des molécules polyatomiques. Elle était développée par Niels Gillespie.

Soit un atome central A lié à des atomes X et entouré de doublets non liants. La forme de la molécule
correspond à une disposition des directions électroniques autour de A minimisant l’énergie de la
molécule, c’est à dire les doublets liants et non liants se repoussent mutuellement et se localisent dans les
positions qui minimisent les répulsions électroniques et augmente la stabilité de la molécule (les

La molécule polyatomique selon Gillespie est symbolisée par : AXmEn

A : est un atome central

X : est un atome lié à A
E : est une paire électronique (ou doublet) libre de l’atome central.
m : nombre de liaison
n : le nombre de doublets non liants (libres) de l’atome central R. J Gillespie
L’application de la règle de Gillespie nous permet de trouver le type d’hybridation de l’atome central et
de déterminer la géométrie de la molécule.

La disposition des atomes dans une molécule de type AXmEn est déterminée par la somme Σ+ΣNL
Σ : la somme des liaisons  que l’atome central peut former avec les autres atomes
de la molécule

ΣNL: la somme des doublets non liants de l’atome central

AXmEn

Atome central
L’atome central possède
m doublets non liants
Relié à m
atome X

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Structure des molécules et des ions selon la méthode VSEPR (AXmEn)

m+n m n Type Σ+ΣNL Hybridation Géométrie (forme et représsentation) Exemple

2 2 0 AX2 2 sp Linéaire 𝜶=180° CO2 , HCN, BeCl2, NO+2,

BeF2

3 3 0 AX3 3 sp2 Triangulaire 𝜶=120° BF3, BCl3, COF2

𝜶=120° NO-3, COCl2, CO3-2

2 1 AX2E1 3 sp2 Coudée 𝜶120° SO2, O3, SnCl2 , NOCl

4 4 0 AX4 4 sp3 Tétraèdre 𝜶=109°28’ 𝜶=109,28° CH4, CHCl3, NH+4 , SO4-2

3 1 AX3E1 4 sp3 Pyramide à base triangulaire H3O+, PCl3, NH3, SO3-2

𝜶 109° 28’ 𝜶

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2 2 AX2E2 4 sp3 Coudée 𝜶 ≈104° H2O, ClO-2, SCl2, NH2-

5 0 AX5 5 sp3d Bi-pyramide à base triangulaire PCl5 , PF3Cl2, SOF4

β=90°

α=120°

4 1 AX4E1 5 sp3d Tétraèdre déformé β 90°

SeCl4, IOF3,

5 α120°

3 2 AX3E2 5 sp3d En forme T ICl3, BrF3,

β 90°

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 29

2 3 AX2E3 5 sp3d Linéaire α=180° I3-, XeF2

6 0 AX6 6 sp3d2 Octaèdre α=90° SF6

5 1 AX5E1 6 sp3d2 Bipyramide à base carrée IF5, BrF5, TeF5-

α 90°
6

4 2 AX4E2 6 sp3d2 Plane carrée XeF4, BrF4-

α=90°

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 30
Remarque
La présence de doublet non-liant, entraîne une diminution des angles. Plus le nombre de doublets non
liants augmentes, plus la répulsion entre eux augmente, ce qui entraine la diminution des angles de la
forme géométrique considérée, donc il s’ensuit une déformation de la structure

L’hybridation sp3d2 : C'est la formation des orbitales hybridés équivalents par combinaison linéaire d'une
orbitale s, 3 orbitales p et deux orbitales d de la même couche électronique d'un même atome.

SF6 :
16S : 16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
16S : 10[Ne] 3s2 3p4 3d0 16S : 10[Ne] 3s1 3p3 3d2

S S
Promotion électronique

Le soufre doit être capable de fournir 6 électrons célibataires afin de se lier avec les 6 atomes de fluor,
chose que le soufre à son état fondamental ne possède pas. Une promotion électronique est réalisée pour
faire apparaitre les 6 électrons célibataires.
L’atome central S possède trois couches dont la dernière à trois sous couches.

16S : 10[Ne] 3s1 3p3 3d2

6 Orbitales Atomiques 6 .OA hybridées sp3d2 3OA pures

( 1.OA s+ 3. OAp+ 2.OAd) non hybridés
Avant hybridation Après hybridation

9F : [He] 3s2 3p5

F
sp3d2

F F F F F F

Ce type d’hybridation intervient dans les molécules de type AX6 , AX5E, AX4E2 dont la figure de
répulsion est octaédre ou bipyramide à base carrée ou plane carrée.

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 31

L’hybridation sp3d : C'est la formation d'orbitales hybrides équivalent par combinaison linéaire d'une
orbitale s, 3 orbitales p et une orbitale d de la même couche électronique d'un même atome.
La molécule PCl5(Pentachlorure de phosphore)

Le phosphore doit être capable de fournir 5 électrons célibataires afin de se lier avec les 5 atomes du
chlore, pour cela il devra être excité vers la sous couche 3d.
Promotion électronique

15P : 10[Ne] 3s2 3p3 3d0 15P : 10[Ne] 3s1 3p3 3d1

P P

17Cl : 10[Ne] 3s2 3p5

Cl

Le chlore possède trois doublets non

liants et un électron célibataire
1 3
15P : 10[Ne] 3s 3p 3d1

1.OA s+3.OAp+1.OAd

hybridation

15P :

5. OA sp3d 4 .OA pures non hybridées

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 32

Remarque
-Si l’atome central appartient à la troisième période (ou plus bas dans le tableau périodique) , les orbitales
d peuvent participer au liaisons covalentes.
-Ces orbitales d permettent à l’atome central d’accorder plus de 8 électrons soit un octet étendu.
-Même si un atome peut avoir un octet étendu, il peut toujours choisir d’obéir à la règle de l’octet
(selon la molécule).

Exemple :
Déterminer le type d’hybridation et la géométrie de H2O et CO2 on utilisant la règle de Gillespie

H2O (Eau)

L’atome central : l’oxygène

8O : 1S2 2S2 2P4

O
8O :[He] 2S2 2P4

H : 1 s1
H

L’atome d’oxygène peut former deux liaisons  avec les deux atomes d’hydrogène et possède deux
doublets non liants  Σ+ΣNL = 2+2= 4  hybridation de type sp3
La molécule est symbolisée selon Gillespie AX2E2 La géométrie Coudée 𝜶 =104°

Doublets non liants

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La molécule CO2 (dioxyde de carbone)

L’atome central de la molécule de CO2 est le carbone .

2
6C : 1s 2s2 2p2
2 2
6C : [He] 2s 2p C

Promotion électronique

8O : 1S2 2S2 2P4

O
8O :[He] 2S2 2P4

Le carbone peut former deux doubles liaisons avec les deux atomes d’oxygène (une double liaison est
constituée d’une liaison  et d’une liaison 𝜋)
C : Σ+ΣNL = 2+0= 2  hybridation de type sp
La molécule est symbolisée selon Gillespie AX2 La géométrie de la molécule CO2: linéaire,
=180°

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