Materiais Da Industria Quimica

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Lista de Exercícios

Aula 7 – Corrosão

1) O que é corrosão?
Corrosão é a deterioração de metais causada por processos eletroquímicos das reações de oxirredução. Para
entender melhor como funciona esse processo, é importante esclarecer os seguintes conceitos:
 Oxidação é a perda de elétrons.
 Redução é o ganho de elétrons.
 Reação de oxirredução é aquela em que ocorre transferência de elétrons entre os átomos evolvidos.
A corrosão, em geral, é provocada pelo oxigênio. Os metais têm uma capacidade de oxidação bem maior do
que o oxigênio, sendo assim, tendem a perder elétrons para o oxigênio presente no ar atmosférico.

2) A corrosão prejudica economicamente os processos industriais das mais diversas formas. Por
isso, explique quais são as perdas econômicas diretas e indiretas que pode ocasionar.

3) Explique o mecanismo químico e eletroquímico dos processos corrosivos.


A. Os processos de corrosão eletroquímica são mais freqüentes na natureza e se caracterizam
basicamente por:
 Necessariamente na presença de água no estado líquido;
 Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da água, sendo a grande maioria na temperatura ambiente;
 Formação de uma pilha ou célula de corrosão, com a circulação de elétrons na superfície metálica
Em face da necessidade do eletrólito conter água líquida, a corrosão eletroquímica é também denominada
corrosão em meio aquoso. Nos processos de corrosão, os metais reagem com os elementos não metálicos
presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na
natureza, dos quais foram extraídos. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corrosão corresponde ao
inverso dos processos metalúrgicos.

B. Os processos de corrosão química são, por vezes, denominados corrosão ou oxidação em altas
temperaturas. Estes processos são menos freqüentes na natureza, envolvendo operações onde as
temperaturas são elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
 Ausência da água líquida;
 Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da água;
 Interação direta entre o metal e o meio corrosivo.
Como na corrosão química não se necessita de água líquida, ela também é denominada em meio não aquoso
ou corrosão seca.
4) Explique e exemplifique os meios corrosivos.
Os meios corrosivos em corrosão eletroquímica são responsáveis pelo aparecimento do eletrólito. O eletrólito
é uma solução eletricamente condutora constituída de água contendo sais, ácidos ou bases.
Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrólitos
 Atmosfera: o ar contém umidade, sais em suspensão, gases industriais, poeira, etc. O eletrólito
constitui-se da água que condensa na superfície metálica, na presença de sais ou gases presentes no
ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;
 Solos: os solos contêm umidade, sais minerais e bactérias. Alguns solos apresentam também,
características ácidas ou básicas. O eletrólito constitui-se principalmente da água com sais dissolvidos;
 Águas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas águas podem conter sais minerais, eventualmente
ácidos ou bases, resíduos industriais, bactérias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrólito
constitui-se principalmente da água com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o
processo corrosivo;
 Água do mar: estas águas contêm uma quantidade apreciável de sais. A água do mar em virtude da
presença acentuada de sais, é um eletrólito por excelência. Outros constituintes como gases
dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;
 Produtos químicos: os produtos químicos, desde que em contato com água ou com umidade e
formem um eletrólito, podem provocar corrosão eletroquímica.

5) Explique os fatores que influenciam a velocidade de corrosão.


A velocidade com que se processa a corrosão é dada pela massa de material desgastado, em uma certa
área, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corrosão. A taxa de corrosão pode ser representada
pela massa desgastada por unidade de área na unidade de tempo.
A corrente de corrosão depende fundamentalmente de dois fatores:
 Diferença de potencial das pilhas (diferença de potencial entre áreas anódicas e catódicas) – DV.
 Resistência de contato dos eletrodos das pilhas (resistência de contato das áreas anódicas e
catódicas) – R.
Alguns outros fatores influem na velocidade de corrosão, principalmente porque atuam nos fenômenos de
polarização e passivação:
 Geração do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxigênio funciona como controlado dos
processos corrosivos. Portanto, na pressão atmosférica a velocidade de corrosão aumenta com o
acréscimo da taxa de oxigênio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxigênio um elemento despolarizante
e que desloca a curva de polarização catódica no sentido de maior corrente de corrosão.
 PH de eletrólito: a maioria dos metais passivam-se em meios básicos.
 Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reações químicas. Da mesma
forma também em corrosão as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a
elevação da temperatura diminui-se a resistividade do eletrólito e consequentemente aumenta-se a
velocidade de corrosão.
 Efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfície metálica-eletrólito, atua na taxa de desgaste
de três formas: para velocidades baixas há uma ação despolarizante intensa que se reduz à medida
que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o aço em contato com água do mar). A partir desta
velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando
diante de um movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ação erosiva.

6) O que é polarização?

Polarização é a modificação do potencial de um eletrodo devido a variações de concentração, sobrevoltagem


de um gás ou variação de resistência ôhmica. Se o potencial de eletrodo (Eeq) é alterado para outro valor (E),
diz-se que o eletrodo sofreu polarização.

7) O que é passivação?
Passivação é a modificação do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catódico ou
mais nobre) devido a formação de uma película de produto de corrosão. Esta película é denominada película
passivante. É a modificação do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade - mais nobre e menos
ativo - formação de película passivante – produto de corrosão.
8) O que é o diagrama de Pourbaix? Para que serve?
O diagrama de Pourbaix, também conhecido como diagrama
potencial/pH ou diagrama Eh/pH, é uma representação gráfica das
possíveis fases de equilíbrio estáveis de uma sistema eletroquímico.
As linhas representam as fronteiras entre as áreas de estabilidade das
várias espécies iônicas de um determinado elemento, tal como
deduzido a partir da equação de Nernst. O diagrama de Pourbaix pode
assim ser interpretado como um diagrama de fase comum, contendo,
entretanto, outro tipo de eixos.
Apresentação de equilíbrios dependentes de potencial e pH.
Consideram os equilíbrios químicos e eletroquímicos de metais com
água. Representa apenas 1 metal. Linhas:
 horizontais: dependem de E (transferência de elétrons)
 verticais: dependem do pH
 inclinadas: dependem do pH e de Eo

9) O que são inibidores de corrosão? Explique os tipos de


inibidores.
Compostos químicos que, quando adicionados ao meio corrosivo, mesmo em baixas concentrações,
diminuem ou eliminam a taxa de corrosão.
 Inibição anódica (inibidores anódicos): hidróxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais
alcalinos, nitrito de sódio e cromatos de potássio e sódio. Estas substâncias reagem com os íons
metálicos Mn+ no ânodo, formando produtos insolúveis → filme aderente e insolúvel na área anódica
(polarização anódica) → passivadores.
 Inibição catódica (inibidores catódicos): São substâncias (sulfatos de zinco, magnésio ou níquel) que
fornecem íons metálicos. Estes íons reagem com as hidroxilas na área catódica:
2H2O + O2 + 4e → 4OH-
Os produtos formados são insolúveis, impedindo a difusão de oxigênio e a condução de elétrons, provocando
uma polarização catódica.
 Inibição por barreira (inibidores de adsorção): formam películas por adsorção sobre as áreas anódica
e catódica, interferindo na ação eletroquímica. Exemplo: sabões de metais pesados, aminas, uréia.
 Sequestradores de oxigênio: reagem com o oxigênio promovendo a desaeração do meio. Exemplo:
Sulfito de sódio: Na2SO3 + 1/2 O2 → Na2SO4
 Inibidores para ação temporária: utilizados para proteger materiais metálicos durante sua fabricação,
estocagem ou transporte.
 Medidas usuais de proteção: controle do meio ambiente, emprego de substâncias
anticorrosivas formadoras de películas de proteção, uso de embalagem adequada, uso
combinado de medidas.

10) Em alguns casos a modificação do processo deve ser utilizada para controlar a corrosão. Cite
exemplos que ilustrem esse fato.
Algumas substâncias sofrem hidrólise → produtos ácidos.
 Ao invés de determinado processo ocorrer em meio líquido, ele pode ser modificado para a fase vapor.
 Adição de ar ou oxigênio para passivar aço inoxidável.
 Evitar a presença de água aquecida, que levaria à hidrólise de solventes clorados, formando HCl.
 Há substâncias que se tornam severamente corrosivas na presença de umidade (H2SO4 concentrado)
e outras, quando anidras.
 Proteção catódica: método de prevenir ou evitar a corrosão de um metal em uma solução eletrolítica
tornando-o cátodo. Com ânodo de sacrifício: liga-se a peça ou estrutura que se deseja proteger a uma
outra peça metálica de metal menos nobre (de potencial maior).
 Proteção catódica forçada com corrente imposta: emprego de uma fonte geradora de corrente
contínua, sendo que o valor da voltagem aplicada deve ser suficiente para suprir uma densidade de
corrente adequada. Aplicação restrita: oleodutos, navios.

11) Em alguns casos a modificação das propriedades de metais deve ser utilizada para controlar a
corrosão. Cite exemplos que ilustrem esse fato.
A adição de elementos de liga podem ter como objetivo:
 A alteração nas propriedades mecânicas (aplicações para uso industrial)
 A redução na taxa de corrosão.
Os materiais metálicos escolhidos para a liga podem apresentar resistência a meios ácidos, básicos, ao
ataque atmosférico.
 Redução no teor de zinco de latões para evitar dezincificação,
 Tratamentos térmicos adequados para evitar áreas diferentemente deformadas ou tensionadas ou com
diferentes estruturas.

12) Em alguns casos a modificação de projetos deve ser utilizada para controlar a corrosão. Cite
exemplos que ilustrem esse fato.
 Deve haver compatibilidade (não haver corrosão) entre os materiais escolhidos e o meio corrosivo
 Compatíveis → aço carbono/H2SO4 concentrado; Alumínio/HNO3 80%; aço inoxidável/HNO3;
H2SO4diluído e aerado à Tº ambiente, álcalis.
 Incompatíveis → Al, Zn, Sn, Pb/soda cáustica; Zn/atmosferas industriais.
 Indústrias química, petrolífera, naval, petroquímica: meios muito agressivos.
Na especificação de materiais, devem ser consideradas:
 Propriedades mecânicas e aparência
 Facilidade de obtenção, soldagem, usinagem
 Compatibilidade com os equipamentos já existentes
 Disponibilidade e tempo de fornecimento
 Segurança
 Vida estimada do material e da fábrica ou processo
 Custos (materiais, fabricação, inspeção, manutenção)
 Retorno do investimento
 Como evitar aeração ou concentração iônica diferencial?
 Usar revestimentos
 Promover a completa drenagem, limpeza e ventilação do equipamento: tanques presos nas
laterais ou suspensos (sem apoio no solo)
 Evitar sedimentação (depósito de sujeira)
 Reduzir o número de frestas
 Impedir a penetração do meio corrosivo nas frestas por meio de vedação e selagem
 Usar soldas contínuas
 Evitar o uso de materiais absorventes m contato com a superfície metálica.

13) A maioria dos métodos de controle de corrosão consiste em intercalar uma camada protetora
entre o metal e o meio corrosivo. A eficiência desses revestimentos ou recobrimentos protetores
depende, todavia, do preparo da superfície receptora. Por isso, explique as técnicas mais usuais
para se conseguir a superfície adequada à aplicação dos mesmos.

14) Explique as técnicas para aplicação de revestimentos metálicos: cladização, imersão a quente,
aspersão térmica (metalização), eletrodeposição, cementação, deposição em fase gasosa e redução
química.

15) Explique os processos de anodização, cromatização e fosfatização que são usados para
obtenção de revestimentos inorgânicos, obtidos por reação entre o substrato e o meio.

16) Explique os mecanismos de proteção anticorrosica por barreira, inibição (passivação anódica) e
eletroquímico (proteção catódica).
17) Quais os cuidados que o engenheiro deve ter na escolha da proteção do metal, quando esse será
usado em meio que está sujeito à corrosão eletroquímica?

18) Dois equipamentos iguais que funcionam com duas placas deslizantes estão instalados em duas
empresas diferentes produzindo o mesmo tipo de material. As taxas de desgaste dessas placas
foram completamente diferentes nesses locais. Considerando que as manutenções foram
exatamente as mesmas nessas duas empresas, discutir as razões para tal diferença.

19) Numa instalação hidráulica com tubulação de ferro foi instalado um joelho de bronze (liga de
cobre e estanho). Após certo tempo, verificou-se intensa corrosão do ferro próximo a essa junção.
Por quê?

20) Tem-se uma chapa de ferro ou aço revestido com estanho. Por que o estanho forneceproteção
somente se a superfície do metal estiver completamente revestida?

21) Se a taxa de corrosão de um equipamento for de 2 mm por ano, pode se dizer que ele deve furar
após 2 anos?

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