29/08/2016

Struttura dell’atomo La costituzione della

materia
La materia, tutto ciò che possiede massa, è
costituita da atomi.
LA MATERIA È NEUTRA
GLI ATOMI SONO NEUTRI

Gli atomi sono le più piccole particelle che

possono prendere parte “interi” a una
reazione chimica.

Legge della conservazione della massa

(Lavoisier, 1775) Scoperta dell’elettrone (Thomson 1897)
Raggi catodici: esperimento di Thomson

• Una reazione chimica è

• rappresentabile come un’equazione algebrica
reagenti = prodotti
• In una reazione chimica la massa non si crea e
non si distrugge ma si conserva:
• la somma delle masse dei prodotti è uguale alla
somma delle masse dei reagenti

Raggi catodici: esperimento di Thomson Raggi catodici: esperimento di Thomson

(1897) (1897)

elevata ddp elevata ddp anodo

catodo
catodo anodo - + +
- raggi catodici
+

Tubo catodico
-
 applicando un campo elettromagnetico
Dischi metallici  i raggi deviano verso il polo positivo;
(elettrodi)  sono perciò costituiti da particelle
cariche negativamente: elettroni

1
 29/08/2016

Modello atomico di Rutherford

Carica Massa Carica
assoluta assoluta relativa Elettrone

elettrone -1.602 10-19 C 9.1 10-28 g -1

Nucleo
protone +1.602 10-19 C 1.672 10-24 g +1

neutrone 0C 1.674 10-24 g 0 •L’atomo è costituito da un nucleo centrale nel quale

sono concentrate la massa e la carica positiva
(protoni)
•Gli elettroni si muovono attorno al nucleo su orbite
circolari come i satelliti in un sistema planetario.
•Il neutrone, elusivo in quanto neutro, venne scoperto
nel 1932 da J. Chadwick.

Critiche al
modello
planetario

Analisi degli spettri di emissione degli

elementi

Come si fa a registrare uno spettro di emissione?

Filamento SOLIDO incandescente

2
 29/08/2016

VAPORE Spettri atomici in emissione

incandescente

Atomi e radiazioni La radiazione elettromagnetica

elettromagnetiche

Frequenza n e lunghezza d’onda l Radiazione elettromagnetica

• Frequenza = numero di onde che passa

in un dato punto per secondo Luce ampiezza
• unità di misura: cicli/sec o hertz (hz), rossa
indicata dalla lettera greca n l grande
Luce ampiezza
v = c = ln blu

l piccola

3
 29/08/2016

Radiazione elettromagnetica
Lo spettro elettromagnetico
Luce Lo spettro visibile 450-750 nm
debole
Frequenza, Hz
1024 1022 1020 1018 1016 1014 1012 1010 108 106 104
Luce
intensa Raggi  UV IR
micro-
radio
Raggi X onde

10-16 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 104

Lunghezza d’onda, metri

La radiazione è causata da cariche in

Lo spettro di emissione dell'idrogeno movimento e la frequenza del movimento
determina la lunghezza d'onda.
n Se dagli atomi vengono prodotte solo certe
lunghezze d'onda, questo significa che gli
elettroni oscillano solo con alcune frequenze.
Come mai succede questo?
ultravioletto visibile infrarosso

Rydberg: Formula empirica che correla tutte le frequenze di

emissione per l’atomo di idrogeno:

~ 1 1 1
n= = RH . ( 2 - 2 )
l n1 n2
R = 1.097 107 m-1

Quantizzazione dell’energia (Planck 1901) Esiste un minimo di energia:

L’energia di ogni quanto è proporzionale il quanto
alla frequenza n della radiazione così come

E = hn
esiste un minimo di materia:
l’atomo
h = 6.6262 x 10-34 J s
(costante di Planck) Materia e energia si interconvertono:
Luce con l alta ha un piccolo valore di E
E= mc2
Luce con l corta ha un grande valore di E

4
 29/08/2016

I postulati di Bohr: quantizzazione delle orbite:

1. L’elettrone (massa m, velocità v) ruota attorno al

nucleo su orbite di raggio r, cui corrisponde un Modello
valore costante dell’energia (stati stazionari)
2. Finchè l’elettrone rimane in uno stato stazionario
non assorbe né cede energia
3. Le orbite permesse sono solo quelle per le quali:
mvr = nh/2 Parametro legato Parametro legato
mvr = momento angolare dell’orbita all’energia alla
forma/dimensione
n = numero intero = numero quantico principale
h = costante di Planck

Raggio nel modello atomico di Energie nel modello atomico di

Bohr (1913) Bohr (1913)
En = Ecin + Epot =
e2 mv 2 (1/2 mv2)+(-e2/r) = e2/2r + (-e2/r) = -e2/2r =
Si può perciò scrivere F = 2 =
r r = -(e2/2a0)(1/n2) =
e2
Risolvendo rispetto a r r=
mv 2
e 2
1
Dalla condizione
quantica di Bohr:
v = nh/2mr; v2 = n2h2/42m2r2
En = -
Sostituendo in r: r = n2h2/42me2 r = n2 a 0 2a0 n2

1913 MODELLO ATOMICO DI BOHR 1913 MODELLO ATOMICO DI BOHR

Sono permesse solo certe orbite, caratterizzate da: En = -E0/n2
n = numero quantico principale
E
r = raggio
E = energia 0 n=5 n=6
n=4
n=3
E3 = -2.42 x 10-19 J/atomo
- n=2
E2 = -5.45 x 10-19 J/atomo
-
-
Livelli energetici
+ r = n2ao paragonabili a una
n=1
a0 = 0.528Å sequenza di gradini di
n=2
un “edificio atomico
n = 1 E = -2.18 x 10-18 J/atomo
1
sotterraneo”
n=3

5
 29/08/2016

E E
n=5 n=5
Transizioni elettroniche e righe spettrali
n=4 n=4 E
n=
n=3 n=3
n=5
n=4
serie di Paschen (…infrarosso)
n=2 n=2 hn
n=3
serie di Balmer (visibile)
n=2
hn
serie di Lymann (ultravioletto)
+E = hn -E = hn
n=1
n=1 n=1

E3-E1 = E = hn = E0 ( 1n
2
-
1
2
~)
n=
1 1
= RH . ( 2 - 2
1
)
656.28
l (nm)
486.13 434.05 410.10

1 n3 l n1 n3
RH = E0 / hc R = 1.097•107 m-1 (costante di Rydberg)

L’effetto fotoelettrico (EINSTEIN, 1905) Dualismo onda/particella

Se la luce può essere descritta tanto in termini ondulatori che

in termini di particelle, perché il resto della materia non
dovrebbe comportarsi nello stesso modo?
Può l’elettrone mostrare proprietà ondulatorie?

Dualismo onda/particella
Principio di
De Broglie (1924) ipotizzò che tutti gli indeterminazione:
oggetti in movimento avessero natura Heisenberg (1927)
ondulatoria
l = h/mv
Esclude la possibilità di definire
E= mc2 contemporaneamente la posizione e il momento
E = hn = hc/l (quantità di moto) (= mv) di un elettrone
x (mv) > h/4
mc2 = hc/l
x v > h/4m
l = h/mv h = 6.6262 x 10-34 J s h = 6.6262 x 10-34 J s

6
 29/08/2016

Principio di indeterminazione Gli elettroni possono essere descritti come

onde elettromagnetiche

Le onde elettromagnetiche sono descritte

da equazioni d’onda

x (mv) > 4h

Al massimo possiamo descrivere la posizione e la Le soluzioni delle equazioni d’onda descrivono il
velocità di un elettrone mediante una comportamento degli elettroni
DISTRIBUZIONE DI PROBABILITA’

Meccanica ondulatoria

• La meccanica ondulatoria
H=E
considera gli elettroni come onde
• Le onde sono descritte da Equazioni d’onda
• Le soluzioni dell’equazione d’onda (Funzioni 2 densità di probabilità di trovare l’elettrone
d’onda) si chiamano orbitali  2 dV probabilità di trovare l’elettrone
• L’Equazione d’onda per l’elettrone nel campo
di attrazione del nucleo si chiama
Equazione di Schroedinger

H=E
Meccanica ondulatoria
• Sono accettabili come soluzioni dell’equazione di
Schroedinger solo le funzioni d’onda che hanno i
seguenti requisiti:
• Essere funzioni continue, a un sol valore e n (principale) 1, 2, 3, 4, ...
normalizzabili.
• Per questo motivo bisogna introdurre i numeri
l (secondario) 0, 1, 2, ... n -1
quantici.
ml (magnetico) -l ... 0 ... +l
• Il quadrato della funzione d’onda è proporzionale
alla probabilità di trovare l’elettrone in una
determinata regione dello spazio

7
 29/08/2016

H=E H=E
energia orbitale e l (secondario) 0, 1, 2, ... n - 1
n (principale)
distanza e- / nucleo
l (secondario) tipo di orbitale Se l = 0, l’orbitale è di tipo s, m assume 1 valore
l

Se l = 1, l’orbitale è di tipo p, m assume 3 valori

ml (magnetico) orientazione di orbitale l

Se l = 2, l’orbitale è di tipo d, m assume 5 valori

l

Se l = 3, l’orbitale è di tipo f, m assume 7 valori

l

Rappresentazione degli orbitali

Se riportiamo 2 in funzione di r si ottiene la
curva che rappresenta la distribuzione di
probabilità per l’orbitale considerato.

Un altro modo comodo di rappresentare la

distribuzione elettronica in un orbitale è quello di
immaginare l’elettrone come polverizzato in una n=1, l=0, ml=0
nuvola di carica. Si può immaginare di scattare Orbitale 1s
milioni di fotografie dell’elettrone in movimento n=2, l=0, ml=0
e di averle sovrapposte in un’unica figura. Orbitale 2s
…

Orbitali atomici p n=2, l=1, Orbitali atomici d n=3, l=2,

ml= -1, 0, +1 ml = -2, -1, 0, +1, +2
l =1 3 orbitali 2p l=2 3d

dzx dyz dxy

dx2-y2 dz2

8
 29/08/2016

Orbitali f l=3 Spin elettronico e numero quantico di spin

ml = -3,-2,-1,0,+1,+2,+3
l=3 4f
Si può dimostrare sperimentalmente che
l’elettrone è dotato di moto di spin attorno al
proprio asse.

Questo porta all’introduzione

di un quarto numero
quantico di spin, ms
+1/2 e -1/2 ( e )

Principio di esclusione di Pauli

(1925) La trattazione matematica dice che
Gli elettroni aventi lo stesso spin En = -Z2E0/n2
tendono a respingersi quindi E dipende solo da n, questo è vero
solo per l’atomo di idrogeno e per gli atomi
• In un orbitale atomico possono stare due soli
elettroni a spin antiparallelo (ms = 1/2) idrogenoidi.
• Ovvero: due elettroni non possono essere Per gli altri atomi le energie dipendono
descritti dalla stessa quaterna di numeri quantici anche da l (numero quantico secondario).

Un elettrone è descritto univocamente da una La successione delle energie si ottiene sperimentalmente

quaterna di numeri quantici

Configurazioni elettroniche degli

Livelli energetici negli
atomi polielettronici

atomi polielettronici
Principio di aufbau: gli elettroni occupano gli
orbitali a partire da quelli ad energia minore

Regola di Hund: in presenza di orbitali degeneri

(aventi uguale energia) gli elettroni si dispongono
a spin parallelo occupando il maggior numero di
orbitali

Principio di Pauli: in un orbitale possono stare

due elettroni a spin antiparallelo

9
 29/08/2016

Atomi polielettronici. Configurazione elettronica

Diagramma dei livelli energetici
1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
H 1s1

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p Li 1s22s1
He 1s2
Li [He]2s1

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p B 1s22s22p1
Be 1s22s2
Be [He] 2s2 B [He] 2s22p1

10
 29/08/2016

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p Regola di Hund 7s 7p Regola di Hund

C 1s22s22p2
N [He] 2s22p3
C [He] 2s22p2

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
O [He] 2s22p4 F [He] 2s22p5

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p Na
Ne [He] 2s22p6 1s22s22p63s1
OTTETTO COMPLETO
Na [Ne]3s1

11
 29/08/2016

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
Mg [Ne]3s2 Al [Ne]3s23p1

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
Si [Ne]3s23p2 P [Ne]3s23p3

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
S [Ne]3s23p4 Cl [Ne]3s23p5

12
 29/08/2016

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
Ar [Ne]3s23p6 K [Ar]4s1

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p Da qui (21Sc )
Ca [Ar]4s2 inizia il riempimento
degli orbitali 3d:
elementi di transizione

Blocco d : Metalli di transizione s d p

d1 d2 d3 s1d5 d5 d6 d7 d8 s1d10 d10

4s2
f
5s2

6s2
7s2

13
 29/08/2016

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
CROMO CROMO

Configurazione elettronica Configurazione elettronica

1s 1s
2s 2p 2s 2p
3s 3p 3d 3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f 4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6s 6p 6d
7s 7p 7s 7p
RAME RAME

14