Equilibrio Quimico I 2024

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QUÍMICA, 12ª CLASSE, 2024

2ª Unidade: Equilíbrio Químico I


Tema: Equilíbrio químico I

Reacções irreversíveis: são aquelas que ocorrem em um único sentido


Ex: 2 H2(g) + O2 (g) 2 H2O (g)
A + B C + D

Reacções reversíveis: são aquelas que se processam simultaneamente em dois sentidos


Ex: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

A + B C + D

Equilíbrio químico: é um equilíbrio dinâmico no qual se processam simultaneamente reacções em sentidos


opostos e com a mesma velocidade. O equilíbrio químico só é possível em reacções reversíveis.

Estado de equilíbrio
Consideremos a seguinte reacção reversível, a temperatura constante, num sistema fechado e isolado.
A + B C + D

Passado um certo intervalo de tempo, Δt1, nota-se que A e B reagiram, as suas concentrações diminuíram,
formando os produtos da reacção C e D, cujas concentrações aumentaram.
A partir de um certo intervalo de tempo, Δt2, as concentrações de A, B, C, e D se mantêm constantes sem que
nenhum dos reagentes se tenha esgotado. Diz-se então, que o sistema esta em equilíbrio; a reacção está em
equilíbrio; atingiu-se o equilíbrio químico
Quando se atinge o equilíbrio, as reacções continuam a decorrer nos dois sentidos, as velocidades são iguais
(Vd = Vi) e por isso as concentrações mantém-se estacionárias. O equilíbrio químico é assim um equilíbrio
dinâmico.

Características do estado de equilíbrio


1. A velocidade da reacção directa é igual a velocidade da reacção inversa (Vd=Vi) = estado dinâmico;
2. Coexistência simultânea de reagentes e produtos da reacção;
3. As concentrações de reagentes e produtos mantêm-se constantes a temperatura e a pressão constantes;
4. O equilíbrio químico só pode existir em sistemas fechados;
5. É sensível a pequenas variações ou alterações das condições de equilíbrio

1 Grupo de Química (E. Sec. Matola)


Representação gráfica

Tema: lei de equilíbrio e constante de equilíbrio

Lei de equilíbrio e constante de equilíbrio


Consideremos a seguinte reacção reversível:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Segundo a lei de acção das massas as velocidades da reacção directa (V1) e da reacção inversa (V2) expressam-
se da seguinte forma:
V1 = K1 [H2] . [I2]
V2 = K2 [HI]2

No equilíbrio, as velocidades da reacção directa e inversa são iguais (V1=V2)


K1 [H2] . [I2] = K2 [HI]2
K1 [ HI ]2
 A relação entre as constantes da velocidade da reacção directa e da inversa é também uma
K 2 [ H 2 ].[ I 2 ]
constante designada constante de equilíbrio da referida equação da reacção química e
representa-se:
[ HI ] 2
K
[ H 2 ].[ I 2 ]

Generalização:
aA + bB cC + d D ; a, b, c, d são coeficientes estequiométricos de A, B, C e D
respectivamente
K = constante de equilíbrio
[C ]c .[ D] d
K Esta condição de equilíbrio é chamada lei de equilíbrio químico e estabelece:
[ A] a .[ B]b
«
A uma dada temperatura, numa reacção química em equilíbrio, o produto das concentrações dos produtos é
directamente proporcional ao produto das concentrações dos reagentes, elevados aos seus respectivos
coeficientes estequiométricos»

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Obs.: Na expressão da constante do equilíbrio só intervêm substâncias no estado gasoso e aquoso. Substâncias
sólidas e líquidas não participam porque as suas concentrações são constantes

Tema: O valor da constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio

O valor da constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio


Os números observados para as constantes de equilíbrio variam de muito pequenos para valores extremamente
grandes, dependendo da equação química específica:
1. Se a constante de equilíbrio é pequena, K < 1, significa que no estado de equilíbrio a concentração de
pelo menos uma das substâncias do lado direito da equação química é pequena. K terá valor pequeno, e
o equilíbrio fica a esquerda.
ex. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ; K = 2,37 . 10-3
2. Se a constante de equilíbrio for alta, K> 1, significa que no estado de equilíbrio a concentração de pelo
menos uma das substâncias do lado esquerdo da equação química é pequena. K será maior, e o
equilíbrio fica a direita.
3. Se a constante de equilíbrio for igual a um, K = 1, o equilíbrio é estável, isto é, não fica nem a direita e
nem a esquerda.
Obs: O valor da constante de equilíbrio permite avaliar a tendência das reacções químicas que podem ser
espontâneas ou forçadas. Uma reacção é espontânea quando o valor de Kc > 1 a uma dada temperatura e é forçada
quando Kc < 1

Tema: Factores que afectam o equilíbrio químico

Deslocamento de equilíbrio
Dado um sistema em equilíbrio, entende-se por deslocamento de equilíbrio qualquer alteração em uma das
velocidades provocando a modificação nas concentrações molares das substâncias em equilíbrio.

Factores que afectam o equilíbrio químico


1. Influência da concentração
a) Se aumentarmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na reacção em
equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido do consumo desta substância.
b) Se diminuirmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na reacção em
equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido da formação dessa substância.
Consideremos o equilíbrio químico seguinte:
A + B C + D

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Operações Deslocamento para:
Aumentar concentração de A Direita
Diminuir concentração de B Esquerda
Aumentar concentração de D Esquerda
Diminuir concentração de C Direita

2. Influência da pressão
A variação da pressão sobre um gás provoca uma alteração no seu volume da seguinte forma:
a) Aumentando-se a pressão tem-se a diminuição do volume;
b) Diminuindo-se a pressão tem-se o aumento do volume.
Dada a reacção em equilíbrio:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
2 moles + 1 mole 2 moles
3 moles = 3 volumes 2 moles = 2 volumes
a) O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor volume, neste caso a Direita;
b) A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentindo de maior volume, neste caso a esquerda.

3 Influência da temperatura
a) Aumentando a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no sentido da reacção
que necessita de calor, ou seja, a endotérmica (ΔH> 0);
b) Diminuindo a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no sentido da reacção
que liberta calor, ou seja, a exotérmica (ΔH < 0).
Exo
Ex1: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 + 92,4 Kj ΔH = - 92,4 Kj ou seja ΔH < 0
Endo Reacção exotérmica
No sentido directo, a reacção é exotérmica
No sentido inverso, a reacção é endotérmica

a) O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reacção endotérmica, neste caso a


esquerda;
b) A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentindo da reacção exotérmica, neste caso a
direita.

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Tema: Princípio de Le Chatelier e constante de equilíbrio em função das pressões parciais

Princípio de Le Chatelier
˝ Quando se altera um dos factores que influenciam o equilíbrio, este sempre desloca-se no sentido de anular
ou, pelo menos, atenuar o efeito da alteração provocada ˝

Constante de equilíbrio em função das pressões parciais


A constante de equilíbrio de que abordamos, é chamada constante de equilíbrio em função das concentrações.
Existe uma outra constante denominada Constante de equilíbrio em função das pressões parciais que se
aplica a equilíbrios envolvendo gases, Kp, e a sua expressão matemática é definida:
a A(g) + b B (g) c C (g) + d D (g)

(𝑷𝑪)𝒄 (𝑷𝑫)𝒅
𝑲𝒑 = Onde: PA, PB, PC, PD, são pressões parciais no equilíbrio
(𝑷𝑨)𝒂 (𝑷𝑩)𝒃

Relação entre Kp e Kc

𝟏
𝑲𝒄 = 𝑲𝒑. (𝑹𝑻 )∆n e 𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 . (𝑹𝑻)∆𝒏

∆n = (c + d) – (a+ b)
T= Temperatura em Kelvin = 1000 K
𝑎𝑡𝑚 .𝑙
R= constante dos gases = 0,0821 𝐾.𝑚𝑜𝑙

Kc = Constante de equilíbrio em função das concentrações


Kp = Constante de equilíbrio em função das pressões parciais

Determinação da constante de equilíbrio em função das concentrações

Exemplo 1. Duas (2) moles da substância ZY2, são aquecidas num recipiente de 10 litros a 25°C formando Z e
Y, segundo a equação: ZY2(aq) ↔ Z(aq) + 2Y(aq). No estado de equilíbrio, estavam presentes 0,75moles de
ZY2. Qual é o valor da constante de equilíbrio?

Resolução

1º Passo: Calcular a concentração molar de ZY2


𝒏
𝑪=
𝒗
0,75 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑍𝑌2 𝑒𝑞 = = 0,075 𝑀
10 𝑙

2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑍𝑌2 0 = = 0,2 𝑀
10 𝑙
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2º Passo: Preencher a tabela usando conhecimentos de cinética química

Tempo [ZY2] [Z] [Y]


Tempo inicial (T0) 0,2 0 0
Variação (∆) -0,125 +0,125 +0,25
Tempo de equilíbrio (teq) 0,075 0,125 0,25

3º Passo: Calcular a constante de equilíbrio

𝑍 . [𝑌]2
𝐾𝑐 =
[𝑍𝑌2 ]

0,125. (0,25)2
𝐾𝑐 =
0,075

𝐾𝑐 = 0, 1 𝑀2

Exemplo2: A constante de equilíbrio da reacção: 2 NO2(g) ↔ 2 NO(g) + O2(g). é igual a 1,92 M. As


concentrações de NO e O2 presente no equilíbrio são respectivamente 0,24 M e 0,12 M. Qual é a concentração
molar de equilíbrio de NO2?

Resolução
[𝑵𝑶]𝟐 .[𝑶𝟐 ]
𝑲𝒄 = [𝑵𝑶𝟐 ]

𝟎,𝟐𝟒𝟐 .𝟎,𝟏𝟐
𝟏, 𝟗𝟐 = 𝑿𝟐

𝑿𝟐 . 𝟏, 𝟗𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟒𝟐 . 𝟎, 𝟏𝟐

𝟎,𝟐𝟒𝟐 .𝟎,𝟏𝟐
𝑿𝟐 =
𝟏,𝟗𝟐
𝟎,𝟎𝟓𝟕𝟔 .𝟎,𝟏𝟐
𝑿=
𝟏,𝟗𝟐
𝟔,𝟗.𝟏𝟎−𝟑
𝑿=
𝟏,𝟗𝟐

𝑿= 𝟑, 𝟔 . 𝟏𝟎−𝟑

𝑿= 𝟑, 𝟔 . 𝟏𝟎−𝟑

𝑿 = 𝟎, 𝟎𝟔 = 6.10-2 M
Cálculo da constante de equilíbrio em função das pressões parciais

Exemplo 1: Considera a seguinte reacção: N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g). Qual é o valor de kp a 300°C se as
pressões parciais de N2, O2 e NO no equilíbrio forem respectivamente 0,15atm, 0,33atm e 0,05 atm. Qual o é
valor de Kp?

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Resolução
(𝑵𝑶)𝟐
𝑲𝒑 =
𝑵𝟐 𝑶𝟐

(0,05)2
𝐾𝑝 =
0,15 (0,33 )

2,5 .10−3
𝐾𝑝 =
4,95.10−2

𝐾𝑝 = 0,050 𝑎𝑡𝑚

Exemplo 2: Num sistema químico em equilibro a 1000K, representado pela equação 2CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g),
tem como Kc = 164.2 e R = 0,0821. Qual é Kp desse sistema a essa temperatura?

Resolução
𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 . (𝑹𝑻)∆𝒏
𝐾𝑝 = 164,2 . (0,0821 .1000)(2−3)
𝐾𝑝 = 164,2 . (0,0821 . 103 )−1
1
𝐾𝑝 = 164,2 .
0,0821 . 103
1
𝐾𝑝 = 164,2 .
82,1
𝐾𝑝 = 2

Exercícios de consolidação
I. Reacções reversíveis e irreversíveis. Estado de equilíbrio

1. Qual é a diferença entre reacção reversível e irreversível?


A. A reversível, ocorre rapidamente e a irreversível ocorre lentamente
B. Na reversível, tem uma seta com sentido dos produtos e na irreversível com semi-setas opostas
C. Reagente, na reversível não se esgota e na irreversível esgota-se
D. Produto, na reversível não se transforma em reagente e na irreversível transforma-se em reagente

2. Uma das condições para que ocorra uma situação de equilíbrio é que….
A. Seja uma reacção reversível. C. Seja um sistema fechado
B. Seja uma reacção irreversível. D. Todos os reagentes se convertam em produtos.

3. Qual é a característica de uma reacção reversível?


A. A temperatura é constante C. Os produtos transformam-se em reagentes
B. A temperatura aumenta D. O volume dos produtos no sistema diminui

4. Que características tem um sistema químico em equilíbrio?


A. A temperatura do sistema é igual á do ambiente
B. A velocidade da reacção directa é igual á da reacção inversa
C. Ocorre grande alteração das propriedades macroscópicas

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D. Os reagentes são totalmente consumidos

5. Qual é o factor que afecta o estado do sistema químico em equilíbrio?


A. Catalisadores B. Choques efectivos C. Pressão D. Superfície de contacto

6. Uma reacção química só pode atingir o estado de equilíbrio se ocorrer num sistema:
A. Aberto B. Aberto ou fechado C. Fechado D. Semi-fechado
𝐶 [𝐷]3
2
7. A constante de um sistema em equilíbrio: 𝐾𝑐 =
𝐴 𝐵4
Qual é a equação deste Sistema?
A. 2C + 3D → A + 4B C. A + B4 → 2C + D3
B. A + 4B → 2C + 3D D. A + B4 → C2 + D3

8. Dado o equilíbrio homogéneo: I2(aq) ↔ 2I-(aq). No inicio encontra se P moles de I2 num recipiente de 1
litros. Depois do estabelecimento de equilíbrio, são formados X moles de I-. Qual é a expressão da
constante de equilíbrio?
A. Kc = X2/P B. Kc = 2X2/P C. Kc = X2/(P-X/2) D. Kc = 4X2/(P-X/2)

II. Factores que afectam o equilíbrio químico

9. Qual é dos factores afecta o equilíbrio químico?


A. Catalisador B. Estado de divisão C. Natureza dos reagentes D. Pressão

10. A reacção de equilíbrio abaixo representa uma das etapas do processo de preparação do ácido sulfúrico.
2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) ∆H < 0. O que é conveniente fazer para aumentar o rendimento da
reacção?
A. Aumentar a temperatura e diminuir a pressão C. Aumentar a temperatura e a pressão
B. Diminuir a temperatura e aumentar a pressão D. Diminuir a temperatura e a pressão do sistema

11. A síntese do amoníaco é uma reacção exotérmica traduzida pela seguinte equação:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g). Quais são as condições de pressão e temperatura mais favoráveis para
uma concentração máxima de amoníaco no equilíbrio?
A. Temperatura alta e pressão baixa C. Temperatura baixa e pressão alta
B. Temperatura e pressão baixas D. Temperatura e pressão altas

12. Dadas as seguintes reacções:


1-Cl2(g) + H2(g) ↔ 2HCl(g) 3- N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
2- C(s) + CO2(g) ↔ 2CO(g) 4- SO2(g) + NO2(g) ↔ SO3(g) + NO(g)
Quais das reacções cuja alteração da pressão NAO influi no equilíbrio?
A. 1 e 4 B. 1 e 2 C. 2 e 3 D. 2 e 4

13. Dado o sistema em equilíbrio: 2 S(s) + 3 O2(g) → 2 SO3(g) ∆H = -395Kj. A concentração de SO3
aumenta quando se:
A. Aumenta a concentração do enxofre C. Aumenta a concentração do oxigénio
B. Aumenta a temperatura D. aumenta o volume

14. Considere o equilíbrio: 2 NO2(g) ↔ N2O4(g ) + n Kj


( vermelho) (incolor)

A cor vermelha aumenta de intensidade quando se:

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A. Aumenta a temperatura e a pressão C. diminui a temperatura e pressão alta
B. Aumenta a temperatura e diminui a pressa D. diminui a temperatura e aumenta pressão

15. Dado o seguinte sistema químico em equilíbrio: 2HI (g) → H2 (g) + I2 (g)
Qual das alterações influencia o equilíbrio desta reacção?
A. Aumento da concentração do hidrogénio C. Aumento do volume do reactor
B. Aumento do tempo de reacção D. Passagem da corrente eléctrica

16. Dado o seguinte sistema químico em equilíbrio; PCl3 (g) + Cl2 (g) → PCl5 (g)
Como se pode aumentar a quantidade de Cloro?
A. Aumentar o PCl3 do sistema C. Diminuir o PCl5 do sistema
B. Aumentar o volume D. Diminuir o volume

III. Cálculo da constante do equilíbrio em função das concentrações

17. Num recipiente de 2,0 dm3 foram colocados a 100°C, 4 moles de COCl2(g) segundo a equação: COCl2(g)
↔ CO(g) + Cl2(g). No estado de equilíbrio estavam presentes 1,5 moles de cloro. As concentrações
molares de COCl2 e CO no equilíbrio são respectivamente:
A. 0,75 e 1,25 M B. 1,25 e 0,75 M C. 0,75 e 0,75 M D. 1,25 e 1,25 M

18. Dada a reacção traduzida pela equação: X2(aq) + 3Y2(aq) → 2XY3(aq). As concentrações de X2, Y2 e
XY3 são respectivamente 0,8M; 1,5M e 0,1M. Quais serão as características de Y e XY3 se a
concentração X baixar para 0,5M?
A. 0,13 e 1,8 B. 0,2 e 0,5 C. 0,4 e 2,4 D. 0,6 e 0,7

19. Num recipiente de 2,0 dm3, estão em equilíbrio 8,0 moles de PCl5, 6,0 moles de Cl2 e 12,0 moles de
PCl3, segundo a equação: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g). Qual é o valor da constante de equilíbrio?
A. 0,11M B. 0,22M C. 4,50M D. 9,00M

20. No equilíbrio estão presentes 0,500 moles de N2O4 e 3,20 moles de NO2, num volume de 6,40 dm3. A
150°C , para a reacção do sistema representado por: N2O4(g ) ↔ 2NO2(g). Qual é a constante de
equilíbrio?
A. 1,0moles/ dm3 B. 1,5moles/ dm3 C. 2,5mples/ dm3 D. 3,2moles/ dm3

21. A constante de equilíbrio para a reacção CO2(g) + H2(g) ↔ CO(g) + H2O(g) é igual a 0,9. Qual é a
quantidade de CO em equilíbrio com 0,50 moles de CO2, 0,80 moles de H2 e 1,0 moles de H2O num
volume de um litro?
A. 0,36M B. 0,46M C. 0,72M D. 0,92M

22. O valor da constante de equilíbrio (Ka) da reacção H2S(aq), ↔ H+(aq) + HS+(aq) é igual a 1,0x10-7M. as
concentrações de equilíbrio de H2S e HS+ são respectivamente 0,8M e 0,2M. Qual é a concentração dos
iões H+?
A. 4,0x10-7 B. 2,0x10-7 C. 1,6x108 D. 4,0x10-6

23. Numa reacção química X2 + 3Y2 → 2XY3 ocorreu o equilíbrio e as concentrações em mol/dm3 são: [X2] =
0,40; [Y2] = 0,40 e [XY3] = 1,20.
Qual é o valor da constante de equilíbrio?
A. 16.25mol/dm3 B. 56,25 mol/dm3 C. 125 mo/dm3 D. 255 mol/dm3

24. Para a reacção Y(g) + K(g) ↔ W(g) + 2Z(g), foram realizadas 4 experiencias cujos resultados estão
apresentados na tabela abaixo.
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Experiencia [Y] (mol/L) [k] (mol/L) [W] (mol/L) [Z] (mol/L)
I 1,0 8,0 2,0 2,0
II 8,0 4,0 2,0 4,0
III 8,0 6,0 4,0 4,0
IV 18,0 4,0 2,0 6,0
Em qual das experiencias o equilíbrio NÃO foi atingido?
A. I B. II C. III D. IV

25. Na equação: 3NO2 (g) + H2O (l) → 2HNO3 + NO (g) ocorreu equilíbrio a uma determinada temperatura. As
concentrações em mol/dm3 de dióxido de nitrogénio, água, ácido nítrico e monóxido de nitrogénio são
respectivamente 1,80 mol/dm3, 1,20 mol/dm3 e 0,90 mol/dm3.
Qual é o valor da constante de equilíbrio?
A. 0,22 B. 0,37 C. 3.27 D. 6,53

IV. Calculo de Kp e Kc

26. Com sidera a seguinte reacção: N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g). Qual é o valor de kp a 300°C se as pressões
parciais de N2, O2 e NO no equilíbrio forem respectivamente 0,15atm, 0,33atm e 0,05 atm. Qual o é
valor de Kp?
A. 0,050 B. 0,10 C. 0,50 D. 1,98

27. Dado o seguinte sistema químico em equilíbrio: N2 (g) + O2 (g) → 2NO (g), sabendo que os valores das
pressões parciais de monóxido de nitrogénio, Nitrogénio e oxigénio são respectivamente 0,1 atm, 0,2 atm
e 0,01 atm. Qual é o valor de Kp?
A. 5 B. 10 C. 20 D. 25

28. Num sistema em equilíbrio a 1000 K de formação de monóxido de nitrogénio a partir de azoto e oxigénio,
tem-se: N2 (g) + O2 (g) → 2NO (g), sabendo que Kp = 40 e R = 8,21x10-2
Qual é a constante de equilíbrio deste sistema?
A. 3,37x10-5 B. 4,21x10-5 C. 30 D. 40

29. Do sistema em equilíbrio a 1000K, representado pela equação


2 CH4 (g) + O2 (g) → 2CO(g) + 4H2(g), tem como Kc = 3,0x10-4 e R=0,0821. Qual é o valor da constante de
equilibrio deste sistema?
A. 124 B. 166 C. 265,8 D. 367

30. Num sistema químico em equilibro a 1000K, representado pela equação 2CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g), tem
como Kc = 164.2 e R = 0,0821.
Qual é o valor de Kp desse sistema a essa temperatura?
A. 1,7 B. 2,0 C. 4,5 D. 6,0

Fim
Bom trabalho

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