REAKSI ADISI, REAKSI SUBSTITUSI DAN REAKSI ELIMINASI

Oleh:

Nova Riskiana (A1F015034)

FKIP KIMIA UNIVERSITAS BENGKULU

A. REAKSI ADISI
Reaksi Adisi merupakan reaksi dimana molekul bereaksi dengan molekul lain
yang memiliki satu atau lebih beberapa ikatan kovalen sehingga membentuk molekul
yang massa molekulnya adalah jumlah dari massa molekul molekul bereaksi:
Contoh 1:
H H H H

C C + H H H C C H

H H H H

Etena ( CH2 = CH2 ) memiliki ikatan ganda bergabung dengan dua atom karbon. Zat
ini dapat menambahkan molekul hidrogen (di hadapan platinum sebagai katalis) untuk
membentuk etana, CH3CH3.
Contoh 2:
H Br

H C C H + 2Br2 H C C H

H Br

Etuna, C2H2 memiliki ikatan rangkap tiga bergabung dengan dua atom karbon.
Hidrogen bromida menambahkan ke ikatan rangkap tiga ini untuk membentuk
1,1-Dibromoetana (CH3CHBr2).

B. REAKSI SUBSTITUSI

Reaksi Substitusi merupakan reaksi karakteristik senyawa jenuh seperti alkana dan alkil
halida, dan senyawa aromatik (meskipun mereka tidak jenuh). Dalam substitusi, satu
kelompok menggantikan yang lain.

REAKSI SUBSTITUSI DARI ALKIL HALIDA

 Dalam reaksi ini ion hidroksida dari natrium hidroksida menggantikan klorin metil
klorida
Reaksi substitusi nukleofilik:

Didalam reaksi substitusi nukleofilik ikatan karbon dan halogen dari substrat alkil halida
mengalami heterolisis dan pasangan unshared dari nukleofil yang digunakan untuk
membentuk ikatan baru pada atom karbon.

Dalam jenis reaksi nukleofil, Spesies dengan pasangan elektron yang tidak sama, bereaksi
dengan substrat menggantikan substituen (meninggalkan grup,). Sebagai reaksi substitusi
diprakarsai oleh nukleofil, hal itu disebut reaksi substitusi nukleofilik.

Reaksi substitusi nukleofilik yang lebih dimengerti dan berguna jika kita tahu sesuatu tentang
mekanisme mereka, sejumlah langkah yang terlibat dan jenis intermediet yang terbentuk
dalam reaksi. Untuk mengetahui ini, kita perlu tahu sesuatu tentang tingkat reaksi kimia.
Misalnya mekanisme yang terlibat dalam SN1and SN2 dibahas di bawah ini:

A MULTI–STEP REACTION

ketika kita mengatakan bahwa langkah pertama dalam contoh ini secara intrinsik lambat.
Tingkat konstan (K) untuk langkah 1 (Lambat Langkah) sangat jauh lebih kecil daripada
tingkat konstan untuk langkah 2 atau langkah 3.

Unimolecular reaksi substitusi nukleofilik (SN1 Reaction):

Reaksi tert-butil bromida dengan ion hidroksida:

Ketika tert-butil bromida bereaksi dengan natrium hidroksida dalam campuran air dan aseton,
ters-butil alkohol terbentuk. Tingkat pembentukan tert-butil alkohol tergantung pada
konsentrasi tert-butil bromida, tetapi independen dari konsentrasi ion hidroksida.
Menggandakan konsentrasi bromida tert-butil menggandakan laju reaksi, tetapi mengubah
konsentrasi ion hidroksida (dalam batas) tidak memiliki efek yang cukup. Ini adalah multi -
reaksi langkah.

Multi-langkah reaksi dan langkah tingkat-menentukan:

Jika reaksi berlangsung dalam serangkaian langkah-langkah, dan jika satu langkah secara
intrinsik lebih lambat dari yang lainnya, maka laju reaksi keseluruhan akan dasarnya sama
dengan laju langkah yang lambat ini. Langkah lambat ini, akibatnya, disebut langkah tingkat-
membatasi atau langkah tingkat-menentukan.

Mekanisme reaksi SN1:

Mekanisme untuk reaksi tert-butil bromida dengan air tampaknya melibatkan tiga langkah. Dua
intermediet yang berbeda terbentuk.

Langkah pertama adalah langkah lambat, itu adalah langkah tingkat-menentukan. Di dalamnya
molekul tert-butil bromida mengionisasi dan menjadi kation tert-butyl dan ion bromida sebagai hasil
dari pembelahan heterolytic dari ikatan karbon-bromin. Karena tidak ada obligasi lainnya terbentuk
dalam langkah ini, harus sangat endotermik dan itu terjadi terutama karena kemampuan pengion
dari pelarut, air. karbokation adalah dalam bentuk planar trigonal dan karena itu selalu akiral.
pembentukan karbokation pada umumnya berlangsung perlahan-lahan karena biasanya proses yang
sangat endotermik.

Muatan positif adalah terdelokalisasi dan karena itu nukleofil dapat mendekati karbokation dari
kedua sisi. Hal ini akan mengakibatkan campuran rasemat dari produk jika karbon adalah
stereocenter a. Berikut nukleofil, oksigen dari molekul air tidak bermuatan negatif tetapi memiliki
pasangan elektron.
Pada langkah kedua yang sangat reaktif tert-butyl kation menengah bereaksi cepat dengan air untuk
menghasilkan ion tert-butyloxonium (lain menengah). Sekarang, muatan positif pada ion karbonium
telah ditransfer ke nukleofil.

Untuk menetralisir senyawa hidrogen (proton) harusdihapus. Ini mungkin dicapai dengan pelarut
atau spesies proton menerima lainnya. Berikut ion tert-butyloxonium, pada langkah ketiga, cepat
transfer proton ke molekul air menghasilkan ters-butil alkohol.

Keadaan transisi penting untuk reaksi SN1 adalah keadaan transisi dari tahap penentu laju [TS (1)]. Di
dalamnya ikatan karbon-bromin dari tert-butil bromida sebagian besar rusak dan ion mulai
berkembang. Pelarut (air) menstabilkan ion-ion berkembang dengan solvasi.

Tingkat pembentukan tert-butil alkohol tergantung pada konsentrasi tert-butil bromida.

Tingkat α [(CH3) 3CBr]

Rate = k [(CH3) 3CBr]

Dalam kasus di atas, hanya tert-butil bromida terlibat dalam langkah penentu laju (Lambat Langkah)
sebagai hidroksida ion tidak berpartisipasi dalam keadaan transisi, langkah yang mengendalikan laju
reaksi, reaksi ini dikatakan unimolecular (substrat saja) reaksi substitusi.

Biomolekuler reaksi substitusi nukleofilik (reaksi SN2):

Laju pembentukan metil alkohol tergantung pada konsentrasi dari kedua metil dan basis.

Reaksi Bimolekular, seperti reaksi SN2, adalah satu di mana dua molekul reaktan
mengambil bagian dalam keadaan transisi dari langkah lambat atau langkah tingkat-
menentukan reaksi. Untuk alasan ini, konsentrasi dari kedua nukleofil dan alkil halida
sebanding dengan laju reaksi SN2 diamati.

Kinetika reaksi substitusi nukleofilik:

Reaksi yang terjadi antara metil klorida dan ion hidroksida dalam larutan air bawah suhu
tertentu, menunjukkan bahwa tingkat tergantung pada konsentrasi metil klorida dan pada
konsentrasi ion hidroksida adalah contoh dari reaksi SN2. Ketika kita melipatgandakan
konsentrasi metil klorida, tingkat ganda. Ketika kita melipatgandakan konsentrasi ion
hidroksida, tingkat ganda. Ketika kita melipatgandakan kedua konsentrasi, tingkat meningkat
dengan faktor empat.

Mekanisme untuk reaksi SN2:

REACTION COORDINATE DIAGRAM FOR AN SN2.

 Menurut mekanisme ini, -OH nukleofil, mendekati bantalan karbon -Cl kelompok
meninggalkan.

Jika atom sedang diserang (atom karbon) adalah stereocenter ada inversi stereokimia. Atom
karbon mulai membalikkan konfigurasinya. Ikatan antara karbon dan nukleofil adalah
sebagian terbentuk dan ikatan antara karbon dan kelompok meninggalkan sebagian rusak.

Sebagai reaksi berlangsung ikatan antara nukleofil dan Menguatkan atom karbon, dan ikatan
antara atom karbon dan kelompok meninggalkan melemah. Karena ini terjadi, atom karbon
memiliki konfigurasi terbalik (tipe payung inversi), itu menjadi terbalik, dan kelompok
meninggalkan didorong pergi.

Pembentukan ikatan antara nukleofil dan atom karbon menyediakan sebagian besar energi
yang diperlukan untuk memecah ikatan antara atom karbon dan kelompok meninggalkan.
Sebagai nukleofil yang terlibat dalam langkah tingkat-menentukan reaksi SN2, nukleofil kuat
bereaksi lebih cepat. nukleofil kuat dikatakan memiliki nucleophilicity meningkat.

Tidak ada perantara dalam reaksi SN2, hanya keadaan transisi hadir. Sebuah keadaan transisi
tidak memiliki masa hidup yang nyata, itu adalah titik energi tertinggi pada reaksi koordinat
sebagai bahan awal transisi menjadi produk.

α tingkat [CH3Cl] [OH-] dan proporsionalitas ini dapat dinyatakan sebagai suatu persamaan
melalui pengenalan konstan proporsionalitas (k) disebut tingkat konstan.

Rate = k [CH3Cl] [OH-]

Untuk reaksi berlangsung ion hidroksida dan molekul klorida metil harus bertabrakan. Oleh
karena itu kami mengatakan bahwa reaksi adalah Bimolekular (By Bimolekular kita berarti
bahwa dua spesies yang terlibat dalam langkah yang tingkat sedang diukur.). reaksi SN2
adalah reaksi urutan kedua sebagai tingkat tergantung pada dua molekul reaktan.

C. REAKSI ELIMINASI

Reaksi eliminasi adalah reaksi dimana ikatan kovalen beberapa terbentuk dalam molekul
oleh penghapusan lain, molekul biasanya lebih kecil:

Contoh 1 :

Etanol, CH3CH2OH, ketika diobati dengan asam sulfat pekat, H2SO4, kehilangan 2
atom hidrogen dan satu atom oksigen, membentuk etena, CH2 = CH2 dan air (atom-
atom yang telah dieliminasi ditampilkan dalam warna merah):

contoh 2:

Bromoethene, CH2 = CHBr, ketika diobati dengan kalium hidroksida dilarutkan

dalam etanol, kehilangan satu atom hidrogen dan satu atom bromin, membentuk
etuna, C2H2 (atom-atom yang telah dieliminasi ditampilkan dalam warna merah)

Reaksi E1

Reaksi E1 adalah reaksi eliminasi dimana suatu karbokation (suatu zat antara yang tak stabil
dan berenergi tinggi, yang dengan segera bereaksi lebih lanjut) dapat memberikan sebuah
proton kepada suatu basa dan menghasilkan sebuah alkena. Pada reaksi SN1, salah satu cara
karbokation mencapai produk yang stabil ialah dengan bereaksi dengan sebuah nukleofil.

Karbokation adalah suatu zat antara yang tak stabil dan berenergi tinggi. Karbokation
memberikan kepada basa sebuah proton dalam reaksi eliminasi, dalam hal ini reaksi E1
menjadi sebuah alkena.
Mekanisme E1

Tahap 1 (lambat)

Pertama dalam reaksi eliminasi adalah tahap lambat dan merupakan tahap penentu laju dari
reaksi keseluruhan. Suatu reaksi E1 yang khas menunjukkan kinetika order-pertama, dengan
laju reaksi hanya bergantung pada konsentrasi alkil halide saja.

Tahap 2 (cepat)

Dalam tahap dua reaksi eliminasi, basa itu merebut sebuah proton dari sebuah atom karbon
yang terletak berdampingan dengan karbon positif. Elektron ikatan sigma karbon hidrogen
bergeser ke arah muatan positif, karbon itu mengalami

Rehibridisasi dari keadaan sp3 ke keadaan sp2, dan terbentuklah alkena.

karena suatu reaksi E1 berlangsung lewat zat antara karbokation, maka tidak mengherankan
bahwa alkil halida tersier lebih cepat dari pada alkil halida lain.

REAKSI E2

Reaksi E2 (eliminasi bimolekular) ialah reaksi eliminasi alkil halida yang paling berguna.
Reaksi E2 alkil halida cenderung dominan bila digunakan basa kuat, seperti –OH dan–OR,
dan temperatur tinggi. Secara khas reaksi E2 dilaksanakan dengan memanaskan alkil halida
dengan K+ -OH / Na+ -OCH2CH3 dalam etanol.

Reaksi E2 berjalan tidak lewat suatu karbokation sebagai zat-antara, melainkan berupa reaksi
serempak (concerted reaction) yakni terjadi pada satu tahap, sama seperti reaksi SN2.
Basa membentuk ikatan dengan hidrogen

Elektron-elektron C-H membentuk ikatan pi

Brom bersama sepasang elektronnya meninggalkan ikatan sigma C-Br.

Persamaan diatas menunjukkan mekanisme, dengan anak panah bengkok menyatakan

“pendorongan elektron” (electron-pushing).

Dalam reaksi E2, seperti dalam reaksi E1, alkil halida tersier bereaksi paling cepat dan alkil
halida primer paling lambat. (Bila diolah dengan suatu basa, alkil halide primer biasanya
begitu mudah bereaksi substitusi, sehingga sedikit alkena terbentuk).

Lampiran :