2 - Metalurgia Extrativa Zinco
2 - Metalurgia Extrativa Zinco
2 - Metalurgia Extrativa Zinco
2Fe(OH)
3(s)
+ 3ZnSO
4(aq)
+ MnSO
4(aq)
A fonte de mangans na forma de MnO
2
a do prprio
concentrado ou por adio de minrio de pirolusita.
Lixiviao cida (100
o
C)
ZnO.Fe
2
O
3(s)
+ 4H
2
SO
4(aq)
Fe
2
(SO
4
)
3 (aq)
+ ZnSO
4(aq)
+ 4H
2
O
(l)
- 30 a 100g/L de H
2
SO
4
- tanques agitados
As etapas de lixiviao possuem eficincias globais de 95%.
X
+
+ 3Fe
+3
+ 2SO
4
-2
+ 6H
2
O XFe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+ 6H
+
;
(X=K
+
, Na
+
, NH
4
+
ou H
3
O
+
)
A jarosita e
uma espcie
com alta
capacidade
de adsoro.
Clique aqui.
Purificao do Licor
Aps a lixiviao os elementos Cu, Cd, Co, Ni e
Pb so removidos por cementao:
M
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
M
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
Onde M pode ser Cu, Co, Ni, Cd, e Pb.
Porque utiliza-se p de Zn?
Semi-reao E
o
(V)
Zn
2+
(aq) + 2e
-
Zn(s) -0,76
Cd
2+
(aq) + 2e
-
Cd(s) -0,40
Co
2+
(aq) + 2e
-
Co(s) -0,28
Ni
2+
(aq) +2e
-
Ni(s) -0,25
Pb
2+
(aq) + 2e
-
Pb(s) -0,13
Cu
2+
(aq) + 2e
-
Cu(s) +0,34
Na maioria das usinas de zinco no mundo o processo de
cementao com p de Zn feito em trs etapas.
1. Purificao remoo de cobre ocorre
temperaturas da ordem de 60C, com adio de p
de zinco, em excesso.
Cu
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
Cu
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
2. Purificao remoo de cobalto, nquel,
cdmio e chumbo. Os ativadores so: sais de
antimnio (KSbC
4
H
2
O
6
.1,5H
2
O) ou trixido de
arsnio (As
2
O
3
). No primeiro caso, a
temperatura do processo da ordem de 75C e
no segundo, 90C.
Cd
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
Cd
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
Ni
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
Ni
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
Pb
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
Pb
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
Co
+2
(aq)
+ Zn
o
(s)
Co
o
(s)
+ Zn
+2
(aq)
3. Purificao ou Polimento consiste em
remover cdmio residual, impureza ainda
presente na soluo. A temperatura de reao
da ordem de 60C.
A soluo purificada segue para a etapa de eletrlise
P.S. Existe ainda um terceiro processo de purificao
denominado modified hot purification, que envolve
apenas um simples e nico estgio de purificao com
p de zinco e PAT (tartarato de antimnio e potssio,
em ingls), a 80-90C, podendo ter um adicional e
opcional segundo estgio de polimento.
Dos seguintes metais quais no so extrados com p de
Zn por cementao: Cu, Co, Fe e Ca.
Determine a razo [Cu
2+
]/[Zn
2+
] no reator aps a etapa de
tratamento. Considere o sistema em equilbrio e 363K.
Clique aqui
Eletrlise
Eletroobteno do zinco
Aproximadamente 80% da produo primria zinco
feita por eletrlise. A eletrlise feita de solues
sulfricas.
A soluo deve chegar nessa etapa pura!
H
2
O 0,5O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
E = -1,229V
Zn
2+
+ 2e
-
Zn
o
E= -0,76V
Como a reduo do Zn
2+
possvel em meio aquoso?
A produo de
SHG depende
do Pb.
Impurezas no catodo podem ser inspecionadas atravs da
eficincia de corrente. Para uma contaminao com Ni de 0,1%
,em rea, a eficincia ser reduzida de 92% para 84%, para uma
densidade de corrente de 400A/m
2
. Explique.
( ) ) ( / log
10
Tafel i i b
o a a
=
Qual medida tomada para que o catodo no seja contaminado com
Ni?
A seguinte classificao pode ser usada para indicar a
capacidade cataltica de alguns metais na evoluo de H
2
no
catodo.
CE = eficincia de corrente
Apesar de ser facilmente eliminado por cementao e o
sulfato de chumbo ser insolvel, o uso de eletrodos de
chumbo resulta na saturao do eletrlito com sulfato de
chumbo ( Pb
2+
= 10mg/L).
Como o potencial de reduo do mesmo mais positivo
que o do catodo (<0,76V):
Pb
2+
+ 2e
-
Pb E= -0,26V
o Pb vai depositar no catodo e a velocidade do processo
controlada por transporte de massa.
Os dados acima mostram a importncia de manter pouco Pb no eletrlito. A
reduo na concentrao de Pb feita adicionando carbonato de estrncio. A
precipitao de sulfato de estrncio co-precipita sulfato de chumbo (10mg/L
0,5mg/L).
Corroso do anodo
A corroso dos eletrodos de Pb gera uma lama de PbO
2
,
PbSO
4
, outros xidos e sultatos de Pb. Essa corroso
dos anodos responsvel por uma grande parcela dos
custos da etapa de eletroobteno. Para evitar a corroso
usa-se;
- adio de Ag.
- adio ou controle da quantidade de Mn no eletrlito (2-10g/L).
(formao de uma camada de MnO
2
no ando)
Como a adio de Mn melhora a
pureza do catodo?