Spek Tros Kopi

SPEKTROSKOPI
Elusidasi Struktur Molekul Organik

Oleh
: Marham Sitorus
Edisi Pertama

Cetakan Pertama, 2009
Hak Cipta 2009 pada penulis,
Hak Cipta dilindungi undang-undang. Dilarang memperbanyak atau memindahkan
sebagian atau seluruh isi buku ini dalam bentuk apa pun, secara elektronis maupun
mekanis, termasuk memfotokopi, merekam, atau dengan teknik perekaman lainnya,
tanpa izin tertulis dari penerbit.
Candi Gebang Permai Blok R/6

Yogyakarta 55511
Telp.
: 0274-882262; 0274-4462135
Fax.
: 0274-4462136
E-mail : [email protected]
Sitorus, Marham
SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik/Marham
Sitorus
- Edisi Pertama-Yogyakarta; Graha Ilmu, 2009
viii + 96 hlm, 1 Jil.: 23 cm.
ISBN:
978-979-756-555-8
1. Kimia
I. Judul
Kata Pengantar
Puji syukur penulis panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa

karena atas berkat dan karuniaNya penulis dapat menyelesaikan buku
Spektroskopi ini dengan lancar. Buku ini pada intinya membahas
spektroskopi UV- Tampak, IR, H1- NMR dan MS yang bertujuan
untuk melacak struktur (mengelusidasi) molekul organik baik yang
Rumus Molekulnya (RM) diketahui maupun yang sama sekali tidak
diketahui (unknown). Seperti diketahui untuk senyawa organik bila
RMnya diketahui tidak serta merta strukturnya diketahui karena adanya
fenomena isomeri yang beragam sehingga penggunaan spektroskopi
untuk elusidasi adalah hal yang mutlak untuk kimiawan organik.
Buku ini telah mengalami banyak perubahan (revisi) dibanding
buku sebelumnya terutama penyajian spektra-spektra yang otentik dari
bank spektra yang sangat membantu pembaca dalam membiasakan
diri untuk menginterpretasi spektra. Gambar dan skema instrumentasi
dan beberapa tabel korelasi juga mengalami perubahan yang signifikan sehingga juga membantu pembaca untuk mengerti prinsip dasar
kerja dari spektroskopi. Setiap Bab disertai contoh dan Soal Latihan
sehingga pembaca akan terbiasa dengan berbagai interpretasi spektra
spektroskopi.
Revisi Buku ini penulis lakukan pada saat mengikuti program S3

(Doktor) di Program Pasca Sarjana PPs UNAND Padang. Terima kasih
yang sebesar-besarnya penulis sampaikan kepada Bapak DR. Djaswir
Darwis DEA Dosen Spektroskopi PPs Unand yang banyak memberikan masukan dalam penulisan buku ini khususnya sumbangan spektra, skema instrumentasi dan tabel korelasi yang menghiasi Buku ini.
Walapun penulis sudah berusaha semaksimal mungkin dalam
revisinya, tetaplah Buku perlu disempurnakan (up date), dengan tidak
mengenal ruang dan waktu. Dengan demikian masukan, saran dan
kritik yang konstruktif demi penyempurnaan dengan senang hati akan
penulis apresiasikan. Semoga Buku ini bermanfaat bagi siapa saja yang
membacanya.
Medan, September 2009

Marham Sitorus
vi
SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik
Daftar Isi
Kata Pengantar.............................................................................
Daftar Isi...................................................................................... vii

Bab 1 Interaksi Cahaya dengan Molekul......................................
1.1 Pendahuluan ..............................................................
1.2 Interaksi Cahaya dengan Molekul................................
1.3 Soal-Soal Latihan.........................................................
1
1
2
5
Bab 2 Spektroskopi Ultra Violet dan Tampak..............................

2.1 Analisis Kuantitatif dengan Spektroskopi UV- Tampak
2.2 Transisi Elektronik Oleh Sinar UV-Tampak..................
2.3 Aturan Woodward-Fieser.............................................
2.4 Peralatan Spekroskopi UV-Tampak..............................
Bab 3 Spektroskopi Infra Merah (IR)............................................
3.1 Perhitungan Frekuensi Vibrasi ....................................
3.2 Ragam Vibrasi.............................................................
3.3 Identifikasi Gugus Fungsional Dengan Spektra IR........
3.4 Interpretasi Spektra IR..................................................
3.5 Instrumen Spektroskopi IR...........................................
7
8
15
18
25
27
29
29
33
35
37
45
3.6 Penanganan Sapel....................................................... 46

3.7 Soal-Soal Latihan.......................................................... 47
Bab 4 Spektroskopi Resonansi Magnet Inti..................................
4.1 Kedudukan Spin Inti....................................................
4.2 Spektroskopi H1-NMR.................................................
4.3 Instrumen Spektroskopi H1-NMR.................................
51
51
56
64
65
Bab 5 Spektroskopi Massa...........................................................

5.1 Dasar-Dasar Spektroskopi Massa.................................
5.2 Proses Fragmentasi......................................................
5.3 Proses Fragmentasi.......................................................
5.4 Proses Fragmentasi Dikaitkan dengan
Gugus Fungsional........................................................
5.5 Peralatan Spektroskopi MS..........................................
69
69
73
76
80
88
89
Daftar Pustaka............................................................................. 93
Tentang Penulis........................................................................... 95
viii
Bab 1
Interaksi Cahaya
dengan Molekul
1.1 Pendahuluan
Spektroskopi adalah alat analisis yang menggunakan radiasi (sinar) sebagai sumber energi. Sinar atau radiasi adalah merupakan gelombang yang mempunyai energi berbanding terbalik dengan panjang
gelombang () yang mengikuti persamaan.

E = hc/ ..............................................................................1.1
Dengan, E = energi (joule)

h = tetapan Plank (6,624 x 10-34 Joule detik

c = kecepatan cahaya (3 x 1010 cm detik-1

= lamda (panjang gelombang), cm
Materi yang mempunyai massa yang sangat kecil sehingga dapat

dianggap nol seperti elektron juga bersifat gelombang (foton) sehingga
pada spektroskopi massa yang digunakan sebagai sumber energi adalah elektron.
Spektroskopi adalah alat untuk menganalisis senyawa organik
secara kualitatif, kuantitatif dan yang paling penting adalah pelacakan
atau elusidasi struktur. Elusidasi struktur sangat penting untuk senyawa
organik karena adanya fenomena isomeri yaitu senyawa yang mempunyai rumus molekul sama tetapi berbeda strukturnya. Isomeri juga
masih beragam yaitu isomer struktur, fungsional, geometri dan optik.
Spektroskopi adalah analisis yang didasarkan pada sifat fisika (spektroskopik) maka fenomena isomer optik tidak bisa dianalisis perbedaannya
dengan spektroskopi. Isomer optik adalah senyawa yang mempunyai
rumus molekul yang sama hanya pengaturannya dalam ruang yang berbeda (putaran optik) dan mempunyai sifat kimia dan fisika yang sama,
sehingga tidak dapat dibedakan dengan cara spektroskopi.
Penentuan rumus molekul (RM) sudah dapat dilakukan orang
sebelum teori struktur molekul organik dikembangkan oleh Kekule,
Lewis dan Linus Pauling. Penentuan rumus molekul ditentukan berdasarkan sifat koligatif larutan dengan metode: penurunan tekanan uap
(p), penurunan titik beku (f), kenaikan titik didih (b) dan tekanan
osmosis (). Karena molekul organik tidak mengenal kaedah identitas
(satu RM untuk satu struktur) seperti pada molekul anorganik maka
penentuan (elusidasi) struktur menjadi sangat penting di mana spektroskopi sangat berperan dalam hal ini. Beberapa spektroskopi seperti
FTIR (Furier Transformasi Infra Red) bahkan dapat membendakan bentuk isomer geometri Cis-Trans, Z-E, dan juga antara poliena terkonyugasi dan terisolasi.
1.2 Interaksi Cahaya dengan Molekul

Bila cahaya berinteraksi dengan molekul organik maka yang
dipengaruhi oleh cahaya tersebut adalah ikatannya. Dalam molekul
organik pada umumnya adalah ikatan kovalen yaitu pemakaian bersama pasangan elektron. Karena hakekat ikatan adalah pasangan elektron maka ada tiga jenis ikatan yang terdapat pada molekul organik
yaitu ikatan sigma (), ikatan pi (), dan pasangan elektron bebas (non
bonding elektron = n).
Secara umum kekuatan ketiga ikatan tersebut di atas adalah sebagai berikut.

> > n atau E < E < En

Seperti dijelaskan di atas cahaya adalah gelombang elektro
magnetik yang secara umum digambarkan sebagai berikut.
Gambar 1.1 Gelombang transfersal

Simbol A adalah amplitudo, sedangkan () adalah panjang
gelombang (lamda) yaitu jarak antara dua puncak gelombang. Dari
persamaan 1.1 maka Energi berbanding terbalik dengan panjang
gelombang. Karena harga h dan c adalah suatu konstanta maka energi
umum disajikan dalam bilangan gelombang atau frekuensi berdasarkan persamaan 1. 2 berikut.

= 1/ ..............................................................................1. 2
Bila satuan panjang gelombang adalah cm, maka bilangan gelombang mempunyai satuan cm-1. Satuan lain yang umum digunakan
Fisikawan adalah Hertz (Hz) yang didefinisikan sebagai jumlah gelombang transversal yang melewati suatu titik diam persatuan waktu.
Untuk selanjutnya satuan energi cahaya yang digunakan adalah
bilangan gelombang. Pembagian sinar adalah berdasarkan panjang gelombang maka secara teoritis untuk satu satuan panjang gelombang
terdapat tak terhingga panjang gelombang. Namun untuk menyeder
hanakan maka sinar dikelompokkan (diklasifikasikan) berdasarkan interval panjang gelombang (jenis) yang secara umum pengelompokan
dan pemanfaatannya dalam spektroskopi adalah seperti tabel 1.1.
Bab 1 Interaksi

Cahaya dengan Molekul
Tabel 1.1 Klasifikasi sinar dan jenis spektroskopi

Pan.gel ()
cm
-113x10 3x 10-9
3x10-9-3x 10-7
Bil. gel. ()
cm-1
3,3x1010- 3,3x108
3,3x108- 3,3x106
Jenis Radiasi
3x10-7-3x 10-5
3x10-5-3x 10-3
3x10-3-3x 10-1
3x10-1-3x 101
3,3x106- 3,3x104
3,3x104- 3,3x102
3,3x102- 3,3x100
3,3x100- 3,3x10-2
Ultra Violet (UV)

Tampak (Vis)
Infra Merah (IR)
Gel. mikro
3x101-3x 103
3,3x10-2- 3,3x10-4
Gel. radio
Sinar gama
Sinar X
Jenis Spektroskopi
Emisi sinar X
Serapan emisi
sinar x
Serapan UV
Serapan UV-Vis
Serapan IR
Serapan gel.
mikro
Resonansi Magnet Inti (NMR)
Interaksi antara cahaya dan ikatan pada molekul organik menyebabkan berbagai macam fenomena sesuai dengan panjang gelombang
(energi) radiasi tersebut. Interaksi akan lebih kuat (dasyat) bila energi
makin besar atau panjang gelombang makin pendek. Sifat interaksi
inilah sebagai dasar pada analisis secara spektroskopi.
Sinar gamma digunakan untuk spektroskopi sinar gamma dalam
menganalisisi bentuk kristal dan karaktesisasi polimer alam ataupun
sintetik. Sinar X yang energinya cukup besar oleh ahli berkebangsaan
Jerman Ronggent digunakan dalam bidang radiologi untuk diagnosa
penyakit pasien di Rumah Sakit. Sinar UV digunakan pada spektroskopi UV untuk analisis senyawa yang mengandung gugus kromofor
(diena dan ketene /enon terkonyugasi). Sinar UV akan menyebabkan
transisi elektron dari keadaan bonding ke anti bonding (*). Analog de
ngan sinar UV maka sinar Tampak digunakan untuk analisis senyawa
berwarna atau dapat dijadikan kompleks berwarna juga menyebabkan
transisi elektronik. Sinar IR menyebabkan vibrasi ikatan untuk analisis gugus fungsional utama senyawa organik. Sedangkan gelombang
radio dalam spektroskopi NMR yang banyak adalah H- NMR yang
menyebabkan rotasi ikatan adalah untuk mengidentifikasi jumlah dan
jenis proton (lingkungan kimia suatu proton). Spektroskopi Massa ada
lah untuk menetapkan BM atau model pemecahan (fragmentasi) suatu molekul organik. Untuk pelacakan struktur suatu senyawa organik
unknown adalah dengan gabungan dua sampai empat spektroskopi
tersebut di atas sesuai dengan peruntukannya yang satu persatu akan
dibahas berikut ini.
1.3 Soal-Soal Latihan

1.

2.

3.
4.
5.
Dengan sifat dualisme elektron berupa gelombang (foton) dan

materi maka dengan menggabungkan persamaan Plank dan Einstein buktikan bahwa massa elektron dapat dihitung dengan
persamaan.

m = h/c
Jelaskan mengapa secara umum kekuatan ikatan adalah

> > n.
Gambarkan struktur CH4, NH3 dan H2O dalam konteks teori
struktur Kekule, Lewis dan Linus Pauling.
Jelaskan perbedaan fundamental antara ikatan dan ikatan .
Urutkan dan jelaskan kekuatan ikatan (sp3-s); (sp2-s) dan (sp-s)
pada ikatan (C-H).
-ooOoo-
Bab 1 Interaksi

Cahaya dengan Molekul
Bab 2
Spektroskopi Ultra
Violet dan Tampak
Batas sensitivitas mata manusia adalah sinar tampak atau terlihat

(vissible) yaitu dengan panjang gelombang () antara 4 x 10-7 m (400
nm) berupa cahaya violet/ungu/lembayung sampai 8 x 10-7 m (800 nm)
atau merah. Panjang gelombang juga lazim disajikan dalam satuan nm
di mana 1 m = 10-9 nm. Pada tabel 2.1 berikut ini disajikan klasifikasi
sinar tampak beserta warna komplementernya (bila dicampurkan jadi
tidak berwarna).
Tabel 2.1 Klasifikasi sinar tampak dengan warna komplementernya
Panjang gelombang
(nm)
400-435
435-480
480-490
490-500
500-560
560-580
580-610
610-680
680-800
Warna
Violet /ungu/lembayung
Biru
Biru kehijauan
Hijau kebiruan
Hijau
Hijau kekuningan
Jingga
Merah
Ungu kemerah-merahan
Warna
komplementer
Hijau kekuningan
Kuning
Jingga
Merah
Ungu kebiruan
Ungu
Biru kehijauan
Hijau kebiruan
Hijau
Klasifikasi di atas tidaklah mutlak karena beberapa sumber kemungkinan menggolongkan sinar tampak tidak seperti di atas dan
ada yang pengklasifikasian sinar tampak antara 400-900 nm. Secara
alamiah sinar tampak dapat dilihat dalam bentuk pelangi. Fenomena pelangi dijelaskan oleh Newton pada tahun 1672 yaitu dengan
pemecahan radiasi sinar tampak dari mata hari dengan menggunakan
gelas disamping atmosfer yang berair. Dengan menggunakaan serang
kaian lensa dan prisma maka sinar mata hari dapat terpecah menjadi
beberapa komponen berwarna yang dapat dilihat pada layar. Sumber
sinar tampak pada spektroskopi tampak biasanya adalah filamen tungsten yang dialiri arus listrik.
2.1 Analisis Kuantitatif dengan Spektroskopi UVTampak

Bila cahaya UV-Tampak (UV-Vis) dikenakan pada senyawa
maka sebagian dari cahaya tersebut akan diserap oleh molekul yang
mempunyai tingkatan energi yang spesifik. Setiap molekul mempunyai
tingkat energi dasar (ground state = GS) yang spesik. Sinar yang diserap adalah untuk menaikkan elektron ikatan ke tingkat energi eksitasi
(excited state = ES). Karena level energi GS ke ES tiap molekul spesifik
maka E (sinar) yang diserap juga spesifik yang merupakan dasar analisa
kualitatif (dijelaskan pada Bab 2.2 berikut). Secara skematis perpindahan tersebut digambarkan pada Gambar 2.1 berikut.
Gambar 2.1 Skema interaksi cahaya dengan elektron ikatan

Untuk menaikkan elektron ke ES yang lebih tinggi maka dibutuhkan cahaya dengan energi tinggi atau energi dengan panjang gelombang lebih pendek.
2.1.1 Hukum Lambert-Beer

Secara umum untuk mempelajari secara kuantitatif berkas radiasi yang dikenakan pada cuplikan, maka caranya adalah dengan membandingkan intensitas sinar mula-mula (I0) dengan sinar yang dilewat
kan dari cuplikan (It). Ada tiga kemungkinan fenomena yang tejadi
yaitu:
1. Io = It, artinya tidak ada sinar yang diserap atau semua ditransmisikan (dilewatkan).
2. It = 0, artinya semua sinar diserap.
3. It > I0, artinya sebagian sinar diserap dan sebagian lagi dilewatkan.
Kejadian 1 dan 2 tidak memberikan informasi, tetapi kejadian
3 akan memberikan informasi sebagai dasar analisa baik kualitatif
maupun kuantitatif. Besarnya penurunan intensitas sinar (I = It-Io)
tergantung jenis pengabsorsi (dasar analisa kualitatif) dan tergantung
dengan konsentrasi penyerap (dasar analisa kuantitatif).
Dua ahli yang mempelajari aspek kuantitatif pada penyerapan
radiasi elektromagnetik ini adalah Lambert (mempelajari hubungan
tebal sel dengan penurunan intensitas sinar) dan Beer (mempelajari
hubungan penurunan sinar dengan konsentrasi), sehingga persamaan
matematik yang didapat secara empiris tentang hubungan antara penurunan intensitas sinar terhadap tebal media (sel) dan konsentrasi
disebut persamaan Lambert-Beer. Pada prakteknya tebal media dibuat
konstan agar perhitungan lebih sederhana sehingga ada beberapa publikasi menyebutnya hanya sebagai Hukum Beer saja.
Penjabaran secara matematis hingga didapatkan persamaan
Lambert-Beer adalah berdasarkan skema pada Gambar 2.2 berikut
ini.
Bab 2 Spektroskopi

Ultra Violet dan Tampak
Gambar 2.2 Skema sel penyerap yang berisi sampel

Intensitas sinar masuk (I0) dan intensitas sinar yang dilewatkan
(It) lewat sampel penyerap yang berisi sampel dengan tebal b, lebar x
dan tinggi y dalam satuan cm. Misalkan segmen yang diamati adalah
setebal db cm maka terdapat sampel sebesar C mmol/cm3 (ml) (M).
Jumlah spesi molekul yang menyerap sinar adalah.

N

6,02 x 1020 spesi C mmol
= ----------------------------------- x ------------------- x (db. X . y) ml

mmol ml
= 6,02 x 1020 Cxydb spesies .........................................2.1
Karena x dan y adalah suatu tetapan maka persamaan 2.1 dapat

disusun penulisannya menjadi.
N = k. C. db.......................................................................2.2
dengan k = (6,02 x 1020) . (x . y)
Bila berkurangnya intensitas sinar dinotasikan sebagai (-dI), maka
penurunan intensitas sinar akan sebanding dengan dengan intensitas
sinar (I) dan jumlah spesi (N), maka akan diperoleh suatu persamaan
-dI N. I ............................................................................ 2.3
Substitusi persamaan 2. 2 ke persamaan 2. 3 maka akan diperoleh persamaan berikut.
10
-dI = k. I. C. db................................................................... 2.4

dengan k adalah tetapan kesebandingan baru.
Persamaan 2.4 di atas bila disusun akan mendapatkan suatu persamaan difrensial berikut.
(-dI)/I) = k. C. db..................................................................2.5
dengan k dan C adalah suatu konstanta
Penyelesaian persamaan 2. 5 secara integrasi dengan memasukkan batas batas atas dan bawah adalah.
It b
-dI/I = k C db
I0 0

It b
ln I =-k. C. b , maka diperoleh: ln(It/I0) =-k. C. b
I0
Bila logaritma alam (ln) dirobah menjadi logaritma dengan bilangan pokok 10 (log) maka akan diperoleh:
2,303 log (It/Io) =-k. b. C atau log (It/Io)
=-(k. b. C)/2,303..................................................
2.6
Harga tetapan k disimbolkan sebagai koefisien ekstingsi molar
() bila konsentrasi dalam satuan mol/L (M) atau absorsivitas (a) bila
satuan dalam g/L maka persamaan 2. 6 menjadi.
Log It/I0 = -. b. C atau

Log It/I0 = -a. b. C ................................................................2.7
Perbandingan ( It/I0 ) didefinisikan sebagai transmitansi (T), karena persen transmitansi adalah 100 x T, maka persamaan 2.7 menjadi.

Log T = -. b. C atau Log T = -a. b. C ................... 2. 8
Bab 2 Spektroskopi

11
Besaran (-log T) didefinisikan sebagai absorbansi (A), maka didapatkan persamaan matematik Lambert-Beer seperti berikut.
A =. b. C atau A = a. b. C ....................... 2.8
Persamaan Lambert-Beer dapat digunakan untuk menentukan
konsentrasi (C) sampel yang diukur dengan cara spektroskopi dengan
dua cara.
Cara 1: Dengan cara manual
Dengan cara membandingkan absorbansi sampel (Aspl) dengan
absorbansi standar (Astd) maka konsentrasi sampel (Cspl) dapat dihitung
dengan persamaan.
Aspl /Astd = Cspl/Cstd atau
Cspl = (Aspl/Astd) x Cstd...................................2.
9
Karena hanya membandingkan dengan satu data, maka ketelitian perhitungan dengan cara ini mempunyai akurasi yang rendah.
Untuk lebih teliti maka dibandingkan dengan beberapa kali pengukur
an sampel kemudian dihitung rata-ratanya.
Cara 2: Dengan kurva standar (baku) atau persamaan regresi.
Pada prakteknya persamaan Lamber-Beer tidaklah ideal (biasa
nya tidak melalui titik 0,0) tetapi ada koreksinya berupa intersep
sehingga secara umum mengikuti persamaan linier y = aX + b, dalam
hal ini Y adalah A (Absorbasi) dan X adalah C (konsentrasi) serta a
sebagai slope (tg ) adalah b atau ab, sedangkan b adalah intersep.
Dengan membuat kurva baku seperti pada Gambar 2. 3, maka Cspl dan
harga atau b dapat ditentukan.
12
Gambar 2.3 Menentukan konsentasi dengan kurva baku

Kurva baku dibuat dengan cara mengukur absorbansi beberapa seri larutan standar. Dengan cara intrapolari terhadap kurva baku,
maka dari pengukuran Aspl dapat ditentukan Cspl. Harga atau a juga
dapat ditentukan dengan cara mengukur besarnya sudut karena tg
= atau a. Persamaan kurva baku dapat ditentukan dengan cara
manual atau dengan cara program EXEL , sehingga untuk menghitung
Cspl digunakan persamaan linier yang didapatkan dari entri data A (Absorbansi) dan C (konsentrasi).
Contoh Soal:
1. Suatu larutan berwarna dengan konsetrasi 3 x 10-5 M pada
tertentu melewatkan 71,6 % radiasi pada sel setebal 1 cm.
Tentukanlah.
a. Absorbansi larutan.
b. Koefisien ekstingsi molar () larutan tersebut.
Jawab.
a. Jika % T = 71,6, maka T = 0,716

A = log 1/T = log1/0,716 = log 1,396 = 0,145
b. A = . b . C, maka = A/(b. c)

= 0,145/(1 cm x 3 x 10-5 mol L-1)

= 4,83 x 103 L mol-1 cm-1
Bab 2 Spektroskopi

13
2.
Suatu larutan berwarna pada panjang gelombang 450 nm mempunyai serapan molar () sebesar 2,45 x 103 L mol-1cm-1. Larutan
tersebut akan menyebabkan penurunan intensitas cahaya sebesar 25%. Hitunglah konsentrasi larutan bila panjang sel yang
digunakan adalah 1 cm.
Jawaban:
Penurunan intensitas cahaya 25 % , maka yang dilewatkan
adalah 75 %, sehingga %T = 75 atau T = 0,75.
Persamaan Lambert-Beer:
Log 1/0,75 = (2,45 x 103 L mol-1 mol-1) x 1 cm x C
0,124
= (2,45 x 103 L mol-1 mol-1) x C

Maka: C = 5,06 x 10-5 mol L-1 (M)
2.1.2 Hukum Lambert-Beer Untuk Sampel Multi Komponen

Bila dalam suatu sampel terdapat lebih dari satu komponen yang
menyerap cahaya yang mengenai sampel tersebut maka tiap komponen mempunyai panjang gelombang () yang spesifik. Misalkan dua
komponen masing masing dengan 1 dan 2 pada 1 dan 2 maka
akan terdapat dua persamaan Lambert-Beer sebagai berikut
Pada 1: A1 = . b. C1 dan A2 = . b. C2

Atotal (At) = A1 + A2
At = . b. C1 + . b. C2
Untuk 2 juga diperoleh persamaan seperti di atas, maka untuk
dua variabel ( A dan C) akan diperoleh dua persamaan kedua variabel
tersebut secara matematis akan dapat ditentukan baik dengan metode
eliminasi maupun substitusi .
Contoh:
Titanium (Ti) dan Vanadium (V) keduanya akan membentuk
kompleks berwarna dengan H2O2. Dalam suasana asam dibuat larutan
masing-masing mengandung 5 mg logam-logam tersebut kemudian diberi H2O2 dan diencerkan hingga 100 ml. Larutan ketiga dibuat 1 g Ti
14
dan V (alloy) dan absorbansinya diukur pada 410 dan 460 nm dengan
sel setebal 1 cm, maka diperoleh hasil seperti tabel 2.2.

Tabel 2.2 Absorbansi Ti, V dan campuran (Ti-V)

Larutan
A (pada = 410 nm)
A (pada = 460 nm)
Ti
V
Alloy
0,760
0,185
0,715
0,513
0,250
0,657
Hitunglah masing-masing persen Ti dan V pada alloy?

Jawaban:
Pada 410 nm maka. ATi = aTi. b. C

0,760 = aTi x 1 cm x 5 g/L

aTi = 0,152 L g-1 cm-1.
Dengan cara yang sama maka akan diperoleh.

410 nm aV = 0,037 L g-1 cm-1.

460 nm aTi = 0,113 L g-1 cm-1.

410 nm aV = 0,050 L g-1 cm-1.
Maka diperoleh dua persamaan.

410 nm 0,715 = 0,152 CTi + 0,037 Cv

460 nm 0,657 = 0,103 CTi + 0,050 Cv
Dengan metode eliminasi maka akan diperoleh:

CTi = 3 mg/100 ml dan Cv = 7,0 mg/100 ml atau Ti = 30%
dan V = 30 %
2.2 Transisi Elektronik Oleh Sinar UV-Tampak.

Bila sinar UV-Vis dikenakan pada ikatan maka bila energinya
cukup akan menyebabkan transisi elektronik dari bonding ke anti bonding yaitu dari
* dan dari
*. Seperti telah dijelaskan pada Bab 1, karena hakekat ikatan adalah sepasang elektron,
maka ada tiga macam jenis ikatan pada senyawa organik yaitu ikatan
Bab 2 Spektroskopi

15
, ikatan dan pasangan elektron bebas (n) dengan urutan kekuatan

ikatan > > n. Transisi elektronik yang mungkin terjadi secara
teoritis adalah seperti Gambar 2. 4 berikut ini.
Gambar 2.4 Transisi elektronik oleh sinar UV-Vis

Posisi anti bonding adalah jarak antara dua elektron yang dipisahkan hingga gaya tarik-menarik (coulomb) dari dua elektron yang dipisahkan adalah nol. Elektron ikatan berada pada orbital molekul (OM)
dimana transisi akan terjadi dari orbital molekul HOMO (Highest Ocupation Molecule Orbital) atau elektron pada OM terisi yang mempu
nyai energi tertinggi ke LUMO (Lowest Unocupation Molecule Orbital) atau OM berenergi terendah yang tidak terhuni elektron. Bila tidak
ada lagi pengaruh cahaya maka elektron akan kembali ke orbital ikat
an, sehingga spektroskopi UV-Vis tidak merusak sampel. Selanjutnya
ikatan yang mengalami transisi disebut sebagai kromofor.
Panjang gelombang untuk transisi elektronik adalah spesifik
yang dikenal sebagai maks yaitu panjang gelombang yang memberikan
absorbansi masimum dan merupakan dasar dari analisa kualitatif yang
dapat ditentukan secara eksperimen dengan membuat kurva salah satu
standar antara A lawan seperti Gambar 2.5 berikut ini.
16
Gambar 2.5 Penentuan maks suatu sampel.

Tidak semua transisi elektronik dapat diamati pada spektroskopi
UV- Vis (200-800 nm). Bila transisi disebabkan sinar di bawah 200
nm (UV Vacum) maka pada spektrofotometer UV-Vis tidak teramati.
Demikian juga bila terlalu kecil juga tidak akan teramati. Dengan
demikian transisi akan teramati bila maks antara 200-800 nm dan
>10.000 L mol-1 cm-1. Bandingkan tabel 2.5 berikut ini tentang beberapa kromofor, transisnya, serta harga maks dan .
Tabel 2.5 Transisi elektronik harga maks dan beberapa kromofor
Kromofor
C=C
C C
C=O
N=O
C-Br
C-I
Transisi
-*
-*
n -* dan -*
n -* dan -*
n -*
n -*
maks (nm)
171
180
290 dan 180
275 dan 200
205
255
(L/mol. cm)
15. 000
10. 000
15 dan 10.000
17 dan 5000
200
360
Berdasarkan tabel di atas maka semua kromofor di atas tidak ter

amati pada spektroskopi UV-Vis. Hal ini disebabkan karena semuanya
tidak memenuhi kriteria harga maks harus (200-800 nm) dan >10.
000 L mol-1 cm-1. Gugus kromofor yang memenuhi dua kriteria tersebut
adalah diene terkonyugasi dan alkena yang terkonyugasi dengan karbonil (ketena/enon). Selanjutnya spektroskopi UV-Vis diperuntukkan
Bab 2 Spektroskopi

17
untuk analisis senyawa dengan gugus kromofor diena dan poliena serta enon terkonyugasi. Bandingkan harga maks dan kromofor diena
dan enon terkonyugasi pada tabel 2. 6.
Tabel 2. 6: Harga maks dan kromofor terkonyugasi
Kromofor diena dan enon
terkonyugasi
C = C-C =C
C = C-C = O
C = C -C C
Benzena
maks (nm)
(L/mol. cm)/10-6
217
220
315
220
230
184
204
255
20. 000
10. 000
30
7. 500
7. 500
60.000
7. 400
204
Walapun ikatan rangkap pada benzena terkonyugasi hanya satu

puncak yang terdeteksi yaitu pada maks 255 nm dan = 204 x 106 L/
mol.cm. Dua puncak yang lain tidak muncul karena mempunyai maks
yang rendah yaitu 184 dan 204 nm (intensitas sangat rendah).
Bila konyugasi ikatan rangkap makin panjang maka akan menuju warna kuning seperti karatenoid atau pro-vitamin A, maka sinar
yang digunakan adalah Vis. Untuk senyawa anorganik berwarna dan
yang dapat dibuat menjadi kompleks berwarna spektroskopi Vis juga
dapat digunakan baik untuk tujuan kualitatif dan kuantitatif. Walapun
setiap interval panjang gelombang sinar yang sesuai dapat menyerap
sinar namun untuk analisa kuantitatif maka yang digunakan adalah
pada maks.
2.3 Aturan Woodward-Fieser

Setiap melakukan analisis dengan spektroskopi UV-Vis, maka
maks terlebih dahulu ditentukan secara eksperimen dengan membuat
kurva A lawan panjang gelombang (). Berdasarkan data empiris
Woodward-Fieser telah melakukan perhitungan terhadap angka dasar
18
untuk beberapa diena dan enon serta tambahan panjang gelombang

karena pengaruh substituen. Selanjutnya dalam pengukuran maks maka
panjang gelombang yang dicobakan adalah sekitar 50 nm di atas dan
di bawah hasil perhitungan.
2.3.1 Perhitungan Untuk Diena.

Beberapa harga dasar induk diena (C =C-C = C) yang dihitung
secara empiris adalah seperti tabel 2.7.
Tabel 2.7 Harga dasar beberapa kromofor diena
Kromofor diena
CH2 = CH-CH = CH2
R- CH = CH-CH = CH2
R-CH2= CH-CH = CH-R
CH2 = CR-CH = CH2
CH2 = CR-CR = CH2
CH2 = CH-CH = CH

Harga dasar
(nm)
217
223
227
220
226
/10-3
(L cm-1 mol-1)
21
24
23
22
21
237
7,7
247
18
CH = CH-CH = CH

Berdasarkan tabel 2.7 walapun semuanya mempunyai kromofor

diena namun mempunyai harga dasar yang berbeda. Hal ini adalah
karena perbedaan substituen yang terdapat pada kromofor tersebut.
Berdasarkan kaedah Woodward-Fieser ada dua jenis diena yaitu:
1.
2.
Diena heteroanular: Diena bukan siklis dan diena siklis namun

ikatan rangkap konyugasinya berada pada cincin yang berbeda.
Diena homoanular: Diena yang ikatan rangkap konyugasinya
terdapat pada cincin yang sama
Bab 2 Spektroskopi

19
Harga dasar kedua diena tersebut di atas dan tambahan harga

dengan beberapa substituen disajikan pada tabel 2.8.
Tabel 2. 8: Harga tambahan untuk beberapa substituen.
Diena dasar dan jenis substituen
Harga diena dasar heteroanular
Harga diena dasar homoanular
Alkil (R)/sisa cincin
Ikatan C = C eksosiklis
Tambahan ikatan rangkap konyugasi
Gugus:-Cl,-Br (heteroanular)
- Cl,-Br (homoanular)
- OR
- N(Ac)2 = asetat
Tambahan harga
(nm)
217
253
5
5
30
17
5
6
60
Contoh: Hitunglah maks tiga senyawa dengan kromofor diena berikut.
Jawaban:

1. Diena dasar (heteroanular)

2 gugus R ( 2 x 5)

1 ikatan C = C eksosiklis

maks perhitungan

maks pengukuran

2. Diena dasar (heteroanular)
3 gugus R ( 3 x 5 )


20
: 217 nm
: 10 nm
: 5 nm
: 232 nm
: 232 nm
: 217 nm
: 15 nm
: 5 nm
: 5 nm
maks perhitungan
maks pengukuran
3. Diena dasar (homoanular)
4 gugus R ( 4 x 5 )
maks perhitungan
maks pengukuran
: 237 nm
: 235 nm
: 253 nm
: 20 nm
: 273 nm
: 265 nm
2.3.2 Kromofor Enon

Kromofor enon atau ketena terkonyugasi berdasarkan pengelompokan Woodward-Fieser ada tiga jenis yaitu.
1. Enon bukan siklis.
2. Enon siklis anggota -6
3. Enon siklis anggota-5
Harga dasar ketiga enon tersebut di atas dan tambahan harga
dengan beberapa substituen disajikan pada tabel 2.9.
Tabel 2. 9: Harga tambahan untuk beberapa substituen enon
Enon dasar dan jenis substituen
Enon bukan siklik
Enon siklis lingkar-6
Enon siklis lingkar-5
Tabahan C = C eksosiklik
Tambahan konyugasi ikatan rangkap
Tambahan homodiena C=C-C=C
Tambahan (-R)/sisa cincin

Posisi
Posisi

Posisi gamma atau lebih tinggi
Gugus polar-OH
Tambahan harga
(nm)
215
215
202
5
30
60
10
12
18
Posisi
Posisi
35
30
Posisi
50
Bab 2 Spektroskopi

21
Gugus OAc (asetat), , ,

Gugus Cl

Posisi

Posisi
Gugus Br

Posisi

Posisi
Gugus-NR2
15
12
25
30
39
Contoh: Hitunglah harga maks untuk kromofor enon berikut.

1.
3.
4. 5.
Jawaban:

1. Angka dasar enon bukan siklis
: 215 nm

1 substitusi -R
: 10 nm

1 substitusi -R
: 12 nm

maks perhitungan
: 237 nm

maks pengukuran
: 232 nm

2. Angka dasar enon siklis -6
: 215 nm

2 substitusi -R ( 2 x 10)
: 20 nm

1 C = C eksosiklis
: 5 nm

maks perhitungan
: 244 nm

maks pengukuran
: 245 nm

3. Angka dasar enon siklis -5
: 202 nm

1 substitusi -R
: 10 nm

1 substitusi -OH
: 35 nm

maks perhitungan
: 249 nm

maks pengukuran
: 247 nm
22

4. Angka dasar enon siklis-6

1 substitusi -R

1 substitusi -R

2 tambahan C = C konyugasi (2 x 30)

Tambahan homodiena


maks perhitungan

maks pengukuran (230, 278 dan 348 nm)

5. Angka dasar enon bukan siklis

1 substitusi -R

1 substitusi -R
1 substitusi -OH

maks perhitungan

maks pengukuran (tidak ada data)
: 215 nm
: 12 nm
: 18 nm
: 30 nm
: 39 nm
: 5 nm
: 349 nm
: 215 nm
: 10 nm
: 12 nm
: 30 nm
: 267 nm
Berdasarkan data perhitungan di atas baik untuk diena maupun

enon maka perbedaan besarnya maks perhitungan dan eksperimen
adalah kurang lebih 2 nm, sehingga waktu melakukan pengukurannya
sebaiknya dihitung terlebih dahulu agar dapat memperkirakan interval
harga maks.
Berdasarkan data empiris yang dilakukan oleh Woodward-Fieser, maka beberapa kesimpulan dalam bentuk istilah dikemukakan
seperti berikut.
1.
2.
Auksokrom: Gugus jenuh yang bila terikat pada kromofor akan

mengubah panjang gelombang serapan maksimum (maks). Gugus jenuh tersebut antara lain (-R), -OH, -X(halogen) dan lainlain.
Batokromik: Pergeseran ke arah panjang gelombang yang
lebih panjang (pergeseran merah = red shift).
Hipsokromik: Pergeseran ke arah panjang gelombang yang
lebih pendek (pergeseran biru = blue shift).
Efek konsentasi terhadap Absorbansi pada maks
Bab 2 Spektroskopi

23
Hiperkromik: Kenaikan intesitas absorbansi pada maks akibat pemekatan.

Hipokromik: Penurunan intensitas absorbansi pada maks
akibat pengenceran.
Secara grafis keempat fenomena tersebut di atas digambarkan

pada Gambar 2.6 berikut ini.
Gambar 2.6 Pengaruh konsentrasi dan tambahan gugus pada

kromofor
2.3.3 Pengaruh Pelarut Terhadap maks

Seperti dijelaskan di atas pada perbedaan maks antara perhitung
an dan hasil pengamatan sekitar 2 nm. Kemungkinan hal itu juga bisa
disebabkan oleh perbedaan (koreksi) pelarut. Pengaruh berbagai jenis
pelarut dapat dilihat seperti tabel 2. 10.
Tabel 2.10 Koreksi berbagai pelarut terhadap maks
Pelarut
Metanol, etanol
Dioksan
Kloroform
Eter
A i r
Heksana, sikloheksana
24
Koreksi terhadap maks (nm)

0
+5
+1
+7
-8
+11
2.4 Peralatan Spekroskopi UV-Tampak.

Peralatan spektrofotometer UV-Vis sangat beragam dari yang
manual seperti spektronik 20 sampai yang telah digital atau dihubung
kan dengan peralatan komputer (komputerisasi) dari berbagai merek
sesuai dengan Negara produsennya. Biasanya peralatan spektofotometer UV disatukan dengan Tampak (Vis), sehingga pemakaiannya sesuai
peruntukannya. Secara umum komponen-komponen Spektrofotometer baik yang sinar tunggal (single beam) maupun sinar ganda (double
beam) adalah sebagai berikut.
1. Sumber radiasi (sinar).
2. Monokromator.
3. Sel (tempat) sampel.
4. Detektor yang dihubungkan dengan printer (komputerisasi)
Secara skematis peralatan spektrofotometer adalah seperti Gambar 2.7 berikut ini.
Gambar 2.7 Skema peralatan Spektrofotometer UV-Vis

Bab 2 Spektroskopi

25
Komponen-komponen peralatan spektroskopi tersebut dijelas

kan secara garis besar sebagai berikut.
1. Sumber Cahaya
Secara umum radiasi yang dihasilkan oleh material berupa sumber listrik bertegangan tinggi atau pemanasan listrik. Tegangan listrik
akan menyebabkan eksitasi elektron pada benda dan waktu elektron
kembali ke tingkat energi yang lebih rendah (dasar) akan membebaskan radiasi berupa emisi sejumlah energi tertentu (E) tergantung
tingkat eksitasinya dan energi radiasi emisi inilah yang digunakan sebagai sumber radiasi. Sebagai sumber radiasi UV digunakan lampu Hidrogen (H) atau lampu Deutirium (D). Gas Hidrogen atau Deutirium
diisi ke dalam bola lampu yang dilengkapi dengan elektroda dan bila
diberi tegangan listrik akan mengeksitasi elektron, selanjutnya akan
menghasilkan radiasi emisi cahaya sebagai suber tenaga radiasi. Sedangkan sumber radiasi tampak yang juga menghasilkan sinar Infra
Merah (IR) dekat menggunakan lampu filamen tungsten yang dapat
menghasilkan tenaga radiasi 350-3500 nm.
2. Monokromator
Radiasi yang diperoleh dari berbagai sumber radiasi (1) adalah
sinar polikromatis (banyak panjang gelombang). Monokromator berfungsi untuk mengurai sinar tersebut menjadi monokromatis sesuai
yang diinginkan. Monokromator terbuat dari bahan optik yang berbentuk prisma.
3. Tempat Sampel
Dalam bahasa sehari-hari tempat sampel (sel penyerap) dikenal
dengan istilah kuvet. Kuvet ada yang berbentuk tabung (silinder) tapi
ada juga yang berbentuk kotak. Syarat bahan yang dapat dijadikan
kuvet adalah tidak menyerap sinar yang dilewatkan sebagai sumber
radiasi dan tidak bereaksi dengan sapel dan pelarut. Untuk sinar UV
digunakan Quarts, sedangkan untuk sinar tampak dapat digunakan gelas biasa namun Quarts lebih baik.
26
4. D e t e k t o r
Detektor berfungsi untuk mengubah tenaga radiasi menjadi arus
listrik atau peubah panas lainnya dan biasanya terintegrasi dengan
pencatat (printer). Tenaga cahaya yang diubah menjadi tenaga listrik
akan mencatat secara kuantaitatif tenaga cahaya tersebut . Persyaratan
detektor yang baik adalah: (a). Sensitivitas tinggi (b). Respon pendek
(c) Stabilitas lama dan (d). Sinyal elektronik mudah diperjelas.

1.
2.
3.
4.
5.
Jelaskan dengan contoh tentang transisi elektronik dari HOMO

ke LUMO.
Gambarkan secara umum bentuk orbital molekul (OM) , n, ,
* dan * dan gambarkan secara grafis transisi elektoniknya.
Suatu larutan berwarna dengan konsentasi 5 x 10-3 Mol/L dalam
sel setebal 1,5 cm dianalisis dengan spektroskopi UV-Vis pada
tertentu menyebabkan penurunan intensitas caya sebesar 35 %.
Tentukanlah harga koefisien ekstingsi () larutan tersebut.
Apa yang anda lakukan bila pada pengukuran suatu sampel diperoleh harga A > 1, dan bagaimana cara menentukan konsentrasi realnya.
Diketahui data dari 2 komponen larutan berwarna pada sel
sepanjang 1 cm sebagai berikut.
Larutan
Cr2O7=
MnO4-
Nilai (L/mol. Cm)

Pada 440 nm
Pada 545 nm
369
11
95
2350
Sebanyak 1 g campuran 2 komponen tersebut diproses dalam

suasana asam (H+) untuk mengoksidasi Mn menjadi MnO4- dan Cr
menjadi Cr2O7= kemudian diencerkan hingga 100 ml. Pengukuran absorbansi dilakukan dengan kondisi yang sama dan diperoleh A440 nm
= 0,108 dan A545 nm = 0,296. Tentukan masing-masing % Mn dan Cr
pada campuran tersebut.
Bab 2 Spektroskopi

27
6.
7.
Jelaskan mengapa suatu senyawa dapat mempunyai 2 atau lebih

harga maks melalui pengukuran dan jelaskanlah hal itu dengan
contoh berdasarkan aturan Woodward-Fieser.
Tentukan maks senyawa-senyawa berikut ini berdasarkan aturan
Woodward-Fieser.
a. b. c.
d.
8.
Jelaskan mengapa sel penyerap (kuvet) tidak boleh menyerap

radiasi yang digunakan dan tidak boleh bereaksi dengan sampel
dan pelarut.
e.
-ooOoo-
28
Bab 3
Spektroskopi
Infra Merah (IR)
Sinar infra merah (infra red = IR) mempunyai panjang gelombang

yang lebih panjang dibandingkan dengan UV-Vis, sehingga energinya
lebih rendah dengan bilangan gelombang antara 600-4000 cm-1 atau
sekitar (1,7 x 10-3 cm sampai dengan 2,5 x 10-4 cm). Sinar infra merah
hanya dapat menyebabkan vibrasi (getaran) pada ikatan baik berupa
rentangan (streaching = str) maupun berupa bengkokan (bending =
bend). Energi vibrasi untuk molekul adalah spesifik yang berarti bilang
an gelombangnyapun spesifik. Namun pada praktenya spektroskopi IR
lebih diperuntukkan untuk menentukan adanya gugus-gugus fungsional utama dalam suatu sampel yang diperoleh berdasarkan bilangan
gelombang yang dibutuhkan untuk vibrasi tersebut.
3.1 Perhitungan Frekuensi Vibrasi

Perhitungan frekuensi vibrasi (bilangan) gelombang dapat dilakukan dengan analogi Hukum Hooke terhadap suatu ikatan dalam
molekul. Dua atom yang berikatan dianalogikan sebagai bola dan ikat
annya dianalogikan sebagai pegas (per) yang menghubungkan dua
bola tersebut. Bila massa dari kedua atom tersebut adalah m1 dan m2
dan tetapan ikatannya adalah k (dyne/cm) maka akan diperoleh persamaan dengan analogi hukum Hooke seperti berikut.
......................... 2. 1

dengan: v

C

k

m1,m2
: frekuensi (bilangan gelombang) dalam cm-1

: kecepatan cahaya (3 x 1010 cm/detik)
: konstanta 3,14
: kekuatan ikatan (dyne/cm)
: massa atom 1 dan 2 (g)
Karena m1 dan m2 sangat kecil bila dinyatakan dalam gram (g),

maka dikonversikan ke satuan massa atom (sma = amu) dalam satuan
g/mol yang dinotasikan sebagai massa tereduksi () sebagai berikut.

M1 x M2
= _____________________________________ ........................................ 2. 2

6,02 x 1023 (M1 + M2)
Substitusi persamaan 2.2 ke persamaan 2.1 dan memasukkan
harga-harga = 3,14 dan c = 3 x 1010 cm/detik maka diperoleh persamaan untuk menghitung bilangan gelombang sebagai berikut.
.................................................... 2. 3
Maka dengan menggunakan persamaan 2.3 bilangan gelombang dari suatu ikatan yang pada hakekatnya adalah gugus fungsional
dapat dihitung.
Contoh:
1. Bilangan gelombang untuk ikatan C = C dengan k = 106 dyne/
cm.
30

106
v = 4,12 ___________________________= 1682 cm-1; percobaan = 1650 cm-1
12 x 12/12 + 12

2.
Bilangan gelombang untuk ikatan C-H dengan k = 5 x 105 dyne/cm

105
v = 4,12 ___________________________= 3032 cm-1; percobaan = 3000 cm-1

12 x 1 /12 + 1
3.
Bilangan gelombang untuk ikatan C-D dengan k = 5 x 105 dyne/cm

105
v = 4,12 ___________________________= 2228 cm-1; percobaan = 2206 cm-1

12 x 2/12 + 2

Disamping karena perbedaan kekuatan ikatan (k) dan berat atom
(M1 dan M2) perbedaan bilangan gelombang juga disebabkan oleh halhal sebagai berikut.
1.

Perbedaan jenis vibrasi:

Bilangan gelombang (v) dari rentangan (str) lebih besar dari bending, untuk ikatan yang sama.

Contoh: v (C-H) str v (C-H)bend

3000 1340 cm-1
2.

Perbedaan ikatan yang disebabkan oleh perbedaan k.

Contoh:

C= C C = C C-C

2500 1650 1200 cm-1
Kenaikan harga (k)
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
31
3.

Perbedaan massa atom yang terikat (efek massa primer).

C-H C-C C-O C-Cl C-Br C-I

3000 1200 1100 8000 550 500 cm-1
Kenaikan harga massa tereduksi ()
4.

Perbedaan hibridisasi.

C-H
= C - H
-C-H

(sp-s) (sp2-s) (sp3-s)

3300 3100
2900 cm-1
5.

Resonansi.
Bilangan gelombang karbonil (C=O) normal adalah 1715 cm1,
sedangkan bila terkonyugasi dengan alkena sebagai ketena
(enon) maka bilangan gelombang turun menjadi sekitar (16751680) cm-1 yang dijelaskan dengan resonansi berikut.

6.

32
Kenaikan krakter s akan menaikkan (k) ikatan
Dengan adanya resonansi maka elektron pada ikatan akan

tersebar (terdelokalisasi) sekitar ikatan, sehingga kekuatan ikat
an dibawah ikatan rangkap, namun di atas ikatan tunggal atau
seolah-olah ikatan satu setengah. Hal inilah yang menyebabkan
bilangan gelombang keton normal lebih besar dibandingkan
dengan keton terkonyugasi.
Ikatan Hidrogen.
Gugus-gugus seperti OH, N-H, akan dapat membentuk ikatan hidrogen, maka bilangan gelombangnya akan lebih tinggi
dibandingkan dengan yang tidak membentuk ikatan hidrogen
(bebas). Hal ini lebih terlihat pada OH yang ditandai dengan
melebarnya bilangan gelombang (serapan).
3.2 Ragam Vibrasi

Tidak semua molekul memberikan serapan pada interval IR.
Molekul yang memberikan serapan adalah molekul yang tidak simetris. Sebagai contoh molekul CO2 dengan struktur (O=C=O) yang
simetris tidak akan memberikan serapan pada sinar IR. Ragam vibrasi
tergantung jumlah atom yang menyusun molekul tersebut. Secara teoritis bila suatu molekul terdiri dari n atom, maka jumlah ragam vibrasi
adalah (3n -6). Misalkan untuk metana (CH4) terdapat (3 x 5-6) = 9
ragam vibrasi dan untuk etana (C2H6) terdapat (3 x 8-6) = 18 ragam vibrasi. Namun tidak semua ragam vibrasi tersebut harus ditelaah pada
spektra IR.
Untuk suatu molekul triatom (AX2) misalkan (CH2 -) maka terdapat (3 x 3 -6) = 3 ragam vibrasi seperti gambar 3.1.
Gambar 3.1 Ragam vibrasi molekul triatomik (AX2)

Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
33
Seluruhnya ada tiga ragam vibrasi dengan masing-masing gerakan simetri dan asimetri maka total gerakan menjadi 6. Gerakan dalam bidang adalah: (1). rentangan (streaching simetri dan asimetri) dan
(2). Gunting (scissoring) yang simetri dan goyang (rocking) yang tidak
simetri. Sedangkan gerakan yang ke luar bidang adalah Wagging (simetri) dan Twisting (asimetri).
Spektra infra merah (IR) adalah gambar antara persen transmitansi (% T) lawan bilangan gelombang . Pada prakteknya spektra IR
menyertakan panjang gelombang dalam cm di absis sebelah atas seperti contoh spektra IR 1- propanol pada Gambar 2.3.
Gambar 3.2 Spektra IR dari 1- propanol

Untuk molekul triatomik maka pada spektra IR terdapat dua serapan yang selalu berdampingan yaitu untuk v simetri dan asimetri
atau juga dikenal sebagai anti-simetri. Besarnya v anti-simetri selalu
lebih besar dibandingkan dengan simetri seperti serapan beberapa
molekul triatomik pada tabel 3.1.
34
Tabel 3.1 Beberapa serapan simetri dan anti-simetri untuk triatomik

Jenis triatomik
Bilangan gelombang spektra IR (cm-1)

simetri
Anti - simetri
(AX2)
- CH2-NH2
-NO2
-SO2
-CO2
2900
3300
1400
1150
1400
3000
3400
1550
1350
1600
3.3 Identifikasi Gugus Fungsional Dengan Spektra IR

Setiap ikatan mempunyai bilangan gelombang (v) yang spesifik
sehingga spektra IR dapat digunakan untuk melacak gugus funsional
suatu molekul. Dengan demikian setiap molelekul mempunyai spektra IR yang spesifik atau sidik jari (fingerprint) tertentu. Namun demikian spektra IR lebih banyak digunakan untuk melacak gugus fungsi
yang spesifik seperti alkena (C = C), alkuna (C C), karbonil (C =O),
hidroksi (-OH), nitril (C N), amina dan amida (N H) dan lain-lain
yang berada pada sekitar 4000-1500 cm-1. Tidak perlu terlalu mendalam menelaah (tidak perlu risau dengan) terhadap serapan C-C tunggal
dan C-H (Sp3-s) karena hampir semua senyawa organik mempunyai
serapan pada daerah tersebut.
Serapan pada sekitar 1200-500 cm-1 adalah merupakan sidik jari
dari molekul dan serapannya sangat kompleks biasanya digunakan
untuk mengkonformasi apakah gugus fungsi utamanya ada. Misalkan
bila molekul mempunyai gugus fungsional hidroksi (-OH) pada sekitar
3400 an cm-1 biasanya intentensitasnya kuat dengan puncak melebar,
akan diperkuat serapat C-O tunggal pada sekitar 1200 cm-1 yang tajam
dan intensitasnya kuat.
Menganalisis spektra IR dimulai dari kiri ke kanan atau dari bilangan gelombang yang besar ke kecil. Serapan suatu gugus fungsional
biasanya disajikan tidaklah eksak (tunggal), tapi dapat berupa interval
bilangan gelombang misalkan untuk OH sekitar 3300-3500 cm-1 atau
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
35
sekitar 3400 an cm-1. Berikut adalah beberapa serapan yang spesifik

pada spektra IR berdasarkan gugus fungsional.
1. Aromatik.

Untuk aromatik akan muncul serapan (v) dari ikatan rangkap
C =C pada sekitar 1600 cm-1 dan dari =C-H (Sp2-s) pada
sekitar 3000 cm-1.
2. Alkena dan alkuka.

Alkena pada umumnya mirip dengan aromatik yaitu munculnya
serapan C = C pada sekitar 1600 cm-1 dan serapan =C-H (Sp2-s)
pada sekitar 3000 cm-1. Sedangkan serapan alkuna C = C muncul pada sekitar 2200 cm-1 dan serapan =C-H (sp s) pada sekitar 3300 cm-1.
3. Karbonil.

Ada beberapa senyawa karbonil (C =O) yang akan memunculkan
serapan pada interval v antara 1820-1600 cm-1 sebagai berikut.
Asam karboksilat akan memunculkan serapan OH pada bilangan gelombang 3500-3300 cm-1.
Amida akan muncul serapan N-H yang medium dan tajam
pada sekitar 3500 cm-1.
Ester akan memunculkan sepan C-O tajam dan kuat pada
1300-1000 cm-1.
Anhidrida akan memunculkan serapan C=O kembar 1810
cm-1 dan 1760 cm-1 dan akan lebih spesifik bila menggunakan FTIR.
Aldehida akan memunculkan C-H aldehida intensitas lemah
tapi tajam pada 2850-2750 cm-1 baik yang simetri maupun
anti-simetri.
Keton bila semua yang di atas tidak muncul.
4. Alkohol dan Fenol.

Kedua golongan senyawa ini akan memunculkan serapan (O-H)
pada sekitar 3500-3300 cm-1 dengan intensitas kuat dan melebar.
5. Amina

Akan muncul serapan N-H pada sekitar 3500 cm-1 dan biasanya
dikonformasi dengan amida.
36
Kelima golongan senyawa di atas merupakan gugus fungsional

utama dan spesifik. Banyak gugus fungsi lain tapi kurang spesifik seperti eter C-O yang juga terdapat pada alkohol dan ester, alkana yaitu
C-C tunggal dan C-H (sp3-s) yang hampir dimiliki semua senyawa
organik sehingga tidak akan memberikan informasi yang bermanfaat
bila dianalisis dengan spektroskopi IR.
Penggunaan istilah melebar dan tajam adalah mengacu pada
penampilan fisik dari serapan, sedangkan istilah kuat, medium dan lemah adalah berhubungan dengan tingginya intensitas (%T) yang dijelaskan dengan gambar 3.3.
Gambar 3.3 Penampilan fisik dan intensitas serapan IR

Serapan I mempunyai penampilan fisik yang melebar dan intensitas kuat (lebar dan kuat), serapan II berpenampilan tajam dengan
intensitas lemah (tajam dan lemah), serapan III tajam dan kuat sedang
kan serapan IV tajam dan medium.
3.4 Interpretasi Spektra IR.

Seperti di jelaskan di atas Spektra IR adalah gambar (grafik)
dari (%T) lawan bilangan gelombang (cm-1). Dalam menginterpretasi
(menganalisis) suatu spektra IR suatu senyawa maka perhatian difokus
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
37
kan pada gugus fungsional utama: karbonil (C=O), hidroksil (O-O),

(N-H), alkena (C =C), alkuna (C =C), nitril (C =N), NO2 dan lain-lain.
Serapan C-C tunggal dan-C-H (sp3-s) tidak perlu ditelaah secara mendalam karena hampir semua senyawa organik mempunyai serapan
pada daerah tersebut.
Berikut ini adalah langkah-langkah yang merupakan pedoman
dalam menganalisis spektra IR suatu senyawa organik.
1. Apakah ada gugus karbonil?. Gugus C=O terdapat pada daerah 1820-1600 cm-1 dan puncak ini biasanya terkuat dengan
penampilan lebar tajam dan sangat karakteristik.
2. Bila gugus C=O ada maka diuji langkah-langkah berikut. Namun bila tidak ada dilanjutkan pada langkah 3.
a. Asam karboksilat akan memunculkan serapan OH pada bilangan gelombang 3500-3300 cm-1.
b. Amida akan muncul serapan N-H yang medium dan tajam
pada sekitar 3500 cm-1.
c. Ester akan memunculkan sepan C-O tajam dan kuat pada
1300-1000 cm-1.
d. Anhidrida akan memunculkan serapan C=O kembar 1810
cm-1 dan 1760 cm-1 dan akan lebih spesifik bila menggunakan FTIR.
e. Aldehida akan memunculkan C-H aldehida intensitas lemah
tapi tajam pada 2850-2750 cm-1 baik yang simetri maupun
anti-simetri.
f. Keton bila semua yang di atas tidak muncul.
3. Bila serapan karbonil tidak ada maka.
a. Ujilah alkohol (-OH).

Serapan melebar pada sekitar 3500-3300 cm-1 (dikonformasi dengan asam karboksilat) dan diperkuat dengan serapan
C-O pada sekitar 1300-1000 cm-1.
b. Ujilah amina (N H).

Serapan medium pada sekitar 3500 cm-1 (dikonformasi de
ngan amida).
38
4.

5.

6.

7.

c. Ujilah eter (C-O).

Ujilah serapan pada sekitar 1300-1000 cm-1 (dikonformasi
dengan alkohol dan ester).
Ikatan C = C alkena dan aromatis.
Untuk alkena serapan pada 1650 cm-1, sedangkan untuk aromatis
sekitar 1650-1450 cm-1 (lebih lemah karena adanya delokalisasi
elektron), atau yang dikenal dengan resonansi. Serapan (C-H)alifatik
(sp2-s) alkena akan muncul di bawah 3000 cm-1, sedangkan
(C-H)vinilik (sp2-s) benzena akan muncul di atas 3000 cm-1.
Ikatan C = C alkuna dan C = N nitril.
Gugus C = N akan muncul pada sekitar 2250 cm-1 medium dan
tajam, sedangkan serapan C = C lemah tapi tajam akan muncul
pada sekitar 2150 cm-1. Untuk alkuna juga diuji C-Hasetinilik (sp-s)
atau terminal pada sekitar 3300 cm-1.
Gugus nitro NO2.
Serapan kuat pada sekitar 1600-1500 cm-1 dari (N=O)anti-sim. dan
juga pada 1390-1300 cm-1 cm-1 untuk (N=O)simetri.
Hidrokarbon jenuh.
Hidrokarbon jenuh baik alkana maupun sikloalkana sebenarnya
tidak mempunyai gugus fungsional yang spesifik. Namun bila
informasi 1 sampai 6 tidak ada maka patut diduga bahwa spek
tra IR tersebut adalah hidrokarbon jenuh.
Interpretasi terhadap spektra IR biasanya disajikan dalam bentuk

narasi dan analisis yang dimulai dari kiri ke kanan. Analisis difokus
kan pada gugus-gugus fungsi utama. Daerah sidik jari (finger print)
yaitu daerah dibawah 1000 cm-1 digunakan sebagai konformasi gugusgugus fungsi utama (1000-4000 cm-1). Sekali lagi serapan yang kurang
spesifik seperti C-C tunggal dan C-H (sp-3-s) juga digunakan sebagai
pelengkap karena hampir semua senyawa organik mempunyai serap
an tersebut. Serapan dapat disajikan dalam bentuk interval bilangan
gelombang atau kira-kira (sekitar) ataupun harga tunggal, misalkan seperti contoh pada gambar 3.4.
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
39
Gambar 3.4 Perkiraan serapan (bilangan gelombang)

Serapan pada daerah di atas dapat disajikan dengan sekitar
(a sampai c) cm -1 atau sekitar b an cm-1 atau b cm -1. Penyajian analisa yang lebih sederhana dapat disajikan dalam bentuk tabel bilangan
gelombang dan gugus fungional atau ikatan. Berikut ini adalah beberapa contoh spektra IR untuk dipelajari.
Pelajaran 1: Spektra IR dari 1-butanol
Interpretasi:
Pita lebar dan kuat pada sekitar 3500-3200 cm-1 adalah rentang
anOH yang diperkuat oleh rentangan C-O pada sekitar 1050 cm1.
Serapan pada sekitar 3000-2700 cm-1 adalah rentangan C-H (sp-3-s)
dari metil dan metilen (CH2).
40
Pelajaran 2: Spektra IR dipropilamina
Interpretasi:
Serapan lemah pada sekitar 3300 cm-1 adalah rentangan N-H
yang telah di spike (ditambah senyawa standar eksternal untuk memperbesar serapan). Serapan pada sekitar 3000-2700 cm-1 adalah rentangan C-H (sp-3-s) dari metil dan metilen (CH2). Sedangkan serapan
kuat pada sekitar 1450 cm-1 kemungkinan adalah rentangan dari C-N.
Pelajaran 3: Spektra IR 2-heptanon
Interpretasi:
Serapan kuat dan tajam pada 1718 adalah rentangan karbonil
(C =O). Serapan sekitar 3000-2700 cm-1 adalah rentangan C-H (sp-3-s)
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
41
dari metil dan metilen (CH2). Tidak ada yang informasi lain yang spesifik dalam spektra ini.
Pelajaran 4: Spektra IR butanal
Interpretasi:
Serapan kuat dan tajam pada 1720 adalah rentangan karbonil
(C =O) yang diperkuat serapan pada kembar pada 2822 cm-1 dari
C-H aldehid anti-semetri dan 2720 cm-1 dari C-H aldehid simetri.
Serapan pada sekitar 3000-2900 cm-1 adalah rentangan C-H (sp-3-s)
dari metil dan metilen (CH2).
Pelajaran 5: Spetra IR asam heksanoat
42
Interpretasi:
Serapan kuat dan lebar pada sekitar 3300-2800 cm-1 adalah
rentangan O-H yang berimpit dengan serapan (C-H)str jenuh. Puncak
yang melebar adalah disebabkan adanya ikatan hidrogen pada asam
(bandingkan dengan serapan OH pada spektra 1-butanol yang ikatan
hidrogennya lebih lemah). Serapan pada 1711 cm-1 adalah serapan
(C=O)str.
Pelajaran 6: Spektra IR butilnitril
Interpretasi:
Serapan tajam dan kuat pada 2249 cm-1 adalah rentangan nitril
(C=N). Serapan pada sekitar 3000-2700 adalah rentangan C-H (sp-3-s)
dari metil dan metilen (CH2). Tidak ada informasi lain yang spesifik
dalam spektra ini.
Spektra IR tidak dapat digunakan untuk menentukan struktur
senyawa organik walapun rumus molekulnya diketahui. Untuk senya
wa murni struktur dapat ditentukan berdasarkan spektra IR dengan
membandingkan dengan spektra IR standar (otentik). Spektra IR dapat
digunakan untuk memperkirakan gugus fungsi (skrining) dari suatu hasil analisis baik metabolit primer terutama metabolit sekunder. Dalam
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
43
menganalisis spektra IR untuk lebih memastikan gugus fungsinya maka

dirujuk pada data korelasi yang disajikan dalam berbagai bentuk seperti Gambar 3.5.
Model 1:
Model 2:
Model 3:
Gambar 3.4 Berbagai bentuk bilangan gelombang untuk korelasi

44
3.5 Instrumen Spektroskopi IR

Saat ini ada dua macam yaitu spektroskopi IR dan FTIR (Furier
Transformation Infra Red). FTIR lebih sensitif dan akurat misalkan dapat membedakan bentuk cis dan trans, ikatan rangkap terkonyugasi
dan terisolasi dan lain-lain yang dalam spektrofotometer IR tidak dapat
dibedakan. Pada Gambar 3.5 dikemukakan skema peralatan spektrofotometer IR dan FTIR.
A. Spektrofotometer IR
B. Spekroskopi FTIR
Gambar 3.5 Gambar Spektroskopi IR dan FTIR

Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
45
Secara umum baik spektroskopi IR mapun FTIR mempunyai

komponen-komponen sebagai berikut.
1. Sumber cahaya IR
Sumber cahaya yang umum digunakan adalah batang yang dipanaskan Oleh listrik berupa.
Nerst Glower merupakan campuran logam: Zr, Y, Er dan
lain-lain
Globar merupakan silikon karbida
Berbagai bahan keramik
2. Monokromator

Betuk prisma seperti pada spektroskopi UV-Vis dan grating yang
tebuat dari NaCl murni yang transparan. Karena NaCl bersifat
higroskopis maka untuk lebih memudahkan perawatan diguna
kan halida logam lainnya seperti CsI atau campuran antara ThBr
dan ThI.
3. Detektor.

Kebanyakan menggunakan Thermofil yaitu dua kawat logam
yang dihubungkan antara kepala dan ekor yang menyebabkan
arus listrik yang sebanding dengan radiasi yang mengenai themofil. Derektor dihubungkan ke recorder yang terintegrasi de
ngan printer.
3.6 Penanganan Sapel

Penaganan cuplikan tergantung dari wujud cuplikan itu sendiri
apakah cair, gas dan padatan. Bentuk gas dan padatan mempunyai
penaganan tersendiri.
a.
Sapel gas.

Sampel gas mempunyai sel khusus untuk gas seperti ampul. Sel
yang telah berisi gas dimasukkan lansung ke sumber IR. Persyaratan wadah adalah tidak menyerap sinar pada panjang ge
lombang IR.
b. Sampel cairan.

Cairan mempunyai sel khusus berupa pelat NaCl sehingga sam46
c.

pel tidak boleh mengandung air. Cairan diteteskan pada pelat

berupa film tipis. Untuk larutan berair dapat dugunakan pelat
CsI atau CaF2. Bila perlu menggunakan pelarut maka pelarutnya
adalah yang tidak mengandung gugus fungsional utama seperti
toluena, heksana kloroform dan lain-lain.
Sampel padatan.
Ada tiga cara untuk menangani sampel padatan seperti berikut.
Pelet KBr.

Menumbuk cuplikan (0,1-2,0)% dengan KBr kemudian ditekan dengan tekanan tinggi dalam cetakan hingga membentuk peler KBr yang transparan.
Mull atau pasta.

Mencampur cuplikan dengan minyak pasta kemudian dilapiskan pada dua keping NaCl.
Lapisan Tipis.

Padatan dilarutkan dalam pelarut yang volatil (mudah me
nguap), kemudian diteteskan pada pelat NaCl. Bila pelarut
sudah menguap maka akan diperoleh lapisan tipis pada
pelat.
Perlu ditekankan lagi bahwa spektroskopi IR tidak dapat digunakan untuk elusidasi struktur, kecuali senyawanya murni dan dibandingkan dengan spektra IR standar (otentik). Spektra IR biasanya digunakan untuk analisis gugus fungsional utama suatu senyawa organik.
Oleh karena itu spektra IR dapat juga digunakan untuk merunut apakah
suatu reaksi berlangsung karena reaksi senyawa organik adalah trans
formasi gugus fungsional. Juga umum digunakan untuk mengetahui
(skrining) gugus fungsional senyawa hasil ekstrak bahan alam.

1.
Hitunglah konstanta ikatan (k) untuk ikatan (C-O) = 1275 cm-1,

ikatan (C = N) = 1680 cm-1 dan ikatan (C-F) = 1300 cm-1.
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
47
2.
Jelaskan bagaimana membedakan pasangan senyawa berikut

dengan spektra IR.

a.
dan b.

3.
4.
5.
6.
48
c. CH3- C =N dan HC = C-NH2 d.

Dengan spektra IR maka suatu reaksi esterifikasi Fisher dapat
dirunut. Jelaskan hal tersebut.
Jelaskan bahwa reaksi isopropanol dapat juga dirunut dengan
menggunakan spektroskopi IR.
Spektroskopi IR dapat juga digunakan untuk analisa kuantitatif
dengan persamaan Lambert-Beer . Jelaskan hal tersebut.
Berikan interpretasi terhadap spektra berikut.
A. Spektra IR 1-heksena.
B. Spektra 1 oktuna dan 4 - oktuna
-ooOoo-
Bab 3 Spektroskopi

Infra Merah (IR)
49
Bab 4
Spektroskopi
Resonansi Magnet Inti
Spektroskopi UV-Vis adalah untuk analisis gugus kromofor

diena dan ketena (enon) terkonyugasi. Analisis kualitatif didasarkan
pengukuran maks , sedangkan analisa kuantitatif dengan mengunakan
persamaan Lambert-Beer. Spektroskopi IR adalah untuk menganalisis
gugus fungsional utama suatu molekul organik. Untuk melengkapi bagian lain dari suatu molekul organik yang tidak diketahui (unknown),
maka digunakan spektroskopi Resonansi Magnet Inti (RMI) atau Nuclear Magnetik Resonance (NMR).
4.1 Kedudukan Spin Inti

Banyak inti atom yang berkelakuan sebagai magnet bila berputar khususnya atom yang mempunyai massa dan nomor atom ganjil
seperti: 1H1, 1H2, 6C13, 7N14, 8O17 dan 9F19. Secara umum maka momen
magnet inti digambarkan sperti Gambar 4.1.
Gambar 4.1 Momen magnet inti

Panah melengkung adalah menunjukkan arah putaran inti, sedangkan panah ke arah atas menunjukkan vektor magnet inti. Karena
senyawa organik semuanya mengandung Karbon dan Hidrogen, maka
spektroskopi yang ada adalah spektroskopi H1 (Proton)-NMR dan C13
(Karbon)-NMR.
4.1.1 Momen Magnet Inti

Bila medan magnet digunakan untuk mempengaruhi inti atom
maka kedudukan akan menjadi berbeda karena inti adalah partikel
yang bermuatan positif sehingga setiap inti yang berputar akan meng
hasilkan medan magnet. Inti mempunyai momen magnet () yang
dihasilkan oleh spinnya. Untuk hidrogen mempunyai dua spin yaitu
searah jarum jam (+1/2) dan berlawanan dengan arah jarum jam
(-1/2)., dengan masing-masing momen magnet yang keadaannya digambarkan pada gambar 4.2.
Gambar 4.2 Kedudukan dua spin proton

52
Notasi Bo adalah medan magnet yang diberikan pada putaran

spin proton. Kedudukan spin (+1/2) mempunyai tenaga yang lebih
rendah karena searah dengan magnet (Bo) yang diberikan. Sedangkan
spin (-1/2) mempunyai tenaga yang lebih tinggi karena berlawanan
dengan Bo. Keadaan ini diilustrasikan seperti kutub magnet berikut
ini.
Gambar 4.3 Kedudukan spin yang searah dan berlawanan dengan Bo.
Pemberian pengaruh medan magnet (Bo) yang kuat akan menyebabkan spin pecah menjadi dua (split) dengan tenaga yang sama antara
keduanya dibandingkan dengan spin tanpa pengaruh medan magnet
seperti gambar 4. 4.
Gambar 4.4 Kedudukan spin proton dengan dan tanpa Bo

Penyerapan gelombang radio pada fenomena Resonansi Magnet
Inti (RMI) atau NMR Nuclear Magnetic Resonance, terjadi bila inti
menyearah terhadap medan magnet yang digunakan untuk merubah
Bab 4 Spektroskopi

53
arah atau orientasi spin dari +1/2 menjadi -1/2 yang digambarkan
sebagai berikut.
Gambar 4.5 Penyerapan gelombang NMR merobah orientasi spin

Penyerapan tenaga (hv) adalah merupakan proses quantized
dimana tenaga yang diserap harus sama dengan tenaga antara dua level energi yang telibat yang dirumuskan sebagai berikut.

Ediserap = hv = E-1/2-E+1/2 ........................................... 4. 1
Perbedaan tenaga tersebut didefinisikan sebagai (E) yang merupakan fungsi Bo atau f(Bo). Besarnya (E) tergantung pada inti yang terlibat, karena setiap inti mempunyai perbedaan massa dan muatan yang
didefinisikan sebagai giro magnet () maka persamaan 4.1 menjadi.

(E) = f ( Bo) =hv...................................................... 4. 2
Karena momentum angular inti adalah quantized sebesar

(h/2), maka persamaan 4.2 menjadi.

(E) = (h/2) Bo = hv................................................4. 3
Sehingga frekuensi gelombang radio yang diserap adalah

V = (/2) Bo ...............................................................4. 4
Berdasarkan persamaan 4. 4 maka frekuensi (v) tergantung dari

besarnya Bo karena (/2) adalah suatu konstanta seperti terlihat pada
tabel 4.1 berikut ini.
54
Tabel 4.1 Hubungan kekuatan medan dengan frekuensi

Kekuatan medan (Bo) Gauss
10. 000 (H1)
14. 100 (H1)
23. 500 (H1)
51. 480 (H1)
10. 000 (H2)
10. 000 (C13)
10. 000 (F19)
10. 000 (Cl35)
Frekuensi (v) MHz

42,6
60,0
100,0
220,0
6,5
10,7
40,0
4,2
Meskipun banyak inti yang dapat mengalami RMI (NMR), namun untuk kimiawan organik hanya tertarik pada spektroskopi H1
NMR dan C13 NMR. Spektroskopi C13 NMR digunakan pada analisis
tertentu yang biasanya tidak dapat dilakukan dengan H1 NMR khususnya untuk molekul yang strukturnya kompleks seperti metabolit
sekunder dan selanjutnya hanya dibahas spektroskopi H1-NMR.
4.1.2 Mekanisme Serapan Resonansi.

Untuk lebih memahami transisi perubahan orientasi (spin) +1/2
menjadi -1/2 maka diilustrasikan dengan analogi permainan gasingan
seperti gambar 4.6.
Gambar 4.6 Analogi gasingan dengan perubahan orientasi spin

Bab 4 Spektroskopi

55
Pada gambar A adalah gasingan dalam pengaruh medan gravitasi bumi, sedangkan gambar B adalah menggambarkan presisi dari inti
yang berputar disebabkan pengaruh medan magnet yang digunakan.
Medan magner (Bo) yang digunakan dianalogikan sebagai gaya gravitasi bumi dimana lambat laun gasingan bergoyang Wobble atau
presisi dan selanjutnya spin akan berubah arah. Bila Bo makin presisi (Bo) makin besar, maka perubahan orientasi spin makin cepat atau
disebut frekwensi angular () makin besar. Dari tabel 4.1 contohnya
bila digunakan Bo sebesar 14. 100 Gauss maka frekuensi (v) adalah 60
MHz. Proses penyerapan energi gelombang radio dalam perubahan
spin digambarkan pada gambar 4.7.
Gambar 4.7 Proses RMI yang terjadi pada v =
4.2 Spektroskopi H1-NMR

Spektroskopi H1-NMR paling banyak digunakan oleh kimiawan
organik. Spektroskopi ini didasarkan pada kenyataan bahwa setiap
kelompok proton (H) dalam molekul organik akan beresonansi pada
frekwensi yang tidak identik atau beresonansi pada frekwensi yang spesifik. Hal ini disebabkan kelompok proton suatu molekul organik dikelilingi elektron yang berbeda (lingkungan elektroniknya berbeda). Makin
besar kerapatan elektron yang mengelilingi inti maka makin besar pula
56
medan magnet yang digunakan. Kerena setiap atom H (proton) suatu

molekul organik mempunyai lingkungan elektronik (kimia) yang berbeda maka akan menyebabkan frekwensi resonansi yang berbeda.
Perbedaan frekwensi tersebut pada kenyataannya sangatlah kecil. Sebagai contoh antara proton (H) dari klorometan (CH2Cl2) dan
fluorometan (CH2F2) hanya berbeda sebesar 72 Hz, bila digunakan
medan magnet (Bo) sebesar 14. 100 Gauss. Untuk merobah orientasi spin dibutuhkan frekwensi sebesar 60 MHz dengan demikian
frekwensi sebesar 72 Hz tidaklah mencukupi. Untuk mengatasi keada
an tersebut maka dilakukan suatu usaha yaitu dengan menggunakan
senyawa standar yang frekwensinya ditambah dalam senyawa yang
akan diukur, sehingga frekwensi yang diukur adalah harga relatif ter
hadap standar. Senyawa standar yang umum digunakan adalah Tetrametilsilana (TMS) atau disebut juga tetrametilsilikon dengan struktur
Si(CH3)4. Senyawa ini digunakan sebagai standar kerena proton metil
jauh lebih terlindungi (lingkungan makin elektro positif) dibandingkan
proton senyawa organik lainnya. Bila suatu senyawa diukur frekwensi protonnya maka artinya adalah seberapa jauh (Hz) proton tersebut
digeser dari TMS.
Bilangan pergeseran (Hz) dari TMS untuk suatu proton tergantung pada medan magnet (Bo) yang digunakan. Resonansi proton de
ngan Bo sebesar 14.100 Gauss adalah sebesar 60 MHz, sedangkan
bila digunakan Bo sebesar 23.500 Gauss adalah sebesar 100 MHz.
Perbandingan frekuensi resonansi adalah sama dengan perbandingan
Bo seperti berikut ini.
(100 MHz)/(60 MHz) = (23. 500 Gauss)/(14. 100 Gauss) = 5/3
Berdasarkan data di atas artinya adalah pada 100 MHz (23. 500
Gauss) pergeseran dari TMS adalah 5/3 kali lebih besar dibandingkan
jika proton tersebut jika diukur pada 60 MHz (14. 100 Gauss). Hal
ini akan menimbulkan kerancuan karena bila spektroskopi yang digunakan berbeda maka akan diperoleh hasil yang berbeda untuk proton
(H) yang sama.
Bab 4 Spektroskopi

57
Untuk mengatasi kerancuan ini digunakan parameter baru yang

tidak tergantung dengan Bo. Dalam hal ini digunakan suatu bilang
an yang diperoleh dari perbandingan harga pergeseran Hz dengan
frekuensi (MHz) untuk suatu proton dari spekroskopi tersebut. Harga
perbandingan ini desebut sebagai pergeseran kimia (chemical shift)
yang dinotasikan sebagai () yang diperoleh dari perbandingan berikut.
= (pergeseran dalam Hz)/(pergeseran dalam MHz)
Pergeseran kimia () adalah menyatakan seberapa jauh (satuan
ppm= part per million) proton tersebut digeser dari proton TMS ( =
0 ppm), terhadap frekwensi spektrometer yang digunakan. Harga
tidak tergantung pada besarnya B0 yang digunakan. Sebagai contoh
pada 60 MHz pergeseran proton metil bromida (CH3Br) adalah 162
Hz dari TMS , sedangkan pada 100 MHz adalah sebesar 270 Hz dimana keduanya mempunyai yang sama yaitu 2,70 ppm yang dihitung
dengan persamaan berikut.
= (162 MHz)/(60 MHz) = (270 Hz)/(100 Hz) = 2,7 ppm
Pada skala maka untuk TMS didefinisikan sebagai (0,0 ppm)
dengan skala (0-10) ppm. Beberapa spektroskopi menggunakan skala
(tou) yang besarnya adalah (10-) ppm. Pada spektroskopi H1-NMR ,
maka skala dan dicatat dari kiri ke kanan dan tercatat pada kertas
spektrum seperti berikut.
Gambar 4.8 Skala dan pada spektroskopi NMR
58
4.2.1 Keekivalenan Proton

Setiap proton atau kelompok proton pada molekul organik
mempunyai lingkungan kimia yang spesifik sehigga harga juga akan
spesifik. Kelompok proton adalah sejumlah proton yang mempunyai
lingkungan kimia yang sama (ekivalen) dan kelompok tersebut mempunyai harga yang sama. Bila lingkungan kimianya makin elektropositif artinya makin terlindungi (shielding) maka harga akan menuju TMS, sedangkan bila lingkungannya makin elektronegatif artinya
makin tidak terlindungi (deshielding) maka harga makin jauh dari
TMS. Dengan demikian bisa saja terjadi perbedaan harga untuk kelompok (tipe) proton yang sama bila lingkungan kimianya berbeda,
seperti harga untuk proton CH3- pada tabel 4.2.
Tabel 4.2 Harga beberapa proton CH3-X
Molekul CH3-X
CH3- F
CH3-OH
CH3-Cl
CH3-Br
CH3-I
CH3-H
CH3-Si
Elektronegativitas X
(Skala Pauling)
4,0
3,5
3,1
2,8
2,5
2,1
1,8
Harga proton CH3

(ppm)
4,26
3,40
3,05
2,68
2,16
0,23
0,00
Selajutnya berdasarkan kesepakatan maka harga tipe (jenis)

proton yang lebih dekat ke TMS diberi notasi a, b, c dan seterusnya.
Kenaikan elektronegativitas lingkungan kimia suatu tipe proton dengan demikian juga dipengaruhi jumlah atom yang elektronegatif di
sekitar proton tersebut serta jaraknya dari proton tersebut seperti tabel
4. 3 berikut ini.
Bab 4 Spektroskopi

59
Tabel 4.2 Pengaruh jumlah substituen dan jarak terhadap

Tipe proton
CH-Cl3
CH2-Cl2
CH3 - Cl
CH3 - Br
CH3-CH2 - Br
CH3- CH2- CH2-Br
Harga (ppm)
7,27
5,30
3,05
3,30
1,69
1,25
Jenis pengaruh
3 atom Cl
2 atom Cl
1 atom Cl
Terikat lansung pada Br
Jarak 1 atom dari Br
Jarak 2 atom dari Br
Proton yang ekivalen (tipe atau jenis sama) adalah yang mempunyai kerapatan elektron yang identik, hingga kita dapat menentukan
jumlah jenis atau tipe proton dan mempekirakan secara kualitatif urut
an harga seperti kesepakatan di atas.
Contoh:

1.

2.
3.
4.
Walapun secara teoritis cincin benzena pada fenol terdiri dari

tiga tipe proton namun pada prakteknya pada spektra H1-NMR hanya
muncul satu tipe proton dengan sekitar 7 ppm dan berlaku untuk
semua derivat dari benzena (merupakan ciri khas cincin benzena).
4.2.2 Pemecahan Spin Proton

Spektra H1-NMR adalah merupakan gambar antara puncak (peak)
dari tiap tipe proton dengan besarnya ppm dari proton tersebut. Puncak yang ideal adalah berupa garis namun pada prakteknya puncak
60
adalah dalam bentuk Gauss atau segitiga. Jumlah puncak yang muncul
adalah sesuai dengan tipe proton pada molekul tersebut. Penampil
an fisik dari tipe proton yang muncul adalah berupa pemecahan spin
dengan pola (n + 1) dengan n adalah jumlah H pada C yang bertetang
ga langsung pada proton tersebut.
Proton (a) dengan jumlah 6 mempunyai satu H tetangga maka

akan pecah (split) menjadi (1 + 1) = 2 (duplet). Proton (b) mempunyai
8 tetangga maka akan pecah menjadi (8 + 1) = 9 (multiplet , biasanya
>5). Proton (c) mempunyai satu H tetangga maka akan pecah menjadi (1 + 1) = 2 (duplet). Sedangkan proton d tidak mempunyai tetangga, sehingga tidak akan mengalami split (singlet). Tetapan pemecahan
(coupling) didefinisikan sebagai J, yang merupakan besarnya daya pisah puncak Resolusi . Bila J makin besar maka daya pisah makin besar
yang sebanding dengan kekuatan medan (B0) yang digunakan.
Gambar 4.9 Tetapan pemecahan (cupling) -J

Bab 4 Spektroskopi

61
Ketinggian (intensitas) puncak tergantung pada jumlah proton

dan pemecahannnya. Ketinggian puncak adalah mengikuti pola segitiga Pascal dan besarnya puncak adalah proporsional dengan jumlah
proton. Pola pemecahan segitiga Pascal adalah seperti tabel 4.4.
Tabel 4.4 Pola ketigian pemecahan segitiga Pascal
Pemecahan (split)
Singlet
Duplet
Triplet
Quartet
Quintet
Sextet
Heptet
Pola ketinggian
1
1 1
1 2 1
1 3 3 1
1 4 6 4 1
1 5 10 10 5 1
1 6 15 20 15 6 1
Bila pola pemecahan sama, maka yang jumlah protonnya lebih

banyak akan lebih tinggi. Misalkan singlet dengan 1 dan 3 proton
maka puncak dengan 3 proton akan lebih tinggi (gemuk) dan seterus
nya sepeti contoh spektra H1-NMR etanol berikut ini.
Gambar 4.10 Spektra H1-NMR etanol
62
Proton a mempunyai tetangga 2 maka maka akan split menjadi

triplet dengan = 1,50 ppm , proton b tidak punya tetangga maka tidak
split (singlet) dengan = 2,60 ppm, sedangkan proton c mempunyai
3 tetangga maka split menjadi quartet dengan = 3,75 ppm. Proton
c lingkungannya lebih elektronegatif dibanding proton b (alkohol), karena proton c dikelilingi dua gugus yang lingkungannya elektronegatif
yaitu OH dan CH3 sehingga lebih deshielding.
Untuk puncak yang ideal maka jumlah ketinggian puncak adalah merupakan perbandingan empiris dari setiap tipe proton tersebut.
Sedangkan bila puncak yang diperoleh adalah Gauss maka perbandingan empiris dari tipe protonnya adalah jumlah luasan puncak yang
dihitung sebagai luasan segitiga. Untuk mendapatkan perbandingan
jumlah proton yang sebenarnya maka perbandingan empiris dibandingkan dengan rumus molekulnya (RM). Peralatan spektroskopi H1NMR biasanya sudah komputerisasi maka perhitungan sudah bersifat
integrasi otomatis dan perbandingan empirisnya tercatat secara otomatis seperti sepektra dietil eter berikut ini.
Gambar 4.11 Spektra H1-NMR dietil eter

Bab 4 Spektroskopi

63
Proton a yang berjumlah 6 mempunyai 2 tetangga maka akan

pecah menjadi triplet, sedangkan proton b yang berjumlah 4 mempunyai 3 tetangga maka akan pecah menjadi quartet. Perbandingan
empiris proton a: b adalah 3:2 dan jumlah proton pada RM adalah
10 maka proton a = (3/5) x 10 = 6, sedangkan proton b = (2/5) x 10
= 4.
Pada interpretasi spektra H1- NMR , maka untuk memperkirakan
harga dapat dirujuk pada data korelasi pada lampiran 1. Untuk sampel yang menggunakan pelarut maka digunakan pelarut yang tidak
mempunyai proton agar tidak mengganggu interpretasi terhadap proton. Pelarut yang umum digunakan adalah D2O, CDCl3, CD3 - CD3
CD3-O- CD3, CD3-SO- CD3 dan lain-lain sesuai kepolaran zat yang dilarutkan. Bila terpaksa menggunakan pelarut yang mempunyai proton,
maka harus tahu secara pasti kedudukan dari pelarut dan tidak ada
yang berimpit dengan proton dari molekul yang dianalisis.
Berdasarkan penjelasan di atas maka perlu dipahami 4 langkah
dalam menginterpretasi suatu spektra H1- NMR sebagai berikut.
1. Mengidentifikasi jumlah sinyal: Menjelaskan ada berapa
macam tipe proton yang terdapat dalam suatu molekul.
2. Kedudukan sinyal: Menjelaskan kepada kita tentang lingkungan elektronik setiap tipe proton atau secara kuantitaif
mengetahui harga pergeseran kimia ( ppm).
3. Intensitas sinyal: Merupakan perbandingan empiris dari setiap tipe proton.
4. Pemecahan spin (splitting): Menjelaskan suatu tipe proton
pecah menjadi (n + 1), dengan ketinggian tiap pemecahan
sesuai dengan pola segitiga Pascal. Luasan puncak adalah
proporsional dengan dengan jumlah proton (langkah 3).
4.3 Instrumen Spektroskopi H1-NMR

Secara skematis peralatan spektroskopi H1-NMR adalah seperti
gambar 4.12.
64
Gambar 4.12 Skema peralatan spektroskopi H1-NMR

Tabung kaca berbentuk silindris berisi sampel yang dilarutkan
dalam pelarut tanpa proton ditambah TMS sebagai standar internal.
Tabung sampel ditempatkan di antara dua kutub magnet kemudian
diputar agar semua bagian sampel dipengaruhi oleh medan magnet
(homogen). Pada celah magnet terdapat kumparan dengan generator
frekuensi (RF), 60 MHz dengan Bo = 14. 100 Gauss atau alat terbaru
100 MHz dengan Bo = 51. 480 Gauss. Kumparan ini akan memberikan
tenaga elektromagnetik yang digunakan untuk mengubah orientasi
spin. Bila sampel menyerap radiasi maka putaran akan menghasilkan
sinyal frekuensi radio pada bidang kumparan detektor dan akan memberikan respon dan mencatatnya sebagai sinyal resonansi magnet inti
(RMI = NMR) berupa puncak. Paduan spektra IR dan H1- NMR sudah
cukup memuaskan untuk menentukan struktur suatu senyawa yang
rumus molekulnya (RM) diketahui.

1.
Tentukan struktur senyawa organik dengan data spektra H1-NMR

sebagai berikut.
Bab 4 Spektroskopi

65
C10H14 dengan: proton (a): singlet, 9H dan = 1,30 ppm

dan proton (b): singlet , 5H dan = 7,28 ppm.
C10H14 dengan: proton (a): duplet, 6H dan = 0,88 ppm;
proton (b): multiplet, 1H dan = 1,86 ppm; proton (c): duplet, 2H, = 2,45 ppm dan proton (d): singlet, 5H dan =
7,12 ppm.
Tentukan jumlah tipe proton , pemecahan (splitting), urutan harga dan gambar spektra H1-NMR secara kualitatif.

2.
a.
b.
c.
d.
e.
3.
Tentukan struktur senyawa RM = C4H10O dengan spektra H1NMR di bawah ini.
66
4.
Tentukan struktur senyawa RM = C3H6O dengan spektra IR dan

H1-NMR berikut ini.
-ooOoo-
Bab 4 Spektroskopi

67
Bab 5
Spektroskopi Massa
Spektroskopi
UV Vis untuk kimiawan organik digunakan untuk analisis kualitatif (maks) dan analisis kuantitatif berdasarkan persamaan (Hukum) Lambert Beer. Spektroskopi IR untuk analisis gugus
fungsional utama dan spektroskopi H1-NMR untuk menentukan berapa tipe (jenis) proton dan berapa perbadingan jumlah proton tersebut. Gabungan spektroskopi IR dan H1-NMR sudah cukup memuaskan
untuk melacak (elusidasi) struktur senyawa organik.
Spektroskopi massa (SM) atau mass spectroscopy (MS) akan melengkapi pelacakan struktur untuk suatu molekul yang belum diketahui BMnya. Spektroskopi massa akan memberikan informasi harga
BM (g/mol) dan bagaimana pola pemecahan (fragmentasi) dari suatu
molekul organik. Rekonstruksi terhadap fragmen dan dipadu dengan
interpretasi data spektra IR dan H1- NMR akan dapat mengelusidasi
struktur molekul organik anknown.
5.1 Dasar-Dasar Spektroskopi Massa

Dalam spektroskopi massa, maka molekul organik ditembaki
dengan berkas elektron. Molekul akan melepaskan sebuah elektron
dan membentuk ion positif radikal yang disebut sebagai ion induk
atau ion molekuler dengan notasi (M.+). Selanjutnya ion molekuler

akan pecah menjadi ion-ion anak yang lebih kecil dan seterusnya. Penulisan ion anak yang umum adalah menggunakan huruf kecil (m)
untuk membedakannya dengan ion molekuler. Secara umum persamaannya ditulis seperti berikut

M: + e M.+ m1+ + m2. atau m1+ + m2 ............ 5. 1
Ada dua kemungkinan jenis pemecahan ion molekuler yaitu

menjadi ion positif dan suatu radikal atau ion positif dengan suatu molekul netral. Selanjutnya ion-ion anak dapat mengalami pemecahan
lagi menjadi fragmen yang lebih kecil. Walapun secara teoritis suatu
molekul organik dapat pecah hingga menjadi fragmen yang paling kecil (atom) namun pada prakteknya hal itu tidak pernah terjadi dan de
ngan spektroskopi massa hanya diinterpretasi fragmen-fragmen yang
umum terjadi pada suatu molekul organik yang mempunyai pola yang
spesifik sesuai dengan gugus fungsionalnya. Elektron ditembakkan
pada alat spektroskopi massa dengan skema seperti gambar 5.1.
Gambar 5.1 Proses penembakan molekul dengan elektron

70
Dalam spektroskopi massa yang terdeteksi adalah fragmen yang

bermuatan pisitif (kation). Spesi ion positif dipisahkan oleh pembelokan dalam medan magnet yang dapat berubah sesuai dengan massa
dan muatannya yang selanjutnya menimbulkan arus ion pada kolektor yang sebanding dengan dengan limpahan relatif (LR) atau relative
abundance (RA) lawan perbandingan massa/muatan (m/e atau m/z)
seperti sepektra MS n-heksana berikut ini.
Gambar 5.2 Spektra MS n-heksana

Ion limpahan yang paling tinggi disebut puncak dasar (based
peak) yang dalam hal ini m/e = 57 diberi angka 100. Setiap molekul mempunyai puncak dasar yang spesifik yang merupakan fragmen yang paling stabil untuk molekul tersebut. Intensitas (limpahan
relatif) fragmen yang lain relatif terhadap puncak dasar yang berarti
stabilitasnya juga adalah relatif. Untuk alkana baik yang normal (tidak
becabang) maupun yang bercabang maka puncak spesifik yang timbul
adalah dari m/e alkil (CnH2n+1). Maka puncak alkana yang paling seder
hana adalah dari metil dengan m/e = 15. Dengan demikian ciri khas
dari spektra MS alkana adalah memunculkan puncak-puncak m/e 15,
29, 43, 57 dan seterusnya yaitu merupakan puncak dari CH3+, CH3+,
C2H5+, C3H7+ , C4H9+ dan seterusnya. Pola (model) pemecahan dari nheksana adalah seperti berikut ini.
Bab 5 Spektroskopi

Massa
71
Gambar 5.3 Pola pemecahan spektra MS n- heksana.

Bila molekul organik ditembaki dengan berkas elektron maka
elektron yang terlepas dari molekul tersebut adalah elektron yang
energinya paling tinggi (yang paing tidak stabil) pada molekul tersebut. Stabilitas elektron tergantung kekuatan ikatan dimana En > E
> E. Dengan demikian urutan elektron yang dilepaskan juga adalah
seperti urutan ini. Berikut ini adalah beberapa contoh ion molekular
senyawa organik setelah ditembaki berkas elektron.
Untuk benzena maka semua ikatan rangkap () mempunyai

kemungkinan yang sama untuk melepaskan elektron. Untuk molekul
yang mempunyai baik elektron n maupun elektron , maka kemung
kinan ion molekulernya berasal dari salah satunya karena energi yang
tidak terlalu jauh berbeda. Notasi penulisan ion molekuler dapat
menggunakan (.+) atau ].+ (kususnya untuk ikatan tunggal) dan untuk
selanjutnya ion molekular hanya ditulis sebagai M.
72
5.2 Proses fragmentasi

Dalam mempelajari spektroskopi massa (MS) atau pola fragmentasinya maka perlu deketahui beberapa istilah atau definisi yang akan
membantu kita dalam menginterpretasi data spektra MS sebagai berikut.
1. Daya pisah
Dalam spektroskopi massa ada komponen analiser yang berfung
si memisahkan ion molekuler (M) dengan (M + M) yang disebut
daya pisah (resolusi = R). Daya pisah atau resolusi (R) didefinisikan
sebagai berikut.
R = M/ M ....................................................................... 5. 2
Besarnya M adalah perbedaan (jarak) antara dua puncak ion
yang dipisahkan. Daya pisah adalah merupakan daya sensivisitas dari
alat spektroskopi massa dalam memisahkan puncak-puncak ion positif. Alat yang baik adalah bila daya pisahnya (R) = 10. 000-15. 000.
2. Limpahan isotop
Beberapa atom dalam senyawa organik mempunyai isotop yang
radio aktif seperti 1H2, 1H3, 6C13, 8O18 dan juga atom halogen seperti Cl
dan Br. Dengan demikian pada spektra MS akan memunculkan puncak M + 1 dan M + 2 yang limpahan relatifnya terhadap M dihitung
dengan persamaan berikut.
M + 1/M = (1,1 xjumlah C) + (0,37 x jumlah N) dan
M + 2/M = [(1,1 x jumlah C)2/200]/(0,2 x jumlah O) . 5. 2
Contoh: anilin dan asetofenon.
1. Anilin (C6H7N) b. Asetofenon (C8H8O)

Bab 5 Spektroskopi

Massa
73
Anilin
: M + 1/M = (1,1 x 6) + (0,37 x 1) = 7,0 (7%)

M + 2/M = (1,1 x 6)2/200 + 0 = 0,21 (0,21 %)
Asetofenon : M + 1/M = (1,1 x 8) + 0 = 8,8 (8,8%)

M + 2/M = (1,1 x 8)2/200 + (0,2 x 1) = 0.58 (0,58 %).
Untuk anilin maka ketingian puncak (M + 1) adalah 7% dibanding M dan ketinggian puncak (M + 2) adalah 0,21 % dibanding M .
Sedangkan untuk asetofenon maka ketinggian puncak (M + 1) adalah
8,8% dibanding M dan ketinggian puncak (M + 2) adalah 0,58 % dibanding M. Ketinggian relatif ini sebanding dengan kelimpahannya di
alam.
Misalkan Cl35: Cl37 = 3: 1 dan Br79: Br81 = 1: 1, sehingga hal ini
merupakan ciri khas dari spektra MS organoklor dan organobrom.
3. Ion metastabil
Dalam spektra massa kadang ditemukan puncak-puncak pecahan seperti: m/e = 60,2 ; 43,4 dan lain-lain. Hal ini disebabkan
bila suatu fragmen yang lebih besar pecah menjadi ion yang lebih
kecil beberapa molekul tidak pecah secara sempurna. Harga (m/e) dari
ion metastabil dilambangkan sebagai (m*) yang dihitung dengan persamaan.
m* = (m2)2/m1.................................................................... 5. 3
Dengan m1 adalah ion induk terhadap m2 dimana harga ini ber
kisar antara 0,1-0,4. Sebagai contoh spektra toluena terdapat puncak
yang kuat pada m/e = 91 dan m/e = 65 bersama-sama dengan puncak
metastabil dengan m/e = 46,4. Harga ini berasal dari m* = 652/91
= 46,4 yang berarti puncak m/e = 91 akan pecah menjadi m/e = 65
dengan melepaskan fragmen lain dengan harga m/e = 26.
4. Jumlah ketidakjenuhan
Ketidakjenuhan didefinisikan sebagai perbedaan jumlah Hidrogen (H) dibagi dua dari suatu molekul dibandingkan dengan alkana
normalnya. Sebagai contoh benzena dengan rumus molekul (RM) =
C6H6 dengan alkana normalnya adalah C6H14, maka jumlah ketidakje74
nuhan (JKJ) = 14-6/3 = 4. Dengan demikian maka ikatan rangkap C

= C, C = O dan C = N adalah satu ketidakjenuhan, ikatan trippel C
= C dan C = N adalah dua ketidakjenuhan dan cincin adalah satu
ketidakjenuhan. Dengan demikian benzena mempunyai 4 ketidakjenuhan adalah 3 ikatan rangkap ditambah satu cincin. Jumlah ketidakjenuhan suatu molekul organik dapat dihitung dengan persamaan
berikut.
JKJ = Karbon + 1-(Hidrogen/2) + (Halogen/2) + Nitrogen/2......5. 4
Besarnya JKJ ini akan membantu kita dalam elusidasi struktur
dengan spektroskopi karena kita dapan memperkirakan kemungkinan
strukturnya seperti untuk molekul C7H7NO.

JKJ = 7 + 1-(7/2) + 0 + (1/2) = 5
Maka struktur yang paling mungkin patut diduga adalah cincin

benzena (4 ketidakjenuhan) + karbonil (C=O) satu ketidakjenuhan
sebagai berikut.
Kemungkinan kombinasi lain juga bisa terjadi , sehingga kesimpulan strukturnya akan diperoleh dengan memadukannnya dengan
spektra IR dan H1-NMR.
5. Hukum Nitrogen
Menyatakan bahwa suatu molekul yang BMnya genap maka
molekul tersebut tidak mengandung Nitrogen atau bila mengandung
Nitrogen maka junlah N adalah genap. Sedangkan bila BMnya adalah
ganjil maka molekul tersebut mengandung Nitrogen ganjil.
6. Aturan elektron genap
Fragmen dengan elektron genap tidak akan pecah menjadi fragmen yang ganjil-ganjil (ion radikal-radikal) tetapi lebih cenderung peBab 5 Spektroskopi

Massa
75
cah menjadi fragmen genap-genap (ion-molekul netral).

M
m1.+ + m2. lebih cenderung M
m1+ + m2
Keenam istilah atau definisi di atas akan sangat membantu kita

dalam mengelusidasi struktur berdasarkan interpretasi spektra MS.
Kesimpulan akhir tentu saja harus dikonformasikan pada hasil analisis spektra IR dan H1-NMR. Spektra MS tidak dapat secara langsung
digunakan untuk elusidasi struktur kecuali bila dibandingkan dengan
spektra MS standar (otentik).
5.3 Proses Fragmentasi

Spektra massa (MS) akan melengkapi spektra IR dan H1-NMR
dalam pelacakan atau elusidasi suatu struktur molekul organik. Rekons
truksi dan perdaduan antara data gugus fungsional utama (spektra IR),
tipe/jenis dan jumlah tiap jenis proton (spektra H1- NMR) dan BM dan
pola fragmentasi (spektra MS) akan dapat menentukan struktur suatu
molekul organik anknown (tidak diketahui). Penggambaran (penulis
an) proses fragmentasi ada beberapa versi sebagai berikut.
Misalkan suatu ion molekuler atau ion pecahan lain melepaskan
fragmen radikal metil (.CH3), maka akan dihasilkan suatu fragmen yang
m/enya lebih kecil dari ion induk yang digambarkan sebagai berikut.
M (M-15)/(M - .CH3) + .CH3
Maka dalam penulisan khususnya untuk ion yang melepaskan
molekul netral lazim ditemukan fragmen:
M-18 untuk M-H2O
M-28 untuk M-CO
M-44 untuk M-CO2
M-34 untuk M-H2S dan lain-lain.
Bila dalam suatu molekul terdapat secara bersama-sama elektron n dan elektron yang mempunyai energi hampir sama, maka ion
(m/e) molekuler kemungkinan adalah kombinasi dari ion positif dari
setiap elektron tersebut seperti contoh berikut ini.
76
Kemungkinan Ion molekulernya
Proses fragmentasi dapat terjadi baik secara heterolitik ( ) ya

itu perpindahan dua elektron maupun homolitik (
) perpindahan
satu elektron seperti contoh berikut ini.
Homolitik:
Dalam memperkirakan pola proses fragmentasi maka perlu diperhatikan beberapa hal seperti berikut ini.
1. Pemutusan elektron () jenuh
Untuk hidrokarbon jenuh alkana dan siklo alkana, maka ion melekuler terbentuk dengan melepaskan elektron yang paling lemah
yaitu (C-C) yang percabangannya lebih banyak dibanding ikatan
(C-H). Untuk mengeluarkan atau memutuskan ikatan maka diperlukan elektron dengan energi yang tinggi.
Contoh: R2-CH-CH2-R + e R2 HC.+ + RH2C.
2. Pemutusan elektron dekat gugus fungsional.
Pemutusan ikatan adalah lazim karena karena ikatan berdekat
an dengan heteroatom yang elektronegatif sehingga ikatannya akan
menjadi polar.
Bab 5 Spektroskopi

Massa
77
Contoh: R - CH2 O: + e R - H2C+ + .OH

H
3. Eliminasi dengan pemutusan elektron rangkap
Pemutusan ikatan rangkap dapat terjadi dengan melepaskan
fragmen molekul netral seperti CO, H2O, C2H4 (alkena ) dan C2H2
(alkuna). Eliminasi alkena dikenal sebagai kebalikan reaksi Diels-Alder
(Retro Diels-Alder = RDA) menghasilkan kembali alkenanya.
1. Mekenisme elektron tunggal
2. Mekanisme elektron genap
4. Mc. Laffety rearregement

Proses Mc. Laffety rearregement atau penyusunan kembali ter
jadi pada senyawa karbonil seperti aldehid, keton, ester, asam karbok
silat, amida dan anhidrida yang mempunyai hidrogen gamma.
Sejumlah aturan (Hukum) umum untuk meramalkan puncakpuncak utama dalam spektrum yang didasarkan pada konsep-konsep
kimia organik fisik dapat dituliskan sebagai berikut.
78
1.
2.
3.
4.
5.
Ketinggian relatif dari ion molekuler adalah terbesar untuk rantai

lurus dan menurun sesuai dengan derajat kenaikan cabang.
Ketinggian relatif dari ion molekuler biasanya turun dengan
kenaikan berat molekul dalam serangkaian homolog, kecuali
ester-ester lemak.
Pemecahan (cleveage) lebih cenderung pada percabangan atom
karbon yang paling tinggi. Hal ini adalah kerena stabilitas ion
karbonium: tersier > . > sekunder > primer.
Ikatan rangkap, struktur siklis terutama cicin aromatis dan he
teroaromatis akan menstabilkan ion molekuler, sehingga akan
menaikkan keboleh jadiannya (probabilitas lebih tinggi) untuk
muncul.
Ikatan rangkap lebih cenderung mengalami pemutusan pada posisi alilik karena stabilitas resonansi.
6.
Cincin jenuh lebih cenderung putus pada posisi dari ion

molekuler dan muatan positif akan lebih stabil pada cincin (Hukum 3).
7.
Senyawa aromatik yang tersubstitusi alkil sama seperti Hukum

6, juga cenderung mengalami pemutusan pada posisi dari
cincin benzena memberikan ion bezil yang distabilkan oleh
resonansi dan selanjutnya membentuk ion tropolium (ion cincin
anggota 7).
Bab 5 Spektroskopi

Massa
79
8.
Pemutusan ikatan (C-C) dekat hetero atom cederung meninggalkan muatan pada fragmen yang mengandung hetero atom
khususnya pada elektron (n) yang distabilkan oleh resonansi.
9.
Pemecahan juga sering melepaskan fragmen berupa molekul

netral (eliminasi) seperti: CO, olefin (alkena), air, amonia, H2S,
merkaptan (R-SH), ketena dan alkohol.
Sebagai contoh adalah
Mc. Lafferty rearegement (penataan ulang Mc.
Lafferty) seperti
pada senyawa karbonil yang mempunyai Hidrogen gamma dan
pemecahan dengan pola Retro Diel Alder (RDA) yang menghasilkan fragmen molekul netral berupa alkena (olefin).
5.4 Proses Fragmentasi Dikaitkan dengan Gugus

Fungsional
Senyawa organik diklasifikasikan (digolongkan) berdasarkan gugus fungsional . Setiap gugus fungsional mempunyai pola pemecahan
spektra MS yang spesifik secara umum. Berikut dikemukakan tentang
pola pemecahan berdasarkan gugus fungsional.
1. A l k a n a
Pada alkana baik yang normal (rantai lurus) maupun yang bercabang mempunyai pola pemecahan yang spesifik dengan munculnya
harga (m/e) alkil CnH2n + 1. Dengan demikian ciri khas dari alkana akan
memunculkan puncak-puncak alkil dengan m/e = 15, 29, 43, 57 dan
seterusnya. Pemecahan akan cenderung pada percabangan dimana
kecenderungan ini ditunjukkan kemunculannya sebagai puncak dasar. Kecendrungan ini disebabkan karena stabilitas ion karbonium
mempunyai urutan: tersier > sekunder >primer (Hukum 3). Sebagai
contoh adalah spektra MS 2-metil pentana berikut.
80
Gambar 5.4 Spektra MS 2-metil heptana

Puncak dasar adalah m/e = 43 yaitu dengan melepaskan fragmen yang sama yaitu M-43 dengan mekanisme sebagai berikut.
2. Alkena
Ion molekuler alkena akan muncul dengan melepaskan satu
elektron . Pemecahan akan cenderung terjadi pada posisi alilik dari
ion molekuler yang distabilkan oleh resonansi (Hukum 5). Sebagai
contoh adalah spektra MS dari trans 2-heksena. Puncak dasar adalah
m/e (m/z) = 55 dengan mekanisme pemecahannya seperti pada Gambar 5.5 yang distabilkan oleh resonansi.
Gambar 5.5 Spektra MS dari trans-2 heksena

Bab 5 Spektroskopi

Massa
81
3. A l k u n a
Sama seperti alkena maka ion molekuler dari alkuna adalah de
ngan melepaskan elektron . Fragmentasi yang umum adalah dengan
melepaskan fragmen alkil CnH2n + 1, sehingga akan memuncukan puncak-puncak (M-15, M - 29, M - 43 dan seterusnya). Pemecahan lain
yang umum terjadi pada alkuna adalah dengan cara eliminasi alkena
yang akan memunculkan puncak-puncak (M-28/etena), (M-42/propena) dan seterusnya. Untuk 1-butuna dan 2-butuna maka ion molekuler
(M) adalah merupakan puncak dasar, sedangkan ion molekuler alkuna
yang lebih tingga lebih lemah.
4. Seyawa Aromatik
Senyawa aromatik khususnya benzena tersubstitusi alkil akan
cenderung mengalami pemutusan pada (C-C) membentuk ion benzil
yang selanjutnya akan memunculkan puncak dasar m/e = 91 dari ion
tripolium (Hukum 7). Selanjutnya ion tripolium akan pecah dan meng
eliminasi etuna membentuk ion karbonium cincin anggota 5 dengan
m/e 65 dan kedua puncak ini adalah merupakan ciri khas dari benzena tersubstitusi alkil.
Untuk substituen alkil yang mempunyai Hgamma, maka analog

dengan senyawa-senyawa karbonil senyawa berzena tersubstitusi alkil
akan mengalami Mc.
Lafferty rearregement dimana gugus karbonil C
= O analog dengan C = C dan akan memunculkan puncak m/e = 92
dengan mekanisme sebagai berikut.
Ion karbonium bezenil (muatan positif pada benzena) berbagai

derivat berzena seperti klorobenzena, fenol, nitrobenzena dan lain82
lain, akan terbentuk dengan melepas radikal subtituen dengan mekanisme umum sebagai berikut.
Ciri khas dari pemecahan ini adalah munculnya ion meta satabil
(m*) dengan m/e = 33, 8 (512/77).
5. Organo Halogen
Untuk organo halogen (halida) khususnya Cl akan memunculkan puncak M: (M = 2) = 3: 1, sedangkan untuk Br = 1: 1. Hal
ini disebabkan kelimpahan isotop Cl35: Cl37 dan Br79: Br81 adalah seperti perbandingan di atas. Pola pemecahan dari organo halogen adalah
dengan melepaskan fragmen radikal halida dan radikal alkil dengan
mekanisme umum sebagai berikut.
Untuk gugus samping R yang bercabang maka kecendrungan
pemutusan adalah pada percabangan yang paling banyak (Hukum 3).

Berikut ini adalah contoh spektra n-propilbromida dan 2- kloro propana atau isopropil klorida.
A. Spektra MS n-propilbromida
Bab 5 Spektroskopi

Massa
83
B. Spektra MS 2-kloropropan
Gambar 5.6 Spektra MS n-propil Bromida dan 2-kloropropana

Perhatikan bahwa ciri khas dari dua spektra organo bromida dan
organo klorida adalah pada puncak (M: M + 2) seperti perbandingan
di atas.
6. Alkohol
Ion molekuler dari alkohol 1o dan 2o mempunyai intensitas yang
rendah sedangkan untuk alkohol 3o tidak terdeteksi. Pola pemecahan
yang umum adalah pemutusan ikatan (C-C) dekat dengan heteroatom
(Hukum 8).
Untuk alkohol 2o dan 3o, maka akan diperoleh puncak-puncak

dengan m/e sebagai berikut.
Alkohol 1o R-CH = O+-H (m/e = 45, 59, 73 dan seterusnya.
Alkohol 20 (R)2-C = O+-H (m/e = 59, 73, 87 dan seterusnya.
Untuk alkohol 1o dan 2o, maka pemutusan akan cenderung ter
hadap R yang paling besar. Berikut ini adalah contoh spektra 3-metil
dua butanol.
84
Gambar 5.7 Spektra MS 3-metil -1- butanol

Ion molekuler (M) dengan m/e = 88 tidak muncul dalam spektra
ini. Puncak m/e = 78 muncul dengan melepaskan air dari ion molekuler ( M-18). Selanjutnya puncak m/e = 70, pecah dengan melepaskan
radikal metil akan memunculkan puncak m/e = 55 sebagai pucak dasar (based peak). Untuk alkohol aromatik (bukan fenol), maka ikatan
(C-C) posisi benzilik akan cenderung putus dengan muatan pada aril
seperti contoh berikut ini.
7. Senyawa Eter
Pola pemecahan eter adalah pada ikatan C-C dekat atom Oksigen dan menghasilkan ion oksosonium.
Bab 5 Spektroskopi

Massa
85
Bila pada posisi terdapat atom Hidrogen maka akan dapat pecah dengan eliminasi alkena dengan mekanisme sebagai berikut.
Pemecahan dengan pemutusan alkil juga dapat terjadi dengan

dua kemungkinan fragmen bermuatan positif sebagai berikut.
R+ + RO.
R-O+ - R RO+ + R.
Pemutusan dengan R yang bermuatan positif lebih cenderung dan kecendrungan sebanding dengan derajat kenaikan cabang
(Hukum 3). Muatan positif pada atom yang elektronegatif seperti O
adalah tidak stabil.
8. Senyawa karbonil
Senyawa karbonil yaitu mengandung gugus karbonil (C = O)
adalah aldehid, keton, asam karboksilat, amida, anhidrida dan ester
bila mempunyai hidrogen gamma akan mengalami Mc. Lafferty rearegement (lihat proses fragmentasi 4). Senyawa karbonil yang umum
mengalami hal ini adalah aldehid, keton dan ester. Secara umum pola
fragmentasi dari senyawa karbonil adalah sebagai berikut.
86
Untuk golongan ester pemutusan a dan b memunculkan kemung

kinan empat puncak dengan mekanisme sebagai berikut.
Fragmen (3) lebih cenderung terbentuk karena stabilisasi resonansi dengan harga m/e = 43, 57, 71 dan seterusnya.
9. Amina dan Amida
Harga m/e dari ion molekuler dapat dirujuk pada Hukum Nitrogen apakah ganjil atau genap. Pola pemecahan amina adalah pemutusan ikatan (C-C) dekat heteroatom (N) dan biasanya merupakan
puncak dasar karena stabilisasi resonansi dengan mekanisme umum
sebagai berikut.
Maka untuk amina akan memunculkan pucak-puncak dengan

m/e = 44, 58, 72 dst (untuk 2o) ; m/e = 58, 72, 86 dst (untuk 3o) .
Sedangkan untuk amina primer memunculkan ciri khas m/e = 30 dari
fragmen (CH2=N+ -H2).
Untuk amina maka kecenderungannya akan melepaskan rantai
samping alkil dari (C-C) posisi dari karbonil dengan mekanisme sebagai berikut.
Bab 5 Spektroskopi

Massa
87
Untuk amida maka puncak di atas adalah merupakan puncak

dasar karena stabilisasi resonansi. Untuk amida monosubstituen akan
muncul puncak-puncak dengan m/e = 58, 72, 86 dan seterusnya, sedangkan untuk amida disubstitusi maka akan muncul pucak-puncak
dengan m/e = 72, 86, 100 dan seterusnya.
Pola pemecahan di atas adalah yang ideal yang pada prakteknya
dalam kita menganalisis suatu spektra MS dapat terjadi penyimpangan
dari aturan yang telah dikemukakan di atas. Dalam kita menganalisis
suatu spektra MS maka beberapa definisi, aturan (hukum) dan pola
pemecahan berdasarkan gugus fungsi biasanya secara simultan kita
gunakan sebagai pedoman (Guideline). Untuk elusidasi struktur senya
wa organik unknown, maka berbagai kombinasi spektroskopi UV-Vi,
IR, H1-NMR dapat kita gunakan tergantung kebutuhannya. Membandingkan dengan spektra standar (otektik) yang ada di bank spektra adalah sesuatu yang umum dilakukan oleh kimiawan organik.
5.5 Peralatan Spektroskopi MS

Skema bagian alatnya yaitu tempat proses penembakan elektron
terhadap sampel secara skematis dapat dilihat pada Gambar 5.1. Skema lengkap peralatan spektoskopi MS adalah seperti Gambar 5.8.
Gambar 5.8 Skema peralatan Spektroskopi Massa (MS)

88
Peralatan terdiri dari sebuah ruangan pemboman yang diisi

cuplikan (sampel) dalam bentuk uap (skema Gambar 5.1). Ruangan
dihampakan (vacum) agar tekanan uapnya rendah sehingga sapel padat dan cairan mudah menguap. Selanjutnya ion molekuler (M) dan
ion-ion anak (pecahan) yang bermuatan positif yang terbentuk akan
dipercepat oleh akselerator (accelerator plate) oleh suatu muatan negatif yang terdapat diujung lainnya. Selanjutnya ion yang melalui celah (slits) dilewatkan melalui medan magnet dan dibelokkan sesuai
dengan kecepatan yang tergantung pada perbandingan massa dan
muatan menuju detektor. Selanjutnya recorder mencatat hasil berupa
gambar antara limpahan relatif (LR) /relative abundance (RA) lawan
m/e yang dikenal sebagai spektra MS.
Pada saat ini peralatan MS pada umumnya sudah dipadukan
dengan alat Kromatografi Gas (interface), sehingga setiap puncak yang
terdapat pada kromatogram dapat dibuat data spektra Msnya. Peralat
an tersebut dikenal sebagai Gas Chromatography-Mass Spektrocopy
(GS - MS) yang skema peralatannya seperti berikut ini.
Gambar 5.9 Skema spektroskopi GC-MS

1.
Hitunglah ketidakjenuhan dan perkirakan struktur yang mungkin dari senyawa-senyawa dengan rumus molekul sebagai berikut.
Bab 5 Spektroskopi

Massa
89
2.
a. C3H4 b. C8H8O c. C6H12 d. H2CO e. C2H4O2

f. C7H6O g. C3H5N
Perkirakan pola pemecahan berdasarkan gugus fungsional , dan
perkirakan fragmen yang menjadi puncak dasar (based peak)
dari senyawa dengan struktur sebagai berikut.
a. CH2 = CH - CH2- CH3
b. CH3- CH - CH - CH3

c. CH3- CH2-O- CH- CH3

CH3 OH
d. CH3- CH2- CH2- C = O
CH3 H
e.
3.
4.
90
f.
Usulkan mekanisme Mc. Lafferty untuk senyawa karbonil berikut ini.

a. CH3-CH2-CH2-C=O
b. CH3-CH-(CH2)2-C=O
H
CH3 OCH3
Perkirakan mekanisme terbentuknya puncak-puncak dengan (m/
e) pada spektra massa berikut ini.
a. Metil, etil tioeter.
b. 2,4 - dimetilpentana
5.
Tentukan struktur suatu senyawa organik RM = C2H3O2Cl de

ngan data spektroskopi sebagai berikut.
Spektra IR: serapan spesifik kuat dan melebar pada sekitar
3500 cm-1 dan serapan kuat dan tajam pada sekitar 1700
cm-1.
Spektra H1-NMR: Terdapat dua puncak yaitu singlet = 4,2
ppm (integrasi 2H) dan singlet = 12 ppm (integrasi 1H).
Spektra MS: m/e = 97 (M), 96, 95, dan 94.
-ooOoo-
Bab 5 Spektroskopi

Massa
91
Daftar Pustaka
Donal L Pavia, G. M. Lampman, G. R. Kriz; 1992, Introduction to

Spectroscopy, A Guide for Student of Organic Chemistry,
Sauders College, Philadelphia.
DR. Djaswair Darwis, 2007, Elusidasi Struktur Senyawa-Senyawa
Hasil Alam, ppt Bahan Perkuliahan S3- Kimia PPs UNAND
Padang.
Dudley H. W and Ian Fleming; 1998; Spectroscopic in Organic Chemistry, Mc. Graw-Hill Coy, New York.
Mc. Lafferty ; 1995; Spektroskopi Massa (Alih Bahasa: DR.
Hardjono Sastrohamidjojo) Gadjah Mada University (UGM) Press Yogyakarta.
Sastrohamidjojo. H; 1991; Spektroskopi; Penerbit Liberty Yogyakarta.
Sastrohamidjojo. H ; 1992; Spektroskopi Infra Merah (IR); Penerbit
Liberty Yogyakarta.
Sastrohamidjojo. H ; 1995; Spektroskopi Resonansi Magnet Inti (H1NMR); Penerbit Liberty Yogyakarta.
Silverstein R. M et al. ; 2002; Spectrometric Identification of Organic
Compaund, Jhon Wiley & Sons, New York.
William Kemp; 1992; Organic Chemistry, Mac. Millans, London.
Tentang Penulis
Drs. Marham Sitorus, M. Si lahir di

Tapanuli Utara 1 Januari 1963. Pendidikan
SD, SMP dan SMA-IPA diselesaikannya di
Tapanuli Utara. Pada tahun 1982 masuk
Jurusan Kimia Universitas Gadjah Mada
(UGM) Yogyakarta dan lulus Drs tahun
1987. Pada tahun 1992 masuk Program
Pasca Sarjana (PPs) Universitas Gadjah Mada (UGM) Yogjakarta
Program Ilmu Kimia Organik dan lulus M. Si dengan Cumlaude pada
tahun1995. Saat ini sebagai kandidat Doktor di bidang Kimia Organik
Sintesis Program Pasca Sarjana (PPs) Universitas Andalas (UNAND)
Padang. Pada tahun 1989 sampai 2000 staf dosen di jurusan Kimia
Fakultas MIPA Universitas Pattimura (UNPATTI) Ambon. Tahun 2000
sampai saat ini adalah staf dosen di jurusan Kimia Fakultas MIPA
Universitas Negeri Medan (UNIMED). Bidang penelitian yang ditekuni
adalah transformasi (semisintetik) dari komponen bahan alam menjadi
senyawa lain yang lebih bermanfaat. Saat ini intens meneliti beberapa
transformasi risinoleat sebagai komponen utama minyak jarak atau
Castor oil (Ricinus comunis Linn). Proyek-proyek Penelitian Yang
pernah dimenangkan Penulis adalah SPP/DPP, HEDS Proyeks, PDM
dan Hibah Fundamental. Menikah dengan Sisilia Siagian Pegawai

Departemen Kesehatan pada tahun 1996 dan dikaruniai tiga orang
anak satu putra dan dua putri.
-ooOoo-
96

Spek Tros Kopi

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Spek Tros Kopi

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Spek Tros Kopi

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

SPEKTROSKOPI

Elusidasi Struktur Molekul Organik

Candi Gebang Permai Blok R/6

Puji syukur penulis panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa

Revisi Buku ini penulis lakukan pada saat mengikuti program S3

Medan, September 2009

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

Daftar Isi...................................................................................... vii

Bab 2 Spektroskopi Ultra Violet dan Tampak..............................

3.6 Penanganan Sapel....................................................... 46

Bab 5 Spektroskopi Massa...........................................................

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

Materi yang mempunyai massa yang sangat kecil sehingga dapat

1.2 Interaksi Cahaya dengan Molekul

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

> > n atau E < E < En

Gambar 1.1 Gelombang transfersal

Tabel 1.1 Klasifikasi sinar dan jenis spektroskopi

Ultra Violet (UV)

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

1.3 Soal-Soal Latihan

Dengan sifat dualisme elektron berupa gelombang (foton) dan

Batas sensitivitas mata manusia adalah sinar tampak atau terlihat

2.1 Analisis Kuantitatif dengan Spektroskopi UVTampak

Gambar 2.1 Skema interaksi cahaya dengan elektron ikatan

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

2.1.1 Hukum Lambert-Beer

Gambar 2.2 Skema sel penyerap yang berisi sampel

Karena x dan y adalah suatu tetapan maka persamaan 2.1 dapat

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

-dI = k. I. C. db................................................................... 2.4

Log T = -. b. C atau Log T = -a. b. C ................... 2. 8

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

Gambar 2.3 Menentukan konsentasi dengan kurva baku

= (2,45 x 103 L mol-1 mol-1) x C

2.1.2 Hukum Lambert-Beer Untuk Sampel Multi Komponen

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

Tabel 2.2 Absorbansi Ti, V dan campuran (Ti-V)

A (pada = 410 nm)

A (pada = 460 nm)

Hitunglah masing-masing persen Ti dan V pada alloy?

2.2 Transisi Elektronik Oleh Sinar UV-Tampak.

, ikatan dan pasangan elektron bebas (n) dengan urutan kekuatan

Gambar 2.4 Transisi elektronik oleh sinar UV-Vis

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

Gambar 2.5 Penentuan maks suatu sampel.

Berdasarkan tabel di atas maka semua kromofor di atas tidak ter

Walapun ikatan rangkap pada benzena terkonyugasi hanya satu

2.3 Aturan Woodward-Fieser

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

untuk beberapa diena dan enon serta tambahan panjang gelombang

2.3.1 Perhitungan Untuk Diena.

Berdasarkan tabel 2.7 walapun semuanya mempunyai kromofor

Diena heteroanular: Diena bukan siklis dan diena siklis namun

Harga dasar kedua diena tersebut di atas dan tambahan harga

Contoh: Hitunglah maks tiga senyawa dengan kromofor diena berikut.

SPEKTROSKOPI Elusidasi Struktur Molekul Organik

2.3.2 Kromofor Enon

Gugus OAc (asetat), , ,