Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica

Relatrio da Aula Prtica

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental I IC-357

Aluna: Ingrid Dal-Cin Alves Matrcula: 201102512-3

Data: 28/02/13

Prtica: N 4: Preparao do 1-bromobutano e do cloreto de terc-butila

 Preparao do Cloreto de Terc-butila

Objetivo: Preparar cloreto de terc-Butila a partir do lcool terc-butlico por meio da reao
de substituio nucleoflica SN1.

Introduo Terica:
Haletos de alquila so compostos orgnicos em que um ou mais tomos de
Hidrognio do alcano so substitudos por tomos de Flor, Cloro, Bromo ou Iodo. O mtodo
mais comum usado na preparao de haletos o uso de lcool anidro reagindo com cido
clordrico, fluordrico ou ioddrico, em uma reao de substituio nucleoflica.
O Cloreto de terc-Butila (C4H9Cl) um composto orgnico lquido e incolor
temperatura ambiente, sendo moderadamente solvel em gua. As aplicaes desse
composto se do na preparao de agroqumicos e de outros compostos orgnicos, como
lcoois. Pode ser sintetizado a partir de uma reao de substituio nucleoflica de 1 ordem,
SN1, com o lcool tercirio t-Butanol, visto que lcoois tercirios podem ser facilmente
transformados em Cloretos de Alquila pela adio de cido clordrico concentrado.
A reao SN1 de sntese do Cloreto de terc-Butila se d em trs passos. A primeira
etapa, a rpida (e reversvel), consiste na protonao do lcool, seguida por uma etapa bem
mais lenta de perda de gua onde formado o relativamente estvel carboction tercirio. Na
etapa final o carboction rapidamente atacado pelo on Cl- para formar o haleto de alquila.
Os dois testes usuais que permitem classificar o haleto estruturalmente so: o teste
com o Iodeto de Sdio (NaI), que ocorre atravs da reao de substituio SN2; e o teste com
Nitrato de Prata (AgNO3), que ocorre por meio de reao de substituio SN1.

Materiais empregados:

Anel Suporte;
Becker;
Erlenmeyer;
Basto de vidro;
Proveta;
 Funil de separao de 250 mL;
Funil de vidro;
Algodo;
Tubo de ensaio;
9,5 mL (7,4g, 0,1 mols) de lcool terc-butlico;
28 mL de cido clordrico concentrado;
20 mL de Bicarbonato de sdio 5%;
20 mL de gua destilada;
Cloreto de clcio anidro;
2 gotas de lcool t-butlico;
1mL de soluo de AgNO3.

Procedimento:

Reao:

Coloquei 9,5 mL ( 7,4 g, 0,1 mols) de lcool terc-butlico em um funil de separao de 250 mL,
no tampei o funil.
Adicionei 28 mL de cido clordrico concentrado, mantendo o funil aberto. Observei formao
de vapores. Aps a sada dos vapores, tampei o funil e cuidadosamente agitei a mistura do
funil de separao de tempo em tempo ( em um intervalo prximo a 5 minutos) por 20
minutos. Durante a agitao do funil, abri a torneira para liberar os vapores formados e
diminuir a presso dentro do funil. Nesse processo, observei que a mistura comeou a se
tornar heterognea, adquirindo 2 fases, uma cida, transparente e outra orgnica,
transparente levemente turva.

Deixei a mistura em repouso at que essas duas fases estavam claramente separadas, fazendo
ocasionamente movimentos rotatrios lentos com o funil de modo a facilitar a separao das
fases.

Aps a separao das fases, descartei a fase inferior (cida).

Lavei o haleto com soluo de bicarbonato de sdio 5% (2 x 10mL) e em seguida com gua
destilada (2 x 10mL), com muito cuidado para que a maior parte de gua fosse retirada,
evitando o gasto excessivo de reagente para secar.

Sequei o cloreto de terc-butila (d= 0,85g/mL) com cloreto de clcio anidro, fazendo com que a
soluo ficasse transparente, j que estava livre de gua.

Eliminei o agente secante, filtrando o lquido em funil de vidro seco diretamente rm proveta
seca.

Por ltimo, calculei o rendimento da reao (clculos abaixo).

Teste de Confirmao: Em um tubo de ensaio coloquei 2 gotas de cloreto de terc-butila e

adicionado 1mL de AgNO3. Observei que se formou um precipitado branco, que era o Cloreto
de prata, confirmando o sucesso do experimento.

Clculo do rendimento

Para calcular o rendimento:

1) Medi na proveta de 10 mL, a quantidade (em mL) de derivado halogenado obtido (

aps secagem com Cloreto de clcio): 7,5 mL
2) Calculei a massa do produto obtido (V=m/d ; d=g/mL):
V=m/d
7,5=m/0,85
 m=6,375g
3) Calculei o rendimento terico (100%, se toda a quantidade do substrato, que foi
empregado, for transformado no produto):
MM(t-butanol) --------- MM(cloreto de terc-butila)
Musada(t-butanol)------- Mresultante(cloreto de terc-butila)

74,1g --------- 92,6g

7,41g--------- Mresultante(cloreto de terc-butila)

Mresultante(cloreto de terc-butila)= 9,26g

4) Calculei o rendimento prtico (em porcentagem):

Mterica----------100%
Mprtica----------R

9,260g---------- 100%
6,375g---------- R

R= 68,85%

Esquema de aparelhagem:

Representao da adio do lcool t-butlico e do HCl no funil de separao; e da leve agitao

feita durante o processo.
Representao da separao da fase orgnica e da fase cida.

Representao da lavagem da fase orgnica.

Representao da secagem e do teste de confirmao.

Observaes:

Observaes feitas ao longo da descrio do procedimento.

Resultados:

Como o HCl um cido forte ele se dissocia e os H+ iro protonar o oxignio dos
lcoois. A gua ir sair e formar um carboction onde o Cl- ir atacar.

Cabe ressaltar que a lavagem da soluo com bicarbonato de sdio deu-se para que
o excesso de cido clordrico fosse neutralizado. E que a soluo no foi filtrada devido a
possvel perda de sal, o que impossibilitaria um resultado adequado no experimento.

Antes de se calcular o rendimento, observou-se a equao qumica da reao para

calcular a massa molar:

C4H9OH + HCl C4H9Cl + H2O

De acordo com o clculo do rendimento feito em Procedimento, o rendimento da reao foi

de 68,85%.

Concluso:

A obteno do cloreto de terc-butila atravs do t-butanol foi possvel devido a uma

substituio nucleoflica unimolecular (SN1).

No experimento foi obtido um rendimento de quase 70%. Esse rendimento no pode

ser maior devido a falhas operacionais e possveis contaminaes de reagentes.
 O teste com o nitrato de prata comprovou o sucesso do experimento.

Referncias:

1. Lopez, R. R. Sntese do cloreto de tercbutila. UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL

DO PARAN ; 2011; Disponvel em <

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAe3mgAA/sintese-cloreto-tercbutila > . Acesso em

25 de fevereiro de 2013.

2. Cayoco, A. Texto de apoio para a prtica Preparao de Haletos de alquila .

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO.

3. Medeiros, E. Sntese do Cloreto de t-Butila. Universidade Federal do Rio Grande do

Norte; 2009; Disponvel em < http://www.ebah.com.br/content/ABAAAepgUAC/qui-0341-
sintese-cloreto-t-butila>. Acesso em 25 de fevereiro de 2013.
 Preparao do 1-bromobutano

Objetivo:
Sintetizar o 1-bromobutano a partir do butanol via reao SN2, utilizando H2SO4(conc.) como
catalisador.

Introduo Terica:
O preparo do n-bromobutano uma das mais simples e conhecida da sntese orgnica,
espcie de efeito cataltica conhecida do qumico orgnico, isso porque os lcoois reagem
facilmente com os haletos de hidrognio para formao dos haletos de alquila.
A reao levada a efeito, quer fazendo passar uma corrente do haleto de hidrognio
sob a forma gasosa anidra atravs do lcool ou aquecendo uma mistura de ao lcool com uma
soluo aquosa de cido halidrico, ou pode-se gerar o cido bromico em presena de lcool
atravs da reao do acido sulfrico com o brometo de potssio.
O menos reativo de todos os haletos de hidrognio o acido clordrico, geralmente
exige a presena de cloreto de zinco para se operar a reao entre ele e os lcoois primrios e
secundrios, j os tercirios so mais reativos e no necessitam de nenhum catalisador.
Caractersticas das reaes de haletos de hidrognio: so catalisadas por cidos fortes
para protonar a hidroxila e ocorrer a substituio nucleofilica, os haletos no formam cidos
fortes o bastante para que ocorra a protonao portanto necessrio que se adicione, por
exemplo acido sulfrico para que ocorra as reaes de formao via SN2 com haletos.
Os lcoois secundrios e tercirios produzem rearranjo na estrutura, isso em lcoois
primrios no ocorre, portanto os lcoois primrios se conservam com as estruturas dos
lcoois utilizados.
A ordem de reatividade dos lcoois perante os HX TERC.>SEC>PRIM.<CH3
Os lcoois secundrios e tercirios reagem via SN1, isso ocorre porque se tem um
intermedirio na reao de formao do haleto, porque os lcoois secundrios e tercirios
fornecem estabilidade para formao do lcool protonado, o que gera um carboction e gua,
em seguida o carboction reage com o nion haleto, j os lcoois primrios no apresentam
esse tipo de reao. Os lcoois primrios reagem via SN2, isso porque os lcoois primrios so
menos capazes de heterlse e portanto mais abertos ao ataque de nuclefilos.
Materiais empregados:
Balo de fundo redondo;
Manta de aquecimento;
Pedras de ebulio;
Mangueiras para fluxo de gua;
Condensador;
Garras;
Suporte universal;
Becker;
Unha;
Cabea de extrao;
Almofariz e pstolo;
Proveta;
Esptula;
Funil de separao;
Argola;
Rolha;
Balana;
Banho de gelo;
9,2,mL (7,4g; 0,1mols) de butanol;
13g (0,11 mols) de KBr finamente pulverizado;
16mL de H2SO4(conc.) (d= 1,84g/mL)
gua destilada;
20mL de HCl(conc.);
20mL de Na2CO3 10%;
CaCl2 anidro;
1mL de soluo de AgNO3.

Procedimento:
Reao:
Coloquei 9,2mL (7,4g; 0,1 mols) de butanol no balo de destilao. Coloquei o balo em banho
de gelo. Adicionei 13g (0,11 mols) de KBr finamente pulverizado e agitei. Adicionei 2 pedrinhas
de ebulio. Prendi o balo com uma garra a um suporte de ferro. Coloquei o condensador de
gua, com as mangueiras prendendo-o tambm no suporte de ferro de modo que ele ficou em
posio vertical. Coloquei um funil simples na parte superior do condensador. Adicionei, aos
poucos, com agitao constante, mantendo o balo sempre em banho de gelo, 16mL de
H2SO4(conc.) (d= 1,84g/mL).

Aps a adio total do cido, mantive o balo em banho de gelo e adicionei cautelosamente
25mL de gua destilada gelada.

Sequei o fundo do balo e o coloquei na manta de aquecimento. Adaptei ao balo um

condensador de tubo reto, para fazer uma destilao, com um adaptador na extremidade
inferior (unha de destilao), o qual atingiu a superfcie da gua contida em um Becker (com
aproximadamente 30mL de gua). Liguei o aquecimento. O bromobutano destilou na forma de
azetropo e se depositou no fundo do Becker que levouum tempo entre 30 - 40 min. Quando
no houver mais lquido se depositando no Becker, retirei o adaptador da superfcie da gua e
desliguei a manta de aquecimento.

Transferi a mistura contendo o produto para um funil de separao. Separei o bromo-butano

da gua. Retornei o bromo-butano para o funil para lavagens: 1 com HCl conc. (2 x 10mL), 2
com soluo aquosa de Na2CO3 10% (2 x 10mL), 3 com gua destilada (2 x 10mL).

Aps as lavagens, retirei o resduo de gua e ento coloquei o bromobutano em becker

pequeno e adicionei Cloreto de clcio anidro, para que este adsorvesse o restante de gua que
ainda restasse. Observei que a soluo se tornou transparente. Filtrei em funil de vidro seco e
coletei em proveta seca. Medi o volume e calculei o rendimento (clculos abaixo).

Teste de confirmao: Em um tubo de ensaio, coloquei 2 gotas de bromo-butano e adicionei

1mL de soluo de AgNO3. Observei que houve a formao de um precipitado amarelo, isso
confirmou o sucesso do experimento.

Clculo do Rendimento:

1) Medi o volume de 1-bromobutano obtido: 1,80mL.

2) Calculei a massa do produto obtido (V=m/d; d=g/mL):

V=m/d
1,80=m/1,27
m=2,29g

3) Calculei o rendimento terico (100%, se toda a quantidade do substrato, que foi

empregado, for transformado no produto):
MM(butanol) --------- MM(1-bromobutano)
Musada(butanol)------- Mresultante(1-bromobutano)
 74g----------------------137g
7,4g--------------------- Mresultante(1-bromobutano)

Mresultante(1-bromobutano)=13,7g

4) Calculei o rendimento prtico (em porcentagem):

Mterica----------100%
Mprtica----------R
13,7g-----------100%
2,29g-----------R

R=16,71%

Esquema de aparelhagem:

Representao de um condensador de destilao:

Observaes:
Ao misturar H2SO4 com o butanol observei uma colorao amarelada devido a reao
exotrmica que aconteceu porque o sistema no estava numa temperatura ideal, e devido a
possveis contaminaes de reagentes.

Resultados:
A massa obtida do bromo-butano foi de 2,29g, isso equivale a um rendimento de 16,71%
pouco satisfatrio, indicando perdas durante o procedimento, como demora para trocar o
balo para recolher a frao de interesse na segunda destilao, perdas por arraste a vapor e
possvel formao de subprodutos.

Concluso:
Foi possvel produzir atravs de sntese orgnica o 1-bromobutano a partir de n-butanol, a
reao feita via reao de substituio nucleoflica bimolecular (SN2).

Atravs do teste com Nitrato de prata, onde ocorreu formao de um precipitado amarelado,
o brometo de prata, foi possvel confirmar a formao do 1-bromobutano.

Referncias:
1. Rodrigues, C. Reao de Sn2 - Preparao de Bromob (1). UNIFESP. Disponvel em
<http://www.ebah.com.br/content/ABAAABP8oAA/reacao-sn2-preparacao-bromob-1>.
Acesso em 25 de fevereiro de 2013.

2. Cayoco, A. Texto de apoio para a prtica Preparao de Haletos de alquila .

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO.