Estrutura e Propriedades Dos Materiais M

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Estrutura e Propriedades dos

Materiais
MATERIAIS CERÂMICOS

Prof. Rubens Caram

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MATERIAIS DE CERÂMICOS

̈ CERÂMICAS SURGIRAM DO PRIMEIRO EXERCÍCIO DE


ENGENHARIA DE MATERIAIS DO HOMEM, HÁ MAIS DE
9.000 ANOS
̈ A PALAVRA “CERÂMICA” SE ORIGINA DA PALAVRA
GREGA “KERAMIKOS”: MATERIAL QUEIMADO

R. Caram - 2
MATERIAIS DE CERÂMICOS

̈ MATERIAIS CERÂMICOS: COMPOSTOS QUÍMICOS


E SOLUÇÕES ENVOLVENDO ELEMENTOS
METÁLICOS E NÃO-METÁLICOS

̈ VARIEDADE DE PROPRIEDADES MECÂNICAS E


FÍSICAS PERMITE APLICAÇÕES EM CAMPOS
DISTINTOS: TIJOLOS, LOUÇAS, REFRATÁRIOS,
MATERIAIS MAGNÉTICOS, DISPOSITIVOS
ELETRÔNICOS, FIBRAS, ABRASIVOS,
COMPONENTES AEROESPACIAIS

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CARACTERÍSTICAS DAS CERÂMICAS

̈ RESISTÊNCIA MECÂNICA AUMENTA QUANDO O


PRODUTO É AQUECIDO EM ALTAS TEMPERATURAS:
REAÇÕES TERMOQUÍMICAS
̈ ALTA DUREZA
̈ ALTA FRAGILIDADE
̈ ESTRUTURA CRISTALINA COMPLEXA
̈ ELEVADO PONTO DE FUSÃO
̈ BOM ISOLANTE TÉRMICO E ELÉTRICO
̈ MATÉRIA PRIMA DE CUSTO RELATIVAMENTE BAIXO

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COMPORTAMENTO MECÂNICO

̈ EFEITO DE TENSÕES EM METAIS E EM CERÂMICAS

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COMPORTAMENTO TÉRMICO
̈ ÔNIBUS ESPACIAL: NA REENTRADAS, SUPERFÍCIE ATINGE TEMPERATURAS
SUPERIORES A 1.000 oC.
̈ PROTEÇÃO TÉRMICA É FEITA COM PLACAS CERÂMICAS DE FIBRAS DE
QUARTZO. EFICIÊNCIA TÉRMICA DESSAS PLACAS: 10 s APÓS SUA RETIRADA
DE UM FORNO A 1260 oC É POSSÍVEL TOCÁ-LAS COM AS MÃOS.

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NATUREZA DAS CERÂMICAS

̈ MATERIAIS CERÂMICOS SÃO SUBSTÂNCIAS


INORGÂNICAS, NÃO-METÁLICAS CONSTITUÍDAS
DE ELEMENTOS METÁLICOS E NÃO-METÁLICOS

̈ PROPRIEDADES DOS MATERIAIS CERÂMICOS


VARIAM EM FUNÇÃO DE SUAS LIGAÇÕES
QUÍMICAS

̈ EM GERAL, MATERIAIS CERÂMICOS USADOS


INDUSTRIALMENTE SE DIVIDEM EM DOIS
GRUPOS:

̈ CERÂMICAS TRADICIONAIS

̈ CERÂMICAS AVANÇADAS

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EVOLUÇÃO DAS CERÂMICAS

̈ ATÉ A METADE DO SÉCULO XX, OS MATERIAIS


CERÂMICOS ENVOLVIAM APENAS PRODUTOS
TRADICIONAIS, COMO TIJOLOS, AZULEJOS,
LOUÇA, VIDROS E REFRATÁRIOS

̈ COMPREENSÃO DA NATUREZA INTERNA DESSES


MATERIAIS, ALIADA A NOVOS PROCESSOS DE
FABRICAÇÃO E CARACTERIZAÇÃO PERMITIU
APLICAÇÕES EM INDÚSTRIAS AVANÇADAS:
AEROESPACIAL, DE COMUNICAÇÕES,
ELETRÔNICA, MÉDICA

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APLICAÇÕES DE MATERIAIS
CERÂMICOS
MATERIAIS PARA
POLIMENTO MOTORES DE
AUTOS
MATERIAIS
ABRASIVOS TURBINAS A GÁS
CERÂMICAS TRADICIONAIS

CERÂMICAS AVANÇADAS
MATERIAIS PARA TURBO-
CORTE E COMPRESSORES
USINAGEM
TIJOLOS
TELHAS FIBRAS ÓPTICAS
OSSOS
LOUÇAS ARTIFICIAIS MONITORES
AZULEJOS DENTES LÂMPADAS
VIDROS ARTICULAÇÕES
SENSORES
JOIAS SEMICONDUTORES
ARTIFICIAIS
COMPONENTES CIRCUITOS
PEDRAS PARA SISTEMAS INTEGRADOS
SINTÉTICAS NUCLEARES OSCILADORES
DIAMANTE SUPERCONDUTORES CAPACITORES
ARTIFICIAL
BATERIAIS

TECNOLOGIA R. Caram - 9
APLICAÇÕES DE MATERIAIS
CERÂMICOS
CERÂMICAS TRADICIONAIS

CERÂMICAS AVANÇADAS
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PROCESSAMENTO DAS CERÂMICAS

̈ PROCESSAMENTO DE CERÂMICAS É FEITO PELA


COMPACTAÇÃO DE PÓS OU PARTÍCULAS E AQUECIDO A
TEMPERATURAS APROPRIADAS
̈ PREPARAÇÃO DO MATERIAL: MATÉRIA-PRIMA DEVE
TER TAMANHO DE PARTÍCULA CONTROLADO
̈ MOLDAGEM: PODE SER FEITA A SECO, A ÚMIDO OU
PLÁSTICA
̈ SECAGEM: PRODUTO CONFORMADO É SUBMETIDO À
SECAGEM PARA ELIMINAÇÃO DE ÁGUA OU/E LIGANTES
̈ SINTERIZAÇÃO: PRODUTO CONFORMADO É SUBMETIDO
A TRATAMENTO TÉRMICO PARA DENSIFICAÇÃO

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CERÂMICAS
TRADICIONAIS X AVANÇADAS
MATÉRIA PRIMA

TRADICIONAIS

AVANÇADAS

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CERÂMICAS
TRADICIONAIS X AVANÇADAS
CONFORMAÇÃO/SINTERIZAÇÃO

TRADICIONAIS

AVANÇADAS

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CERÂMICAS
TRADICIONAIS X AVANÇADAS
PRODUTOS

TRADICIONAIS

AVANÇADAS

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CERÂMICAS
TRADICIONAIS X AVANÇADAS
MICROESTRUTURA

TRADICIONAIS

AVANÇADAS

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CERÂMICAS TRADICIONAIS

̈ SÃO CONSTITUÍDAS BASICAMENTE DE:


̈ ARGILA: Al2O3-SiO2-H2O COM OUTROS ÓXIDOS
(TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O, K2O)
̈ SÍLICA: SiO2
̈ FELDSPATO: K20-Al2O3-6SiO2
̈ PRODUTOS ESTRUTURAIS COMO TIJOLOS E
PISOS TÊM OS TRÊS COMPONENTES
̈ CERÂMICAS BRANCAS COMO AS PORCELANAS E
PEÇAS SANITÁRIAS TAMBÉM TÊM OS TRÊS
COMPONENTES, MAS O TEOR DE FELDSPATO É
CONTROLADO

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CERÂMICAS AVANÇADAS
̈ SÃO CONSTITUÍDAS BASICAMENTE DE:
̈ ÓXIDOS: Al2O3
̈ CARBETOS: SiC
̈ NITRETOS: Si3N4
̈ Al2O3: DESENVOLVIDA COMO MATERIAL REFRATÁRIO,
ATUALMENTE TEM DIVERSOS USOS – VELAS DE IGNIÇÃO
̈ SiC: É MUITO DURO, TEM ALTA RESISTÊNCIA À OXIDAÇÃO E É
USADO COMO REFORÇO EM COMPÓSITOS COM METAIS OU
CERÂMICOS
̈ Si3N4: DENTRE OS MATERIAIS CERÂMICOS, É O QUE EXIBE
MELHOR CONJUNTO DE PROPRIEDADES E É USADO EM
COMPONENTES DE MOTORES
̈ ZrO2: ZIRCÔNIA PURA É POLIMÓRFICA E SE TRANSFORMA DE
TETRAGONAL PARA MONOCLÍNICA EM 1170 OC, CAUSANDO
EXPANSÃO DE VOLUME E TRINCAS. COMBINANDO ZrO2 COM Y2O3

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CERÂMICAS
TRADICIONAIS X AVANÇADAS
CARACTERÍSTICA AVANÇADAS TRADICIONAIS
MATÉRIA PRIMA SINTÉTICA NATURAL
PARTÍCULAS 1,0 µm 0,5 – 1.000 µm
TIPO DE PÓ ALTAMENTE POUCO
CONTROLADO CONTROLADO
CONFORMAÇÃO ALTAMENTE POUCO
CONTROLADA CONTROLADA
SINTERIZAÇÃO SEM FASE VÍTREA COM FASE VÍTREA
ANÁLISE MICROSCOPIA MICROSCOPIA
ELETRÔNICA ÓPTICA
RESISTÊNCIA 1 – 1.000 1
CUSTO 10 – 10.000 1

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LIGAÇÕES QUÍMICAS EM CERÂMICAS

̈ ESTRUTURAS EM CERÂMICAS DEPENDEM DO TIPO DE LIGAÇÃO


QUÍMICA PREDOMINANTE
̈ ALTAS DUREZAS E ELEVADAS TEMPERATURAS DE FUSÃO
RESULTAM DA NATUREZA DESSAS LIGAÇÕES
̈ CERÂMICAS EXIBEM COMBINAÇÃO DE LIGAÇÕES COM CARÁTER
IÔNICO E COVALENTE E O TIPO DE ESTRUTURA CRISTALINA
DEPENDE DO QUANTIDADE DESSAS LIGAÇÕES

COMPOSTO TFUSÃO (oC) COMPOSTO TFUSÃO (oC)

HfC 4.150 B4C 2.450


TiC 3.120 Al2O3 2.050
WC 2.850 SiO2 1.715
MgO 2.798 Si3N4 1.900
SiC 2.500 TiO2 1.605
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CARÁTER DA LIGAÇÃO EM
CERÂMICAS

̈ FRAÇÃO DO CARÁTER IÔNICO OU COVALENTE DEPENDE


DA DIFERENÇA DE ELETRONEGATIVIDADE DOS ÁTOMOS
ENVOLVIDOS
̈ CÁLCULO DO % DO CARÁTER IÔNICO É FEITO DE ACORDO
COM A EQUAÇÃO DE PAULING:
 − ( X A − XB )2 
IÔNICO =  1 − e 4 .100%
1

 
 
% CARÁTER

̈ XA – ELETRONEGATIVIDADE DO ÁTOMO A
̈ XB – ELETRONEGATIVIDADE DO ÁTOMO B

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CARÁTER DA LIGAÇÃO EM
CERÂMICAS
̈ COMPOSTOS CERÂMICOS DE ALTO % DE CARÁTER IÔNICO EXIBEM
ESTRUTURA QUE DEPENDE DO TAMANHO RELATIVO DOS ÍONS E
DA NECESSIDADE DE BALANÇO ELETROSTÁTICO
̈ COMPOSTOS CERÂMICOS DE ALTO % DE CARÁTER COVALENTE
EXIBEM ESTRUTURA QUE DEPENDE DA DIRECIONALIDADE DAS
LIGAÇÕES
COMPOSTO ÁTOMO ∆ % %
ELETRONEG. IÔNICA COVALENTE
MgO Mg-O 2,3 73 27

Al2O3 Al-O 2,0 63 37

SiO2 Si-O 1,7 51 49

Si3N4 Si-N 1,2 30 70

SiC Si-C 0,7 11 89

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ESTRUTURAS CRISTALINAS DE
CERÂMICAS

̈ ESTRUTURAS BASEIAM-SE NAS ESTRUTURAS


CRISTALINAS PRINCIPAIS, ONDE A OCUPAÇÃO
DAS CÉLULAS É PARCIAL INTERSTÍCIOS

CS CCC CFC HC

F.E.=0,52 F.E.=0,68 F.E.=0,74 F.E.=0,74

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OCUPAÇÃO DE INTERSTÍCIOS

̈ CÁTION DA LIGAÇÃO LOCALIZA-SE NOS INTERSTÍCIOS DO


ARRANJO FORMADO PELOS ÂNIONS
̈ ESTRUTURA DOS MATERIAIS CERÂMICOS É BASEADA NO
NÚMERO DE COORDENAÇÃO DE ÍONS INTERSTICIAIS

N.C 3 4 6 8
r/R ≥0,155 ≥0,225 ≥0,414 ≥0,732

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RAIOS IÔNICOS

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A RELAÇÃO IDEAL r/R PARA NÚMERO DE


COORDENAÇÃO IGUAL A 3

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A RELAÇÃO r/R PARA NOS COMPOSTOS


IÔNICOS CsCl E NaCl

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ESTRUTURA DO CLORETO DE CÉSIO

̈ O CLORETO DE CÉSIO CONSISTE DE ÍONS Cl- OCUPANDO POSIÇÕES


DE UMA CÉLULA CS ENQUANTO O O Cs+ OCUPA O INTERSTICIO
CENTRAL. O N.C. DESSA ESTRUTURA É 8
̈ EXEMPLOS: AgMg, LiMg, AlNi

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A DENSIDADE E FATOR DE EMPACOTAMENTO


PARA O COMPOSTO CsCl

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ESTRUTURA DO SAL-GEMA
̈ SAL-GEMA OU NaCl É A ESTRUTURA MAIS COMUM NAS CERÂMICAS.
ESSA ESTRUTURA TEM N.C.=6. OS ÍONS CL- OCUPAM POSIÇÕES DE
UMA CÉLULA CFC ENQUANTO OS ÍONS Na+ OCUPAM POSIÇÕES
INTERSTICIAIS OCTAÉDRICAS
̈ EXEMPLOS: LiF, MnS, MgO

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A DENSIDADE E FATOR DE EMPACOTAMENTO


PARA O COMPOSTO NaCl

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ESTRUTURA DA BLENDA DE ZINCO
̈ A BLENDA DE ZINCO OU ESFALERITA TEM N.C.=4, ONDE O Zn OU O
S OCUPAM POSIÇÕES DE UMA CÉLULA CFC ENQUANTO O S OU O
Zn OCUPAM INTERSTÍCIOS TETRAÉDRICOS
̈ DE ACORDO COM A EQUAÇÃO DE PAULING, A LIGAÇÃO Zn-S TEM
87% DE CARÁTER COVALENTE
̈ EXEMPLOS: CdS, InAs, InSb, SiC

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A ESTRUTURA DO FeO

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A DENSIDADE DO SULFETO DE ZINCO.


ASSUMA QUE SUA ESTRUTURA CONSISTE DE ÍONS, ONDE
O RAIO IÔNICO DO Zn2+ É 0,060 nm E DO S2- É 0,174 nm

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ESTRUTURA DA FLUORITA

̈ FLUORITA TEM FÓRMULA CaF2 COM ESTRUTURA FORMADA


PELO POSICIONAMENTO DOS ÍONS Ca2+ NAS POSIÇÕES DE
UMA CÉLULA CFC E OS ÍONS F- NOS 8 INTERSTÍCIOS
TETRAÉDRICOS
̈ APLICAÇÃO: O UO2 TEM ESTRUTURA DA FLUORITA E É
USADO COMO COMBUSTÍVEL NUCLEAR

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EXERCÍCIO

̈ DETERMINE A DENSIDADE DO UO2., QUE TEM A


ESTRUTURA DA FLUORITA, ONDE O RAIO IÔNICO DO U4+ É
0,105 nm E DO O2- É 0,132 nm.

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ESTRUTURA DA PEROVSKITA

̈ A PEROVSKITA CONSISTE DO COMPOSTO CaTiO3 ONDE o íon


Ca2+ E O O2- FORMAM UMA CÉLULA CFC (Ca2+ NOS VÉRTICES
E O2- NAS FACES) O ÍON Ti4+ SE POSICIONA NO INTERSTÍCIO
OCTAÉDRICO NO CENTRO DA CÉLULA.
̈ APLICAÇÃO: MATERIAIS PIEZOELÉTRICOS

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ESTRUTURA DO CORUNDUM

̈ O CORUNDUM OU ALUMINA, Al2O3, EXIBE ESTRUTURA ONDE


O OXIGÊNIO (O2-)LOCALIZA-SE NAS POSIÇÕES DE UMA
CÉLULA HC. EM ALGUNS DOS INTERSTÍCIOS OCTAÉDRICOS
DESSA CÉLULA SÃO OCUPADOS PELO ALUMÍNIO (Al3+)
̈ APLICAÇÃO: MATERIAL REFRATÁRIO

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ESTRUTURA DO ESPINÉLIO

̈ DIVERSOS ÓXIDOS EXIBEM ESTRUTURA DO ESPINÉLIO OU


MgAl2O4 COM FÓRMULA GERAL AB2O4, ONDE A É UM ÍON
METÁLICO COM VALÊNCIA +2, B É UM ÍON METÁLICO DE
VALÊNCIA +3.
̈ APLICAÇÕES: MATERIAIS MAGNÉTICOS NÃO-METÁLICOS

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ESTRUTURA DO ESPINÉLIO

̈ LiMn2O4

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ESTRUTURA DO GRAFITE

̈ O GRAFITE É UMA VARIAÇÃO POLIMÓRFICA DO CARBONO E


NÃO É UM COMPOSTO DE UM METAL E UM NÃO-METAL.
APESAR DISSO ESSE MATERIAL É ALGUMAS VEZES
CONSIDERADO COMO UMA CERÂMICA.
̈ APLICAÇÕES: ESTRUTURA EM CAMADAS PERMITE SEU USO
COMO LUBRIFICANTE

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