Complexos de Metais de Transica
Complexos de Metais de Transica
Complexos de Metais de Transica
Os metais de transio
Metais de transio so encontrados na natureza
Minrios e rochas contm metais de transio A cor de muitas gemas devido a presena desses metais Rubi vermelho devido ao Cr presente no Al2O3 Safiras so azuis devido ao Fe e Ti
Muitas biomolculas contm metais de transio que esto envolvidos em funes vitais Vitamina B12 contm Cobalto
HEME B
HEME A
Fotossntese
Mg
Tabela Peridica
d block transition elements
Elementos de Transio
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Sc Y La
Ti Zr Hf
Cr Mn Fe
Co
Ni Cu Zn
Nb Mo Tc Ta W Re
Ru Rh Pd Ag Cd Os Ir Pt Au Hg
Os metais de transio tendem a perder os eltrons s de valncia quando formam os compostos. Muitos tambm podem perder eltrons d (da varios Nox) Grupo 12: no usam eltrons d na formao de compostos
Raio atmico
Aumento de Z* ao longo perodo contrabalanceado pelo aumento da repulso eltron-eltron! Raios muito prximos: utilidade na formao de ligas e compostos cristalinos substitucionais
Contrao lantandea
1a. srie de transio (perodo 4) tem raio menor que a 2a. (perodo 5) Os raios da 3. srie (perodo 6) so da mesma ordem de grandeza e menores que o esperado!
Contrao lantandea
O decrscimo no raio devido ao aumento da carga nuclear efetiva (Z*) ao longo do periodo acoplada a pequena habilidade de blindagem dos eletrons f Alta densidade dos elementos do sexto periodo! Nobreza do ouro e da platina: e- prximos do ncleo e fortemente ligados!
Estados de oxidao
Sc Ti +2 +3 +3 +4 V +1 +2 +3 +4 +5 Cr +1 +2 +3 +4 +5 +6 Mn Fe +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Propriedades especiais e ao de biomolculas vitais
Co +1 +2 +3 +4
Ni +1 +2 +3 +4
Cu +1 +2
Zn +2
+2 +3 +4 +5 +6
[Ni(NH3)6]Cl2 Ni(dmg)2
Como a estrutura?
Cu2+
[Cu(H2O)6]X2
CuCl2 (marrom) e CuBr2 (preto)
Como a gua uma base de Lewis, ela forma complexos com a maioria dos ons do bloco d: [Fe(H2O)6]2+ Muitos complexos so preparados pela mistura de solues aquosas de ons de metal d com a base de Lewis apropriada. [Fe(H2O)6]2+(aq) + 6 CN-(aq) [Fe(CN)6]4-(aq) + 6 H2O (l)
Tipos de ligantes
Ligantes
classificados de acordo com o nmero de tomos doadores Exemplos
monodentado = 1 bidentado = 2 tetradentado = 4 hexadentado = 6 polidentado = 2 ou mais tomos doadores quelantes
Ligantes
Monodentados
Exemplos:
ligantes ambidentados
H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X(haletos), CO, O2 Exemplo de Complexos [Co(NH3)6]3+ [Fe(SCN)6]3-
Ligantes
Bidentados
Exemplos on oxalato = C2O42 etilenodiamina (en) = NH2CH2CH2NH2 orto-fenantrolina (o-phen) Exemplo de Complexos [Co(en)3]3+ [Cr(C2O4)3]3 [Fe(NH3)4(o-phen)]3+
O C O C
O O
2-
*
on oxalato
* * *
N HC HC CH C C CH N C C
*
CH CH CH CH
NH2
orto-fenantrolina
oxalate ion
ethylenediamine H C C
Ligantes
Tridentado
Ligantes
Hexadentado
etilenodiaminatetraacetato (EDTA) = (O2CCH2)2N(CH2)2N(CH2CO2)24 Exemplo de Complexos [Fe(EDTA)]-1 [Co(EDTA)]-1
EDTA
CH2 CH2 N
*O *O
C C O
CH2 C
O*
*tomos doadores
EDTA H C M
EDTA