Roteiro Licenciamento Galvanoplastia

ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA
GOVERNO DO ESTADO DE PERNAMBUCO Governador: Jarbas de Andrade Vasconcelos SECRETARIA DE CINCIA, TECNOLOGIA E MEIO AMBIENTE SECTMA Secretrio: Cludio Jos Marinho Lcio COMPANHIA PERNAMBUCANA DO MEIO AMBIENTE CPRH Presidente: Edrise Aires Fragoso Diretoria de Controle Ambiental Diretor: Geraldo Miranda Cavalcante Diretoria de Recursos Hdricos e Florestais Diretor: Aldir Pitt Mesquita Pimentel Diretoria de Administrao e Finanas Diretor: Hubert Hirschle Filho Diretoria de Planejamento e Integrao Diretora: Berenice Vilanova de Andrade Lima
Cooperao Tcnica BRASIL-ALEMANHA PROJETO CONTROLE AMBIENTAL NO ESTADO DE PERNAMBUCO Companhia Pernambucana do Meio Ambiente CPRH Deustche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit GTZ Coordenadores: Jos Antonio Sales de Melo Filho (CPRH) e Axel Macht (GTZ) Telefone: (81) 3441 5027 Fax: (81) 3441 3215 E-mail: [email protected]
Recife Junho, 2001
Copyright 2001 by CPRH-GTZ permitido a reproduo parcial da presente obra, desde que citada a fonte Conselho Editorial: Evngela Azevedo de Andrade Maria Madalena Barbosa de Albuquerque Francicleide Palhano de Oliveira Equipe Tcnica: Gilson Lima da Silva Maria do Rozrio C. Malheiros Maria das Graas Cruz Mota Consultor: Prof. Dr. Haroldo de Arajo Ponte Colaborao: Eng. Alexandre Michel Maul Simone C. Borgo Reviso: Francicleide Palhano de Oliveira Maria Madalena Barbosa de Albuquerque Projeto Grfico e editorial: bip Comunicao e Arte Capa: Cl Comunicao Editorao: Cl Comunicao
Direitos desta edio reservados : COMPANHIA PERNAMBUCANA DO MEIO AMBIENTE CPRH Rua de Santana, 367 - Casa Forte - CEP: 52060-460 - Recife - PE Tel.: (81) 3267-1800 Fax: (81) 3441-6088 www.cprh.pe.gov.br E-mail: [email protected]
SUMRIO
LISTA DE TABELAS LISTA DE FIGURAS PREFCIO 1. 1.1. 1.1.1. 1.1.1.1. 1.1.1.2. 1.1.1.3. 1.1.1.4. 1.1.2. 1.1.2.1. 1.1.2.2. 1.1.2.3. 1.1.2.4. 2. 2.1. 2.1.1. 2.1.2. 2.1.2.1. 2.1.2.2. 2.1.2.3. 2.1.3. 2.2. 2.2.1. 2.2.1.1. 2.2.1.2. 2.2.1.3. 2.3. 2.3.1. 2.3.2. 2.4. 2.4.1. 2.4.2. 2.4.2.1. 2.4.2.2. 2.4.2.3. 2.4.2.4. 2.4.3. INTRODUO .................................................................................................................................. 11 PROCESSOS DE MINIMIZAO DE PERDAS .................................................................................. 13 ARRASTE .............................................................................................................................................. 13 AUMENTO DO TEMPO DE GOTEJAMENTO .................................................................................. 14 RAMPA DE RESPINGOS ...................................................................................................................... 15 BLOW-OFF .......................................................................................................................................... 15 LAVAGEM POR ASPERSO ................................................................................................................. 15 REDUO DE GUA DE LAVAGEM ................................................................................................. 16 LAVAGEM ESTANQUE ........................................................................................................................ 17 LAVAGEM-ECO ................................................................................................................................... 19 LAVAGEM CORRENTE ....................................................................................................................... 20 LAVAGEM EM CASCATA ..................................................................................................................... 21 PROCESSO PRODUTIVO ............................................................................................................... 24 PREPARAO DE SUPERFCIES ........................................................................................................ 24 ACABAMENTO MECNICO .............................................................................................................. 24 DESENGRAXE ..................................................................................................................................... 25 LIMPEZA COM SOLVENTES .............................................................................................................. 25 DESENGRAXE ALCALINO QUMICO ............................................................................................... 26 DESENGRAXE ALCALINO ELETROQUMICO ................................................................................ 28 DECAPAGEM CIDA .......................................................................................................................... 29 DEPOSIO DE COBRE .................................................................................................................... 30 PROCESSO DE DEPOSIO DE COBRE .......................................................................................... 30 BANHOS CIDOS ............................................................................................................................... 33 BANHO COM PIROFOSFATO ........................................................................................................... 34 BANHOS COM CIANETO .................................................................................................................. 34 DEPOSIO DE NQUEL ................................................................................................................... 35 PROCESSO DE DEPOSIO DE NQUEL ........................................................................................ 36 BANHOS DE DEPOSIO DE NQUEL ............................................................................................ 39 DEPOSIO DE CROMO .................................................................................................................. 40 PROCESSO DE DEPOSIO DE CROMO ........................................................................................ 40 TIPOS DE BANHOS DE CROMO ....................................................................................................... 41 CROMO DURO ................................................................................................................................... 41 CROMO DECORATIVO (BRILHANTE) .............................................................................................. 43 CROMO POROSO ............................................................................................................................... 44 CROMO PRETO .................................................................................................................................. 44 COMPOSIO DOS BANHOS .......................................................................................................... 44
2.4.3.1. 2.4.3.2. 2.5. 2.5.1. 2.5.1.1. 2.5.1.2. 2.5.1.3. 2.6. 2.6.1. 2.6.2. 2.7. 2.7.1. 2.7.2. 2.7.2.1. 2.7.2.2. 2.7.3. 2.7.3.1. 2.8. 2.8.1. 3. 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.2. 3.3. 3.3.1. 3.3.2. 3.3.2.1. 3.3.3. 3.3.3.1. 4. 4.1. 4.1.1. 4.1.2. 4.1.3. 4.1.4. 4.1.5. 4.1.5.1. 4.1.5.2. 4.2. O 4.3. O 4.3.1. 4.3.2.
FUNO DOS COMPONENTES ...................................................................................................... 44 BANHO AUTO REGULVEL (SRHS) ................................................................................................. 45 DEPOSIO DE ZINCO .................................................................................................................... 47 BANHOS DE DEPOSIO DE ZINCO ............................................................................................. 47 BANHOS COM CIANETO .................................................................................................................. 47 BANHOS ALCALINOS SEM CIANETO .............................................................................................. 49 BANHOS BASE DE CLORETO ........................................................................................................ 49 CROMATIZAO ............................................................................................................... ................ 50 PROCESSOS DE CROMATIZAO ................................................................................................... 52 BANHOS DE CROMATIZAO ........................................................................................................ 53 ANODIZAO ................................................................................................................. ................... 55 RAZES PARA A ANODIZAO ....................................................................................................... 55 PROCESSOS DE ANODIZAO ....................................................................................................... 56 MTODO QUMICO ........................................................................................................................... 56 MTODO ELETROLTICO ................................................................................................................. 56 MECANISMO DE COLORAO ........................................................................................................ 58 SELAGEM ................................................................................................................ ............................. 59 FOSFATIZAO ............................................................................................................... ................... 60 FOSFATIZAO E ETAPAS DE TRATAMENTO ................................................................................ 64 POLUENTES GERADOS NO PROCESSO .................................................................................... 66 EFLUENTES LQUIDOS ...................................................................................................................... 66 CARACTERIZAO DOS EFLUENTES LQUIDOS .......................................................................... 66 SEGREGAO DOS EFLUENTES LQUIDOS ................................................................................... 68 CLASSIFICAO BSICA DE EFLUENTES LQUIDOS .................................................................... 70 EMISSES GASOSAS ........................................................................................................................... 71 RESDUOS SLIDOS ........................................................................................................................... 72 CARACTERIZAO DOS RESDUOS SLIDOS ............................................................................... 72 CLASSIFICAO BSICA DE RESDUOS SLIDOS ......................................................................... 72 UM ENTENDIMENTO DA NBR 10.004 ............................................................................................. 73 DISPOSIO DO LODO .................................................................................................................... 74 DESTINAO FINAL .......................................................................................................................... 75 MEDIDAS DE CONTROLE .............................................................................................................. 77 O TRATAMENTO PRIMRIO .............................................................................................................. 78 GRADEAMENTO ................................................................................................................................. 79 SEDIMENTAO ................................................................................................................................ 79 EQUALIZAO ................................................................................................................................... 80 NEUTRALIZAO (CORREO DE pH) ......................................................................................... 81 REMOO DE SUBSTNCIAS EM SUSPENSO OU EM ESTADO COLOIDAL ............................ 81 COAGULAO/FLOCULAO ........................................................................................................ 81 FLOTAO .......................................................................................................................................... 83 TRATAMENTO SECUNDRIO ........................................................................................................... 84 TRATAMENTO TERCIRIO ................................................................................................................ 84 TIPOS DE EFLUENTES PARA TRATAR POR BATELADA .................................................................. 86 EFLUENTES CONTENDO CROMO HEXAVALENTE ...................................................................... 87
4.3.2.1. 4.3.3. 4.3.3.1. 4.3.4. 4.3.4.1. 5. 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 6. 6.1. 6.1.1. 6.1.2. 6.1.3. 7. 7.1. 7.2.1. 7.2.2. 7.2.3. 7.2.4. 8.
REDUO DE CROMO EM MEIO CIDO ....................................................................................... 88 EFLUENTES CONTENDO CIANETO ............................................................................................... 88 OXIDAO DO CIANETO EM MEIO ALCALINO ........................................................................... 89 EFLUENTES CONTENDO METAIS ................................................................................................... 90 PROCEDIMENTO ........................................................................................................... .................... 91 REGULAMENTAES ..................................................................................................................... 92 PADRES INTERNACIONAIS ............................................................................................................ 92 PADRES DE EMISSO NACIONAIS RECOMENDADOS ............................................................... 94 NORMAS RELATIVAS A RESDUOS SLIDOS .................................................................................. 96 PADRES DE EMISSES GASOSAS ................................................................................................... 96 PARMETROS RECOMENDADOS AO LICENCIAMENTO ............................................................. 97 AUTOMONITORAMENTO ................................................................................................................ 97 PARMETROS A SEREM CONSIDERADOS ...................................................................................... 98 PARMETROS DE QUALIDADE DE UM EFLUENTE ....................................................................... 99 PLANO DE AUTOMONITORAMENTO .......................................................................................... 103 PARMETROS RECOMENDADOS FISCALIZAO .......................................................... 104 FISCALIZAO DAS EMPRESAS DE GALVANOPLASTIA .............................................................. 104 PREPARAO DA VISTORIA ............................................................................................................ 105 PASSOS NA VISTORIA ...................................................................................................................... 105 VISITA DE CAMPO ............................................................................................................................ 105 RELATRIO DE VISTORIA ................................................................................................................ 106 BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................................... . 107
LISTA DE FIGURAS Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8 Figura 9 Figura 10 Figura 11 Figura 12 Figura 13 Figura 14 Figura 15 Figura 16 Fluxograma de massa e energia ......................................................................................................... 11 Fluxograma de um processo de galvanoplastia com indicao dos pontos de gerao de efluentes .................................................................................. 12 Arraste nas peas ............................................................................................................................... 14 Rampa de respingos redirecionando o fluxo de volta ao tanque de lavagem ................................... 15 Lavagem estanque ............................................................................................................................. 17 Combinao das tcnicas de lavagem ............................................................................................... 18 Seqncia do processo com Lavagem - ECO ................................................................................... 19 Posicionamento da entrada e sada no banho de lavagem corrente ................................................. 20 Lavagem em cascata .......................................................................................................................... 21 Comparao dos fluxos em lavagem em cascata .............................................................................. 21 Banho cascata. As setas indicam o fluxo de gua ............................................................................... 22 Esquema de construo de banho cascata de grande porte ............................................................. 22 Construo para banhos de grande porte ......................................................................................... 23 Exemplo de peas depositadas com cobre ....................................................................................... 30 Fluxograma para um processo de deposio de cobre ..................................................................... 31 Banho de cobre cido com sua cor azul caracterstica ...................................................................... 32
Figura 17 Exemplo de peas depositadas com nquel ....................................................................................... 35 Figura 18 Fluxograma para um processo de deposio de nquel .................................................................... 37 Figura 19 Fluxograma para um processo de deposio de nquel, incluindo processos de deposio de cobre e cromo ...................................................................... 38 Figura 20 Banho de nquel com sua cor verde caracterstica ............................................................................ 39 Figura 21 Fluxograma para um processo de deposio de cromo ................................................................... 42 Figura 22 Exemplo de peas depositadas com cromo brilhante ....................................................................... 43 Figura 23 Exemplo de peas depositadas com cromo duro ............................................................................. 43 Figura 24 Banho de cromo com sua cor vermelha escura caracterstica .......................................................... 46 Figura 25 Fluxograma de processo de zinco ..................................................................................................... 48 Figura 26 Exemplos de peas depositadas com zinco brilhante (A e C), exemplo de peas zincadas e cromatizadas (cromatizao amarela e cromatizao preta) (B) ..................................... 49 Figura 27 Fluxograma para um processo de anodizao .................................................................................. 57 Figura 28 Fluxograma para um processo de fosfatizao .................................................................................. 61 Figura 29 Ao da camada de fosfato ................................................................................................................ 63 Figura 30 Pea fosfatizadas apresentando tonalidade cinza fosco. .................................................................... 63 Figura 31 Linha de deposio com tambores rotativos. Derramamento de soluo no piso e escoamento para canaletas .................................................... 68 Figura 32 Estao de tratamento de efluentes compacta e automtica ............................................................ 69 Figura 33 Estao de tratamento de efluentes multifuncional e automtica ..................................................... 70 Figura 34 (A) Exaustor sobre Banho, (B) Lavador de gases .............................................................................. 71 Figura 35 Filtro Prensa para adensamento de lodo / Leito de secagem para adensamento de lodo ................................................................................... 75 Figura 36 Diagrama de blocos elementar para uma unidade de tratamento de efluentes de uma unidade galvnica tpica ......................................................................................................... 85 Figura 37 Tipos de reagentes utilizados para o tratamento de efluentes ......................................................... 86
LISTA DE TABELAS Tabela 1 Arraste mdio para alguns banhos tpicos encontrados em empresas galvnicas ............................. 13 Tabela 2 Critrios de lavagem (CL) tpicos ...................................................................................................... 16 Tabela 3 Materiais e solues para desengraxe alcalino eletroqumico ........................................................... 28 Tabela 4 Materiais e solues tpicas para decapagem ..................................................................................... 29 Tabela 5 Solues tpicas de deposio de cobre ............................................................................................. 33 Tabela 6 Solues tpicas de deposio de nquel ............................................................................................ 36 Tabela 7 Aplicaes dos depsitos de cromo ................................................................................................... 41 Tabela 8 Composies tpicas dos banhos de cromo (g/l) ............................................................................... 45 Tabela 9 Solues tpicas de deposio de zinco .............................................................................................. 49 Tabela 10 Principais ps-tratamentos de camadas de zinco .............................................................................. 50 Tabela 11 Solues tpicas de cromatizao ....................................................................................................... 53 Tabela 12 Processos tpicos de anodizao ........................................................................................................ 58 Tabela 13 Reagentes utilizados para a colorao do alumnio ............................................................................ 58 Tabela 14 Principais poluentes encontrados nas atividades de galvanoplastia ........................................................................................... ...................................... 67 Tabela 15 Padres para classificao de resduos slidos: NBR 10004 e recomendaes EPA ......................... 74
Tabela 16 Tabela 17 Tabela 18 Tabela 19 Tabela 20
Condies de vida aqutica em relao DBO e ao OD. ................................................................ 77 Tempo de sedimentao de diversos materiais. ................................................................................ 81 Ordem recomendada de adio dos reagentes para o tratamento de efluentes ............................. 86 pH ideal para a precipitao de metais .............................................................................................. 90 Principais padres de descarte de efluentes lquidos recomendados por alguns organismos internacionais .................................................................................................................. 93 Tabela 21 Principais padres de descarte de efluentes lquidos recomendados pelo Governo Federal e por dois Estados Brasileiros ............................................................................... 95 Tabela 22 Variao da Turbidez com a profundidade ...................................................................................... 100 Tabela 23 Concentrao de OD na gua em funo da temperatura ............................................................. 102 Tabela 24 Programa de Automonitoramento para Galvnicas ........................................................................ 103
PREFCIO
Um dos grandes desafios da Companhia Pernambucana do Meio Ambiente (CPRH) a padronizao dos procedimentos administrativos e operacionais de modo a tornar mais eficiente e gil sua atuao no controle ambiental em Pernambuco. Neste contexto o Projeto Controle Ambiental no Estado de Pernambuco, viabilizado atravs de um convnio de Cooperao Tcnica entre Brasil e Alemanha e executado pela Companhia Pernambucana do Meio Ambiente (CPRH) e a Sociedade Alem de Cooperao Tcnica (GTZ) elaborou os Manuais de Licenciamento e Fiscalizao Ambiental e o Manual de Diretrizes para Avaliao de Impactos Ambientais. Em complementao aos referidos manuais foram elaborados roteiros complementares por tipologia industrial que visam oferecer padres tcnicos a serem adotados nos processos de licenciamento, fiscalizao e avaliao de impactos ambientais. Desta maneira foram trabalhadas a tipologias industriais de papel e celulose e a tipologia txtil. Nesta oportunidade apresentamos o ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA que foi elaborado pelo Consultor Haroldo Ponte com o apoio da equipe tcnica de Controle Industrial da CPRH. Este roteiro tcnico baseia-se nas experincias do CITPAR no Paran e em levantamentos e avaliaes realizados com 23 indstrias galvnicas na Regio Metropolitana do Recife. Participaram nestes trabalhos tambm o SENAI-PE, SEBRAE-PE, Instituto de Tecnologia de Pernambuco (ITEP) e a Universidade Federal de Pernambuco (UFPE). Acreditamos que este roteiro, alm de oferecer muitas informaes bsicas sobre esta tipologia industrial, serve de guia prtico no trabalho rotineiro dos tcnicos da CPRH e tambm como referncia e subsdio tcnico para outras instituies pblicas vinculadas as atividades de licenciamento e fiscalizao ambiental. Recife, junho de 2001 Jos Antnio Sales de Melo e Axel Macht Coordenadores do Projeto CPRH/GTZ
11 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO
INTRODUO
O processo de eletrodeposio, aqui denominado de galvanoplastia, trata-se de um processo de revestimento de materiais condutores, ou no condutores, por metais a partir de uma soluo contendo ons destes metais. Esse processo gera, como conseqncia, efluentes lquidos, resduos slidos e emisses gasosas, com considervel grau de toxicidade. Um fluxograma esquemtico dos processos galvnicos, observado a seguir, indica os fluxos de materiais e energia.
Figura I - Fluxograma de massa e energia
Basicamente, o processo de galvanoplastia envolve uma seqncia de banhos consistindo de etapas de pr-tratamento, de revestimento e de converso de superfcie. Entre estas etapas, a pea sofre um processo de lavagem. Desta forma, so originados efluentes lquidos, emisses gasosas e resduos slidos que necessitam de tratamento especfico. Dependendo dos procedimentos adotados durante o processo, possvel obter-se uma minimizao do consumo de gua utilizada no processo bem como uma reduo no volume de soluo arrastada entre processos.
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO
No fluxograma genrico apresentado na Figura 2, esto indicados os pontos de gerao de poluentes de um processo tpico. Os efluentes esto separados por tipo: emisses gasosas, resduos slidos e efluentes lquidos.
Figura 2 Fluxograma de um processo de galvanoplastia com indicao dos pontos de gerao de efluentes
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13 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO PROCESSOS DE MINIMIZAO DE PERDAS
1.1.
PROCESSOS DE MINIMIZAO DE PERDAS
Com a adoo de procedimentos simples e de baixo custo de implantao, possvel uma reduo sensvel no nvel de gerao de efluentes. Essa reduo envolve, basicamente, a reduo no consumo de gua e de arraste de reativos. Esse reativo, por sua vez, ser convertido em resduos slidos, juntamente com mais reativos, utilizados no processo de tratamento. A seguir, ser feito um comentrio sobre procedimentos de minimizao. Um detalhamento destes procedimentos poder ser obtido no Manual de Procedimentos para Indstria Galvnica, cuja referncia est na bibliografia.
1.1.1.
ARRASTE
Como comentado, o arraste de soluo de um banho de galvanoplastia causa custo, tanto pela perda econmica dos reativos, quanto pela necessidade de se utilizar maiores quantidades de reativos para tratar os efluentes gerados. O arraste corresponde ao volume de soluo transportado na superfcie das peas entre um processo e outro. Esse arraste tem como conseqncias: perda de reativos, contaminao do solo e dos banhos seguintes. Isso pode criar a necessidade de descarte do banho concentrado contaminado, causando um grande impacto na unidade de tratamento de efluentes. TABELA 1 ARRASTE MDIO PARA ALGUNS BANHOS TPICOS ENCONTRADOS EM EMPRESAS GALVNICAS
O volume de arraste s conhecido pela prtica, sendo normalmente entre 0,2 e 0,05 l/m2 de superfcie da pea. No caso do emprego de cestos para o transporte das peas, o arraste maior, ficando entre 1 e 3 litros/cesto.
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO PROCESSOS DE MINIMIZAO DE PERDAS
1.1.1.1. AUMENTO DO TEMPO DE GOTEJAMENTO

Atravs da elevao do tempo de gotejamento para 15 ou 20 segundos, o arraste pode ser reduzido em 20%. Para efetuar esse aumento, deve-se observar, no entanto, que o posicionamento da pea na gancheira de fundamental importncia. Na Figura 3, observa-se a grande quantidade de lquido que escoa de um pea recmretirada de um banho e posicionada, levemente, inclinada.
Figura 3 Arraste nas peas
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1.1.1.2. RAMPA DE RESPINGOS

Rampas de respingo so, geralmente, placas de materiais polimricos, utilizadas entre banhos para coletar os respingos normais que ocorrem durante o transporte de uma pea de um banho para o seguinte. Essas rampas possibilitam a recuperao da poro de reativo que seria perdida para o solo. Um exemplo de aplicao de rampa est apresentado na Figura 4, onde se observa o retorno da soluo, arrastada pela pea, para o tanque inicial.
Figura 4 Rampa de respingos redirecionando o fluxo de volta ao tanque de lavagem
1.1.1.3. BLOW-OFF
Esse processo consiste na injeo de ar comprimido sobre a superfcie de peas para a remoo do excesso de soluo. Entretanto, esse processo indicado para linhas automticas e peas com configurao simples.
1.1.1.4. LAVAGEM POR ASPERSO

Quando um banho apresenta alta viscosidade, como o caso do banho de cromo, a lavagem da pea, ainda sobre o tanque do processo, por asperso, reduz substancialmente o arraste de reativos.
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1
1.1.2.
REDUO DE GUA DE LAVAGEM
A lavagem , no processo de eletrodeposio, a certeza de qualidade. Ela atua na diluio ou diminuio da quantidade de sais arrastados pelas peas de um banho a outro, os quais influenciam negativamente na eletrodeposio. A concentrao aceitvel de eletrlito arrastado para a etapa seguinte do processo fica entre 1 mg/l e 100 mg/l, dependendo do tipo e da composio desse banho. A lavagem final, isto , a ltima etapa de lavagem do processo, responsvel pela remoo de eletrlitos que, caso contrrio, podem influir na qualidade do recobrimento superficial, alterando suas caractersticas mecnicas ou corrosivas. errado pensar que uma boa lavagem s pode ser realizada com o emprego de uma grande consumo de gua. possvel uma boa lavagem com uma pequena quantidade de gua. O Critrio de lavagem simples a relao entre a concentrao do banho do processo e a do banho de lavagem seguinte. Ele representa a diluio da concentrao entre os dois banhos. Critrio de lavagem simples: Equao 1
Naturalmente, os valores da Tabela 2 no so fixos. O critrio de cada processo de lavagem individual no depende apenas do grau de diluio, mas tambm da viscosidade da soluo, do tempo de lavagem e do processo de difuso. O processo de difuso, por exemplo, alterado no caso de agitao da soluo ou das peas. TABELA 2 CRITRIOS DE LAVAGEM (CL) TPICOS
A seqncia dos banhos do processo tambm importante. Por exemplo: no caso de uma processo com uma decapagem cida seguida de uma deposio alcalina, nesse processo o critrio de lavagem para decapagem tem que ser muito maior que o tabelado (na faixa de 1000). Assim, o critrio de lavagem deve ser avaliado especificamente para cada processo, visando otimizar a qualidade da deposio. Geralmente, o banho de lavagem deve ser o menor possvel e que garanta uma lavagem efetiva e econmica.
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1.1.2.1. LAVAGEM ESTANQUE

A lavagem estanque tem um volume constante, sem entrada ou sada de gua (Ver Figura 5). Por isso, a concentrao aumenta continuamente com o arraste. Depois de um tempo especfico, o banho estanque alcana uma concentrao limite (CLim), que no pode ser ultrapassada. A qualidade da lavagem depende da concentrao da gua no banho estanque. importante o conhecimento dessa concentrao, sendo seu clculo possibilitado pela frmula abaixo: Equao 2 Onde: Co = Concentrao do banho da etapa anterior do processo; C1 = Concentrao do banho estanque aps certo tempo t; A = Volume do arraste em L/h; VSP = Volume do banho estanque em L. t = Tempo para alcanar a concentrao c1 em h.
Figura 5 Lavagem estanque
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No banho estanque, a concentrao da soluo aumenta rapidamente, devido inexistncia de gua corrente. Um processo de lavagem estanque, sem combinao com tanques de lavagem corrente, s alcana critrios de lavagem muito baixos, em torno de 50, por exemplo. O emprego de um banho estanque, em combinao com uma lavagem em cascata, uma boa soluo para melhorar o processo. Nesse caso, o banho estanque no precisa alcanar o critrio de lavagem, ele tem apenas a funo de diminuir a concentrao do arraste das peas para a lavagem em cascata. Com isso, faz-se com que os banhos correntes utilizem menor quantidade de gua (Ver Figura 6).
Figura 6 Combinao das tcnicas de lavagem
a) Lavagem corrente sem banho estanque; b) Lavagem corrente com banho estanque (a lavagem corrente precisa, para um mesmo critrio de lavagem, 90 % menos gua); c) Lavagem em cascata com banho estanque (a lavagem cascata precisa, para um mesmo critrio de lavagem, 90 % menos gua);
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Na combinao dessas tcnicas de lavagem, importante ainda observar que: Para garantir a reduo no consumo de gua dos banhos correntes, importante que o banho estanque trabalhe com uma concentrao de 10 a 30% da concentrao do banho de processo. A soluo concentrada a 30% pode ser utilizada para a recuperao de produtos qumicos. Mesmo quando a recuperao dos sais no economicamente interessante, essa concentrao do estanque vantajosa no tratamento de efluente. Com o emprego do banho estanque antes da lavagem corrente ou de uma cascata, pode-se, para um mesmo critrio de lavagem, diminuir o consumo de gua em at 90%. Com isso, possvel trabalhar com uma estao de troca inica 90% menor para o tratamento da gua de efluente, por exemplo. Quando o banho eletroltico do processo trabalha a temperaturas elevadas (cobre ou nquel, por exemplo) e, portanto, com uma maior taxa de evaporao, a soluo do banho estanque pode ser utilizada para a reposio do volume. Com isso, parte dos produtos qumicos perdidos com o arraste podem ser recuperados. importante, porm, observar que as impurezas tambm so concentradas por esse processo de reposio. Por isso, o emprego de um processo contnuo de filtrao, que elimine os contaminantes, importante para aumentar o tempo de vida do banho de processo.
1.1.2.2. LAVAGEM-ECO
Lavagem ECO (Lavagem ECOnmica) uma medida simples e efetiva para diminuir o arraste e, com isso, o consumo de gua de lavagem. Esse processo especialmente indicado para o caso de banhos de revestimentos metlicos, como sais de zinco, por exemplo. No processo de Lavagem-ECO, as peas passam por um banho de lavagem estanque antes do banho de eletrodeposio (Ver Figura 7). Com o tempo, o banho de lavagem estanque alcana 50% da concentrao do banho de eletrodeposio, sendo essa a sua concentrao limite. Essa soluo a 50% pode ser utilizada para a reposio do volume do banho de eletrlito, principalmente quanto esse a quente e sujeito a evaporao (como no caso do nquel e cobre). Com o emprego desse banho estanque, a concentrao da soluo de arraste para os banhos de lavagem posteriores reduz-se em 50 %. Isso corresponde a uma economia de produtos qumicos e o consumo de gua de lavagem cai pela metade.
Figura 7 Seqncia do processo com Lavagem-ECO
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1.1.2.3. LAVAGEM CORRENTE

Para lavagem corrente, isto , com entrada e sada contnua de gua, importante o caminho percorrido pelo fluxo de gua dentro do tanque. Para se ter uma lavagem efetiva, deve ocorrer uma mistura da gua corrente com a gua do tanque. Portanto, os pontos de entrada e sada devem ser localizados em lados opostos, sendo a entrada na parte inferior e a sada na superior (Ver Figura 8).
Figura 8 Posicionamento da entrada e sada no banho de lavagem corrente
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1.1.2.4. LAVAGEM EM CASCATA

A lavagem em cascata uma lavagem corrente especial: nela a mesma gua utilizada em vrios banhos, enquanto que na lavagem corrente, tem-se s um banho. Depois de um tempo, ajusta-se um balano entre a concentrao do arraste de entrada, de sada e da gua corrente, que sai dos banhos em cascata. O grau de diluio, representado pela razo entre o arraste e o fluxo de gua limpa, determina o critrio de lavagem que deve ser mantido no ltimo banho da cascata. As peas so transportadas contra o fluxo de gua. Primeiro, no banho mais sujo, com maior concentrao de eletrlitos e, por ltimo no mais limpo (Ver Figura 9).
Figura 9 Lavagem em cascata
Mas tambm importante para um boa lavagem, que o fluxo de gua seja turbulento. Isso alcanado com um construo especial, como indicado na Figura 10(b). A Figura 10(a) apresenta tanques onde a concentrao no homognea, devido falta de mistura da corrente de gua. Isso diminui a eficincia de lavagem. A Figura 10(b) mostra, ao contrrio, uma concentrao homognea. Um exemplo de configurao de tanques em cascata est apresentada na Figura 11. Porm, para uma lavagem cascata de grande porte, a construo indicada na Figura 18 no muito indicada. Nesse caso, para produzir o mesmo efeito de mistura, deve-se utilizar uma tubulao para promover o fluxo entre os banhos.
Figura 10 Comparao dos fluxos em lavagem em cascata

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Como mostra a Figura 12, a gua limpa entra na parte inferior do terceiro tanque, transborda e alimentada pela tubulao na parte inferior do segundo.
Figura 11 Banho cascata. As setas indicam o fluxo de gua
Figura 12 Esquema de construo de banho cascata de grande porte
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Figura 13 Construo para banhos de grande porte
A efetividade da lavagem ainda melhorada quando a gua agitada por injeo de ar na parte inferior do banho, provocando uma maior turbulncia. Como na lavagem em cascata, a mesma gua lava mais vezes, e, consequentemente, o consumo de gua menor (por estgio, a reduo de potncia de 10). Ocorre, pois, uma concentrao de eletrlitos na gua de lavagem entre os estgios.
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2
2.
2.1.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO PREPARAO DE SUPERFCIES
PROCESSO PRODUTIVO
PREPARAO DE SUPERFCIES
Em todos os tratamentos de superfcie metlicas, a superfcie a ser recoberta deve estar limpa, isto , isenta de qualquer substncia estranha. Essa condio fundamental para se conseguir revestimentos de boa aderncia, uniformidade e aparncia. Dentre os tipos de impurezas mais comuns que devem ser removidas da superfcie a ser recoberta esto: camadas de xido; leos, graxas, resinas, parafinas; poeira resduos do processo de fabricao; sais e crostas de tratamento trmico; manchas; tintas; fosfatos O processo de preparao da superfcie consiste, basicamente, das seguintes etapas : Acabamento mecnico; Remoo de leos e graxas desengraxe; Remoo de camada de xido decapagem;
2.1.1.
ACABAMENTO MECNICO
O acabamento mecnico consiste, basicamente, de trs ou quatro etapas: escovao, lixamento, polimento e jateamento. a) Escovao A etapa de escovao tem a finalidade de remover camadas de xido, resduos de tintas, resduos de solda. Utiliza, normalmente, escovas de ao ou de lato. b) Lixamento A etapa de lixamento tem a finalidade de remover rebarbas e dar acabamento em quinas. Tambm utilizado para a remoo de camadas mais aderentes de xido ou de excesso de soldas e nivelamento. Nessa etapa, so utilizados rolos de esmeril ou de lixas, lixas de correia, dentre outras formas.
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25 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO PREPARAO DE SUPERFCIES
c) Polimento A etapa de polimento tem o objetivo de dar um melhor acabamento superficial. Nessa etapa, so utilizados rolos de feltro, tecido simples, tecido e sisal. O material abrasivo transferido para esses rolos, atravs de barras abrasivas, compostas por um material aglomerante e o abrasivo. Os abrasivos utilizados so: esmeril (xido de alumnio e de ferro com 57 a 75 % de xido de alumnio), corundum (xido de alumnio natural), carbeto de silcio e alumina (xido de alumnio artificial). O mais utilizado a alumina. d) Jateamento Jateamento a limpeza obtida atravs do impacto de partculas, geralmente abrasiva (areia, xido de alumnio, granalha de ao esfricas ou angulares), impelidas a alta velocidade contra a superfcie a ser limpa. O jateamento abrasivo tem duas grandes vantagens: elimina todas as impurezas do metal, permitindo efetivo contato do revestimento com o substrato e confere rugosidade superfcie metlica, chamada de perfil de ancoragem, proporcionando perfeita ancoragem do revestimento. A utilizao de slica para processo de jateamento est proibida, mas ainda muito utilizada.
2.1.2.
DESENGRAXE
Aps o processo de fabricao e de acabamento mecnico, a pea normalmente apresenta uma camada de leo ou graxa em sua superfcie. Essa camada tem que ser removida previamente ao processo de recobrimento. Para tanto, so utilizados, basicamente, trs processos: Limpeza com solventes; Desengraxe alcalino; Desengraxe alcalino eletroqumico.
2.1.2.1. LIMPEZA COM SOLVENTES

Esse procedimento utilizado como uma pr-limpeza para a remoo de leos e graxas, parafinas, resinas, cera e similares. O solvente pode ser aplicado atravs da utilizao de estopa, por imerso da pea, pela aplicao de vapores ou por spray. No caso da imerso, como o material removido menos denso que o solvente, forma-se uma camada de leo, ou outra substncia removida, sobre a superfcie da pea, durante sua remoo do banho. Quando o solvente utilizado na forma de vapor, esse tende a remover o leo deixando, porm, a parte slida das impurezas. A remoo posterior desse resduo slido, torna-se mais difcil. Aps o processo de limpeza por solvente, a pea dever ser submetida a uma limpeza alcalina para a remoo da fina camada de leo, ou graxa, que permanece na superfcie. Exemplos tpicos de solvente utilizados, so o tri e tetracloroetileno e o percloroetileno.
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2.1.2.2. DESENGRAXE ALCALINO QUMICO

De uma forma em geral, o desengraxe por solvente remove a maior parte dos resduos de leo e de graxas, mas uma fina camada de resduos persiste sobre a superfcie da pea. Como o processo de revestimento necessita de uma superfcie isenta desses resduos, faz-se necessrio realizar um segundo processo para a remoo total desses resduos. Esse processo, conhecido como desengraxe alcalino, utiliza solues alcalinas e pode ser aplicado de forma manual ou por imerso. O processo a ser utilizado depender da natureza do substrato e dos resduos a serem removidos. Em geral, um banho de desengraxe dura cerca de duas semanas. Aps esse perodo, h o descarte do banho. Um bom material para limpeza alcalina, deve ser solvel em gua e sua soluo deve apresentar as seguintes propriedades: molhar a superfcie; molhar e penetrar nas impurezas a serem removidas; emulsificar e saponificar leos vegetais e animais e graxas ou emulsionar ou suspender, temporariamente, leos insolveis (minerais ou sintticos) no saponificveis e partculas slidas; amolecer a gua para prevenir a formao de sabes insolveis de clcio e magnsio; ser removido por lavagem; prevenir o ataque ao metal e a formao de manchas; neutralizar substncias cidas, sem variao do pH; remover as impurezas em tempo razovel; produzir pouca espuma. Uma boa soluo para a limpeza alcalina pode ser composta, basicamente, por: Soda Ash (Carbonato de sdio Na2CO3) Em alguns casos, pode ser substituda, total ou parcialmente, por bicarbonato de sdio. As principais caractersticas deste produto so: boa capacidade tampo; boa alcalinidade; amolecimento da gua; boa remoo de agentes ativos da superfcie.
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Soda Custica (Hidrxido de sdio NaOH) o principal produto num banho de desengraxe alcalino. As principais caractersticas desse produto so: saponificante; reage com xido de metais anfteros formando sais solveis; ataca elementos orgnicos; alta condutividade inica. Fosfato Exemplos de produtos contendo fosfato so: trifosfato de sdio, tripolifosfato de sdio, pirofosfato tetrasdico. Desses, os que apresentam melhor resultados so os dois ltimos. As principais caractersticas deste produto so: amolece a gua; agente seqestrador; agente complexante. Silicato Exemplo de compostos contendo silicato so: metasilicato de sdio e ortosilicato de sdio. As principais caractersticas desse produto so: tampo, umectante, emulsionante, defloculante. Complexantes So substncias que podem substituir os fosfatos, que causa problemas ambientais. Dentre os complexantes, os mais utilizados so: EDTA, gluconato de sdio, citrato de sdio e trietanolamina. Detergentes Sintticos So substncias que apresentam propriedades surfactantes, emulsionantes e umectantes. Os mais utilizados so: lauril sulfato de sdio e sdio dodecil benzeno sulfonado. Cianeto Em alguns desengraxantes, utilizado cianeto de potssio ou de sdio. O cianeto tem a funo de melhorar o desengraxe pela complexao. No fcil identificar visualmente um banho contendo cianeto. H a necessidade de se fazer um ensaio qumico pois, muitas vezes no h indicao de que o banho contm cianeto na sua formulao.
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2.1.2.3. DESENGRAXE ALCALINO ELETROQUMICO

Nesse processo, a pea polarizada catodicamente (desengraxe direto), anodicamente (desengraxe reverso) ou alternadamente num meio alcalino. Devido formao de gases (H2 ou O2), que arrastam as impurezas retidas em regies de difcil acesso, esse processo bem mais eficiente. O desengraxe em alumnio, cromo, zinco ou chumbo no deve ser andico. TABELA 3 MATERIAIS E SOLUES PARA DESENGRAXE ALCALINO ELETROQUMICO
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2.1.3.
DECAPAGEM CIDA
Essa etapa consiste na remoo de xidos, hidrxidos ou outros tipos de impurezas slidas pela imerso da pea em uma soluo cida. O tipo de cido, sua concentrao e a temperatura da operao dependem da natureza do material. Logo aps a decapagem, a pea deve ser lavada, abundantemente, com gua. Essa gua pode conter agentes umectantes, como lauril sulfato de sdio. TABELA 4 MATERIAIS E SOLUES TPICAS PARA DECAPAGEM
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2
2.2
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE COBRE
DEPOSIO DE COBRE
O cobre um metal avermelhado, bom condutor de calor e eletricidade. um metal mole que pode ser polido facilmente. Em contato com o ar, oxida-se rapidamente, adquirindo uma camada de xido sobre sua superfcie. O cobre utilizado em galvanoplastia como camada intermediria de outros revestimentos, principalmente sobre ao. Sobre a camada de cobre, faz-se a niquelao (deposio de nquel) seguida, ou no, pela cromao (deposio de cromo). A camada de cobre utilizada por poder ser polida mais facilmente que o ao, eliminando, assim, as imperfeies superficiais. Exemplo de peas cobreadas so apresentadas na Figura 14. O cobre pode ser depositado sobre outro metal, usando-se solues que contenham sulfato de cobre ou solues que contenham cianeto de cobre. A cobreao em banhos alcalinos de cianeto de cobre muito aderente. Entretanto, essa cobreao mais lenta e cara do que a cobreao por solues cidas que usam sulfato. Existem, portanto, dois tipos de eletrlitos para deposio de cobre: cidos e alcalinos. Os cidos podem ser a base de sulfato, fluorborato ou sulfamato. J os alcalinos, podem ser a base de cianetos ou pirofosfatos.
Figura 14 Exemplo de peas depositadas com cobre
2.2.1.
PROCESSO DE DEPOSIO DE COBRE
As etapas descritas na Figura 15, servem como exemplo para uma linha de deposio de cobre. As etapas de lavagem apresentadas no fluxograma podem existir num nico estgio de lavagem (lavagem simples) ou em mltiplos estgios (diversos estgios em cascata ou no). O banho de deposio pode, eventualmente, ser constitudo de dois tanques, um primeiro tanque de deposio toque (Strike), na qual uma pequena camada depositada sobre a pea, seguido de um segundo tanque de deposio, no qual o filme que est sendo depositado crescido at a espessura desejada. Nesse caso, h a necessidade de um tratamento de efluentes especfico para cianeto. Os banhos de cobre podem ser formulados tanto com sais de sdio, quanto com sais de potssio, pois ambos apresentam muitas similaridades. Na prtica, esses sais so utilizados quase que indistintamente, porm, apresentam algumas diferenas que interferem no processo de deposio. A eletroformao de artigos de cobre uma importante atividade da indstria, incluindo trocadores de calor, eletrotipos, refletores.
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31 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE COBRE
Figura 15 Fluxograma para um processo de deposio de cobre
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Figura 16 Banho de cobre cido com sua cor azul caracterstica
Esses banhos apresentam colorao azul tpica do sulfato de cobre, com pode ser verificado na Figura 16. Os nodos esto, geralmente, ensacados para evitar que pequenos fragmentos de cobre dos nodos sejam aderidos nas peas, criando aspereza.
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33 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE COBRE
2.2.1.1. BANHOS CIDOS

A eletrodeposio de cobre, a partir de banhos cidos, tem sido utilizados para a eletroformao, eletrorefino, produo de p de cobre e eletrodeposio. TABELA 5 SOLUES TPICAS DE DEPOSIO DE COBRE
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Funo dos constituintes do banho CuSO4: fornecer o on cobre que ser depositado. H2SO4: aumentar a condutividade inica da soluo, alm de catalisar a reao de reduo do on cobre. Variaes na concentrao de cido apresenta grande influncia na deposio do cobre. Aditivos: no processo de deposio de cobre, so utilizados diversos agentes, como: abrilhantado\res, refinadores de gros, niveladores, que proporcionam o aumento da resistncia mecnica do depsito e da densidade de corrente limite.
2.2.1.2. BANHO COM PIROFOSFATO

Esse processo o mais utilizado na produo de circuitos impressos pela indstria eletrnica. O banho de cobre com pirofosfato tambm utilizado na deposio de cobre sobre ao, alumnio, plsticos com superfcie condutora e zinco fundido antes do nquel e cromo. Funo dos constituintes Cobre e pirofosfato: o contedo de cobre e pirofosfato no banho de deposio crtico em termos da relao entre eles. Para se obter uma maior condutividade inica deve-se aumentar a concentrao do agente complexante (pirofosfato). Nitrato: o nitrato permite a aplicao de maiores densidades de corrente. Amnia: pequenas quantidades de amnia so utilizadas para promover um depsito mais uniforme e com brilho, alm de promover a dissoluo do nodo. Ortofosfato: o ortofosfato produzido pela hidrlise do pirofosfato sendo benfico na promoo da dissoluo do nodo e como agente tampo da soluo.
2.2.1.3. BANHOS COM CIANETO

Os banhos de cobre com cianeto so utilizados quando o substrato recoberto por nquel, ou outro metal, a partir de banhos cidos. A camada de cobre protege o metal do substrato contra o ataque cido do processo subseqente. Um exemplo de aplicao deste processo a deposio de nquel e cromo sobre substrato de peas de liga de zinco fundida. Nesse processo, necessria uma deposio prvia de cobre, a partir de banho alcalino, sobre a liga de zinco. Outro exemplo a deposio de nquel e cromo sobre ao, que tambm exige uma camada prvia de cobre alcalino para proteger o ao do banho cido de nquel. Devido complexao com cianeto, esses banhos no apresentam colorao, podendo ser confundido com um processo de desengraxe alcalino eletroltico. Uma observao nos nodos poder desfazer a dvida. Funo dos constituintes do banho Cianeto de cobre: a fonte de metal que ir ser reduzido na superfcie do substrato. Tartarato: utilizado para melhoras a eficincia dos banhos e diminuio da concentrao de cianeto. Obtm-se um depsito com melhor qualidade. Carbonato: utilizado como tampo para manter o pH entre 10.8 e 11.5. Hidrxido de sdio ou de potssio: adicionado para se obter uma boa condutividade inica da soluo e para melhorar o poder de penetrao do banho. Utilizado em processos de alta eficincia.
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35 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE NQUEL
2.3.
DEPOSIO DE NQUEL
O nquel um metal duro, de cor cinza claro, bastante resistente ao ataque qumico de vrios cidos, bases e da gua. atacado pelos cidos ntrico e clordrico e pelo amonaco. O nquel depositado eletroliticamente pode ser fosco ou brilhante, dependendo do banho utilizado. Em contato com o ar, o nquel sofre rapidamente embaamento. Este metal muito utilizado para fins decorativos (Ver Figura 17).
Figura 17 Exemplo de peas depositadas com nquel
Geralmente, aps a niquelao feita uma cromagem, o que evita o embaamento e aumenta a resistncia corroso. Existem vrios tipos de banhos de nquel: Nquel Fosco (Watts) Nquel Brilhante e Semi-brilhante Nquel Alto Cloreto Nquel Sulfamato Nquel Qumico Nquel Preto
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2
2.3.1.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE NQUEL
PROCESSO DE DEPOSIO DE NQUEL
A eletrodeposio do nquel obtida em uma soluo aquosa, com sais de nquel pela aplicao de corrente direta entre um nodo e a pea. Usualmente, os nodos so de nquel eletroltico com alto grau de pureza, que se dissolvem pela passagem de corrente, formando os ons de nquel que substituem os que so removidos durante a eletrodeposio, no ctodo. O fluxograma desse processo est apresentado na Figura 18. A Figura 19 apresenta um processo global, com a aplicao prvia de cobre, e posterior cromagem. TABELA 6 SOLUES TPICAS DE DEPOSIO DE NQUEL
Na prtica, uma pequena porcentagem da corrente utilizada consumida na reao de reduo do hidrognio no ctodo. Portanto, a eficincia do processo de deposio de nquel menor que 100%, ficando numa faixa de 96 a 98%. O valor exato depender das condio de eletrodeposio: pH, corrente catdica, aditivos. A reduo do hidrognio diminui a concentrao dos ons hidrognio na soluo aumentando o pH, causando a hidrlise do nquel e formando uma borra de Ni(OH)2. Dessa forma, h a necessidade de um controle freqente do pH com a reposio de cido para sua correo.
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Figura 18 Fluxograma para um processo de deposio de nquel
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE NQUEL
Figura 19 Fluxograma para um processo de deposio de nquel, incluindo processos de deposio de cobre e cromo
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2.3.2.
BANHOS DE DEPOSIO DE NQUEL
Para evitar variaes de pH na superfcie da pea a ser depositada durante o processo de niquelao, o banho agitado e filtrado constantemente. Os nodos tambm devem estar acondicionados em sacos apropriados para evitar que partculas de nquel, que se soltam do nodo, sejam aderidas na pea, causando aspereza. Dessa forma, comum haver resduos slidos provenientes do filtro e dos sacos de nodos que j no so mais utilizveis. Uma foto de banho de nquel apresentada na Figura 20, onde pode-se observar os nodos ensacados e a tonalidade verde, caracterstica dos banhos de nquel. Com a finalidade de se reduzir a variao do pH, utilizado um tampo, normalmente cido brico. Uma vez que o cido brico um cido fraco, ele se mantm na soluo como uma mistura de ons borato e cido brico no dissociado. Quando os ons hidrognio so removidos pela sua reduo, o cido brico, no dissociado, dissociase mantendo o pH. Quando h adio de cido, ons borato se combinam com ons hidrognio adicionais, formado cido brico no-dissociado.
Figura 20 Banho de nquel com sua cor verde caracterstica
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE CROMO
A soluo de Watts relativamente barata e simples. Ela tambm de fcil controle e de se manter livre de impurezas. Altas taxas de deposio podem ser atingidas quando a razo entre a quantidade de cloreto de nquel e sulfato aumentada. Solues com alta condutividade, obtidos com o aumento da concentrao do cloreto de nquel, so geralmente utilizadas em processo de deposio por tambor rotativo. Se as condies de deposio com o banho de Watts forem ajustadas para a obteno de depsitos com dureza maior que 200 HV, a ductilidade torna-se muito baixa e as tenses internas muito altas. Entretanto, depsitos com alta dureza (da ordem de 400 HV) e ductilidade podem ser obtidos utilizando banhos com baixa concentrao de sais de nquel e adio de amnia operando a altos pH. Nesse caso, poder haver problemas no tratamento de efluentes, pois a amnia um complexante forte para o nquel.
2.4.
DEPOSIO DE CROMO
Atualmente, o cromo um metal largamente utilizado, sendo um dos poucos metais que pode ser depositado eletroliticamente, com alta dureza, a partir de eletrlitos aquosos. Seu aspecto visual branco-cinzento, passvel de polimento, assumindo uma colorao azulada. Existem duas classes principais de deposio de cromo: Decorativo: uma fina camada aplicada com a finalidade de evitar manchas na superfcie; Cromo Duro: uma camada espessa aplicada, geralmente com o objetivo de fornecer propriedades especiais do cromo, incluindo resistncia ao calor, desgaste, corroso, eroso e baixo coeficiente de frico. No caso das aplicaes de cromo duro, esta feita, de maneira geral, diretamente sobre o substrato, sem camadas intermedirias.
2.4.1.
PROCESSO DE DEPOSIO DE CROMO
O cromo no pode ser depositado a partir de uma soluo contendo apenas cido crmico e gua. H a necessidade da presena de um ou mais radicais cidos que atuam como catalisadores auxiliando na reduo. Os mais utilizados so o sulfato e o fluoreto, sendo o ltimo, geralmente, na forma de um complexo como o fluoreto de silcio. Para o sucesso da continuidade do processo de deposio, a relao entre cido crmico e radicais cido-catalticos deve ser mantido dentro de limites determinados. Uma relao muito utilizada a de 100:1 no caso de sulfato. As fontes principais de sulfato so: cido sulfrico e sulfato de sdio. J as fontes de fluoreto so: cido flor silcico e fluoreto de silcio. No fluxograma do processo (Ver Figura 21) observa-se a necessidade de utilizao de exausto e lavadores de gases. A eficincia no processo de cromagem de cerca de 15%. Os outros 85% de energia consumida no processo esto relacionadas gerao de hidrognio molecular que arraste soluo formando uma nvoa cida com cromo. Embora a eficincia da corrente na deposio do cromo seja baixa, geralmente na faixa de 10 a 25% para depsito de cromo brilhante, uma grande taxa de deposio obtida permitindo a utilizao de altas densidades de corrente. A voltagem necessria para o processo maior que a utilizada na maioria dos outros processos, geralmente de 4 a 10 V. A deposio do cromo ocorre a partir de Cr(VI). As principais aplicaes dos depsitos podem ser observadas na tabela abaixo:
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41 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE CROMO
TABELA 7 APLICAES DOS DEPSITOS DE CROMO
2.4.2.
TIPOS DE BANHOS DE CROMO
2.4.2.1. CROMO DURO

Depsitos de cromo duro (tambm chamado cromo industrial ou de engenharia) envolve a deposio de uma camada grossa de cromo diretamente sobre o substrato. O depsito de cromo duro confere pea uma combinao de propriedades fsicas e mecnicas, como maior dureza (800 a 1000 Vickers, normalmente), resistncia abraso, baixo coeficiente de frico, boa resistncia corroso, alta resistncia ao calor (maior que 400 C) e no adesividade.
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Figura 21 Fluxograma para um processo de deposio de cromo
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2.4.2.2. CROMO DECORATIVO (BRILHANTE)

Um fino depsito de cromo (0,25 a 0,75 mm) aplicado sobre uma camada de nquel ou cobre-nquel. Isso confere um visual com um brilho duradouro pea que sofreu o depsito. Do ponto de resistncia abraso, o metal tambm proporciona um acabamento durvel, como o visto em bicicletas, motos, ferramentas, instrumentos cirrgicos.
Figura 22 Exemplo de peas depositadas com cromo brilhante
Figura 23 Exemplo de peas depositadas com cromo duro
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A espessura usual do cromo duro varia de 2,5 a 300 mm. Em geral, um depsito de 125 mm de espessura considerado adequado para a maioria das aplicaes. O cromo duro aplicado a vrios componentes na maioria das indstrias, por exemplo: indstria de medidores, ferramentas de corte, anis, cilindros, eixos, rolamentos e na indstria de impresso. Uma das aplicaes mais importantes do cromo duro na recuperao de peas mal acabadas ou com defeitos de fabricao.
2.4.2.3. CROMO POROSO

Depsitos de cromo duro podem se tornar porosos por mtodos mecnicos, qumicos ou eletroqumicos. Isso ento chamado cromo poroso, o que consiste em um grande nmero de pits de profundidades controladas ou uma rede de rachaduras (chamadas canais). Os pits e canais ajudam a reter adequadamente um filme de leo, aumentando assim a eficincia de frico do metal que sofreu o depsito. Isso aumenta consideravelmente a vida til de componentes industriais pelo aumento da resistncia ao atrito dando melhores propriedades de lubrificao. Anis de pistes e cilindros de mquinas de combusto interna e cilindros de turbinas de avies so cobertos com cromo poroso. A nica diferena entre o cromo duro e cromo poroso est no estado fsico, na microestrutura.
2.4.2.4. CROMO PRETO

Depsitos de cromo preto so usados tanto para decorao, como para usos funcionais. Ele tem menor reflexividade e boa resistncia mecnica, ao calor e corroso. Pode ser usado para temperaturas maiores que 480 C. normalmente aplicado sobre nquel brilhante. Suas aplicaes incluem instrumentos ticos, ferramentas para mquinas e partes eletrnicas. usado para acabamentos sem brilho em automveis e, junto com nquel brilhante, o cromo preto d um visual de duplo tom para as partes que sofreram depsito. O visual do depsito de cromo duro melhorado por uma fina camada de cera, leo ou esmalte.
2.4.3.
COMPOSIO DOS BANHOS
2.4.3.1. FUNO DOS COMPONENTES

Basicamente, o banho de cromo composto por dois componentes: trixido de cromo (CrO 3) ou anidrido crmico, que forma com a gua uma soluo contendo principalmente H2Cr2O7, e os radicais que tm a funo de catalisadores. Uma formulao tpica de banho de cromo : cido crmico - 250 g/l Sulfato - 2,5 g/l A relao entre cido crmico e catalisador pode variar de 50:1250:1 sendo a mais comum 100:1.
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2.4.3.2. BANHO AUTO REGULVEL (SRHS)

Esses banhos utilizam catalisadores com baixa solubilidade, mantendo uma reserva na forma de slido, de forma que a concentrao de catalisadores solveis se ajusta automaticamente, medida que consumida ou a temperatura ajustada. Exemplos desses catalisadores so: sulfato de estrncio, cromato de estrncio, fluoreto de lantnio ou neodmio. TABELA 8 COMPOSIES TPICAS DOS BANHOS DE CROMO (G/L)
O banho E chamado banho de cromo auto-regulvel de alta velocidade (SRHS), uma vez que a concentrao dos catalisadores (sulfato e silicofluoreto) em soluo se ajustam automaticamente (baseado no princpio da solubilidade do produto) em um dado banho de cromo e a determinada temperatura; e o banho tem maior taxa de deposio (em torno de 30 %) comparado ao banho convencional. Isso tambm chamado banho cataltico combinado. Em todos os banhos so utilizados nodos de chumbo, chumbo - 6 % antimnio, ou chumbo 7 % estanho. Nos banhos B e C nodos de ligas so preferencialmente empregados. No se usa agitao durante a deposio de cromo. A relao de rea nodo/ctodo mantida geralmente em 2:1. Utiliza-se nodos de chumbo para catalisar a reao de oxidao do Cr(III) para Cr(VI), pois somente o Cr(VI) se deposita. Os nodos de ligas de chumbo com antimnio so mais resistente a corroso e, portanto, mais utilizados. Se utilizar chumbo puro ele se dissolve rapidamente, contaminando a soluo. O nodo de chumbo tambm apresenta o inconveniente de formar xidos que aumentam a resistncia eltrica dos nodos (passivao), sendo necessrio a sua limpeza esporadicamente. Em todo banho de cromo, a pea deve entrar polarizada. Geralmente, em um processo de revestimento de cromo se faz uma reverso de corrente para que no ocorra a formao de uma pelcula sobre a pea, o que necessitar de uma maior energia para que ocorra a deposio. Esse processo de reverso causa dissoluo do substrato, aumentando o nvel de contaminao do banho de cromo.
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Como pode ser verificado (Ver Figura 24), todos os banhos de cromo apresentam grandes concentraes de cido crmico de forma que o banho apresenta-se com colorao vermelha escuro e devero estar equipados com exaustores.
Figura 24 Banho de cromo com sua cor vermelha escura caracterstica
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47 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE ZINCO
2.5.
DEPOSIO DE ZINCO
O zinco um metal de cor cinza, bastante mole e sua propriedade mais importante a proteo corroso de substratos de ferro. A zincagem muito empregada por ser de fcil aplicao, resultando em produtos mais baratos do que os obtidos por outros tipos de revestimentos similares. No d problemas de aderncia. No pode ser usado para embalagens de alimentos, pois o zinco considerado txico. Para aumentar a resistncia corroso branca e abraso da camada de zinco e melhorar o seu aspecto visual, realiza-se a cromatizao aps a zincagem. A camada formada tem diferentes coloraes, dependendo da espessura da mesma. Caracteriza-se por ser de cor iridiscente. A aplicao da camada de zinco pode ser feita eletroliticamente ou quimicamente (zincagem a fogo), sendo esta ltima feita a altas temperaturas (em torno de 500 C). Por esse motivo, a zincagem eletroltica feita quando a pea sofre deformaes, quando aquecida.
2.5.1.
BANHOS DE DEPOSIO DE ZINCO
Eletrlitos alcalinos ciandricos Banhos neutros Eletrlitos alcalinos sem cianeto Banhos de sulfato de baixa acidez Banhos de sulfato de alta acidez Banhos de fluorborato de zinco Banhos de cloreto de zinco
2.5.1.1. BANHOS COM CIANETO

At 1970, praticamente todos os banhos de deposio de zinco eram os chamados alto cianeto, contendo cerca de 100 g/l de cianeto de sdio. As concentraes de zinco clssicas contendo altas concentraes de cianeto so extremamente robustas, com boa penetrao e poder de cobertura, gerando depsitos com espessura e aparncia uniforme. A camada de zinco lisa, de granulao fina e pode ser abrilhantada com aditivos simples. A aderncia boa e as necessidades de preparao de superfcie no so crticas.
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE ZINCO
Figura 25 Fluxograma de processo de zinco
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49 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO DEPOSIO DE ZINCO
Figura 26 Exemplos de peas depositadas com zinco brilhante (A e C), exemplo de peas zincadas e cromatizadas (cromatizao amarela e cromatizao preta) (B)
TABELA 9 SOLUES TPICAS DE DEPOSIO DE ZINCO
2.5.1.2
BANHOS ALCALINOS SEM CIANETO
Surgiram devido restries ambientais com relao utilizao dos banhos com cianeto. A principal vantagem do cianeto que o mesmo oferece um bom meio de controle para a aparncia do depsito de zinco. Na ausncia de cianeto, a soluo de zincato depositar metal escuro e esponjoso. Outro problema dos banhos base de zincato e isentos de cianetos a pouca robustez do banho, necessitando um controle rigoroso.
2.1.5.3. BANHOS BASE DE CLORETO

Tem histria que se assemelha aos banhos alcalinos isentos de cianeto. Embora esses banhos produzam depsitos de excelente qualidade sobre uma ampla variedade de substratos, a presena de quelantes orgnicos interfere na precipitao dos metais no tratamento de efluentes.
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2.6.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO CROMATIZAO
CROMATIZAO
Independente do banho atravs do qual foi obtida, uma camada de zinco recm-depositada muito ativa e, por esta razo, altamente susceptvel corroso branca (oxidao do zinco), tanto em atmosferas internas como externas. Dependendo da intensidade dessa corroso, a camada de zinco pode sofrer manchamento, descolorao ou desenvolver marcas de impresso digital, esta podendo ocorrer quando produtos zincados so manuseados. Por essa razo, todo produto zincado recebe um ps-tratamento com o objetivo de retardar o incio da corroso do zinco, evitando assim alteraes do seu aspecto durante armazenamento e transporte. claro que, dependendo do tipo de ps-tratamento aplicado, ter-se- um prolongamento do tempo de vida til do revestimento de zinco. Os principais ps-tratamentos e as caractersticas que os mesmos conferem camada de zinco esto apresentados na Tabela 10. O termo cromatizao conhecido tambm como bicromatizao ou passivao. Todos estes termos so sinnimos. Porm, popularmente, tem-se a crena de que a cromatizao aquela incolor e a bicromatizao a colorida, diferena no adotada pela literatura tcnica. Exemplos de peas cromatizadas esto apresentadas na Figura 26 (b). TABELA 10 PRINCIPAIS PS-TRATAMENTOS DE CAMADAS DE ZINCO
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51 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO CROMATIZAO
O termo cromatizao aplica-se ao tratamento qumico e/ou eletroqumico de metais e revestimentos metlicos, efetuado em solues contendo compostos de cromo hexavalente. Como resultado desse tratamento, tem-se a formao sobre a superfcie metlica de uma camada de converso, constituda de compostos de cromo trivalente, de cromo hexavalente e de ons do metal que est sendo cromatizado, trata-se de um revestimento de converso. A primeira patente do processo de cromatizao foi concedida em 1936, sob o nome de processo Cronak. A soluo cromatizante desse processo foi a base do desenvolvimento dos demais. Sua composio bsica : Bicromato de sdio, 150-200 g/l cido sulfrico, 5-10 ml/l As principais funes da camada de cromatizao aplicada sobre o zinco so uma ou mais das seguintes: Aumentar o tempo para aparecimento dos produtos de corroso do zinco, ou seja, retardar o incio da corroso do zinco; diminuir a tendncia corroso por impresso digital; dar brilho s camadas de zinco recm-depositadas; polir qumica ou eletroquimicamente as camadas de zinco recm-depositadas; aumentar a aderncia das camadas de tintas subseqentes; conferir cores s camadas de zinco. As camadas de cromatizao aplicadas sobre o zinco (Ver Figura 26b) apresentam diferentes coloraes, sendo as mais comuns as seguintes: Cromatizao incolor ou azul; Cromatizao amarelo iridiscente; Cromatizao verde-oliva; Cromatizao preta.
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2.6.1.
PROCESSOS DE CROMATIZAO
As camadas de cromatizao podem ser aplicadas atravs de: Simples imerso do produto zincado em banho de composio adequada (cromatizao qumica ou por imerso). Esse o processo mais comum, sendo que, atualmente, so obtidas camadas cromatizadas somente dessa maneira: Atravs da aplicao, aps a imerso do produto zincado no banho de cromatizao, de uma corrente eltrica externa (cromatizao eletroltica). Essa maneira de se obter camada cromatizada foi utilizada antigamente porm hoje pouco comum: Imerso em soluo cromatizante para a obteno de amarelo iridiscente seguida de lixiviao em soluo de hidrxido de sdio ou carbonato de sdio ou de cido fosfrico. A lixiviao tem a finalidade de retirar o excesso da camada cromatizada, principalmente os compostos de cromo hexavalente, tornando-a incolor ou azul. As camadas assim obtidas contm, predominantemente, cromo trivalente e so menos resistentes corroso do que as coloridas. Essa maneira foi utilizada para as camadas de cromatizao incolores, de alto poder de polimento. No entanto, atualmente os mesmos resultados podem ser obtidos com uma nica imerso. Os banho de cromatizao tm como componente bsico ons de cromo hexavalente que podem ser introduzidos na forma de cido crmico (xido crmico), bicromato de sdio ou bicromato de potssio ou cromato de sdio, e cidos orgnicos e inorgnicos dos quais os mais comuns so o cido sulfrico e o cido clordrico. Nesses, tambm, esto presentes ons de cromo trivalente, seja pela adio proposital, seja devido formao durante o processo, como conseqncia da reduo de cromo hexavalente. Ativadores utilizados para diminuir o tempo de imerso, quase sempre so adicionados aos banhos de cromatizao, podendo ser citados: cloreto de sdio, cloreto frrico, nitrato de prata, nitrato de zinco, acetato de sdio, cido ctrico, cido brico, cido fosfrico, ons fluoreto, formiatos, cido frmico e protenas (gelatina caseira e albumina), cido sulfmico. A cromatizao verde-oliva conseguida pela adio de fosfato de sdio, cido fosfrico ou cido frmico e a cromatizao preta conseguida pela adio de nitrato de prata. Algumas solues de cromatizao possuem em sua composio silicatos, como silicato de sdio. Convm esclarecer que a camada de cromatizao, recentemente produzida, deve ser lavada o mais rpido possvel, com gua corrente limpa. Uma lavagem prolongada deve ser evitada, pois pode dissolver ou lixiviar os compostos de cromo solveis, o que pode afetar as suas caractersticas protetoras. Eventualmente, aps esta lavagem, pode-se imergir em gua quente (temperatura 60C) para acelerar a secagem. Essa imerso deve ser bastante rpida, da ordem de alguns segundos. A secagem deve ser rpida e, por isso, recomendada a quente, a despeito do efeito prejudicial das altas temperaturas. Esse fato importante porque a cromatizao recm-produzida tem baixa dureza e, portanto, baixa resistncia abraso, podendo sofrer danificao mecnica. Por outro lado, a remoo de gua por evaporao muito lenta produz revestimentos pouco aderentes.
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53 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO CROMATIZAO
2.6.2.
BANHOS DE CROMATIZAO
TABELA 11 SOLUES TPICAS DE CROMATIZAO
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Existem mtodos de regenerao das solues de cromatizao: adiciona-se lcali que precipita o hidrxido de cromo trivalente e outros hidrxidos metlicos, incluindo o de zinco. Aps a precipitao, filtra-se e depois adiciona-se cido at abaixar o pH para a faixa operacional. No entanto, convm citar o fato de que existem banhos nos quais adicionado o sulfato de cromo trivalente. Assim sendo, antes de qualquer tentativa de regenerao, deve-se pedir informaes do fornecedor do banho de cromatizao sobre a composio do banho, alm de fazer, obviamente, um estudo custo/benefcio. Antigamente, no era comum a recuperao dos banhos de cromatizao, os quais eram descartados aos primeiros sinais de deteriorao. No entanto, devido crescente preocupao com o meio ambiente, os banhos tm sido utilizados por meses e somente aps a completa exausto do banho e sucessivas recuperaes que se faz o descarte. A cromatizao pode aumentar em at 7 ou 8 vezes a vida til de uma pea. O grande problema da cromatizao est relacionado com a sade humana, j que os banhos trabalham com cromo hexavalente, um produto cancergeno, carcinognico e mutagnico. A tendncia do mercado de eliminar o cromo dos processos. A fim de substituir o cromo, uma nova tendncia so os Top-Coats, que so ps-tratamentos base de produtos orgnicos, isentos de cromo.
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55 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO ANODIZAO
2.7.
ANODIZAO
Anodizao um processo no qual a superfcie de um metal, usualmente alumnio, convertida, por oxidao eletroltica, em um revestimento protetor. A anodizao pode ser entendida como o oposto da eletrodeposio, na qual uma pelcula metlica depositada na superfcie do metal. Em virtude de ser o revestimento obtido por anodizao, na realidade, uma converso da superfcie, ela possui excelente aderncia, pois est integrada com o prprio metal. No processo de anodizao, o alumnio funciona como nodo, um outro metal, ao por exemplo, ou carbono, funciona como ctodo. O eletrlito dentro do qual colocado o alumnio geralmente cido sulfrico ou cido crmico. Uma corrente eltrica aplicada aos elementos que compem o processo, convertendo a superfcie do alumnio em um revestimento de xido de alumnio. possvel tambm incorporar cores ao processo de anodizao. Os revestimentos de xido assim obtidos, apresentam muito boa resistncia abraso, excelente proteo contra corroso e boa rigidez dieltrica. O alumnio anodizado largamente empregado como material estrutural na indstria, na construo civil, como elemento decorativo, fabricao de autopeas, produtos para consumo em geral e ferragens para aplicao na industria eletroeletrnica.
2.7.1.
RAZES PARA A ANODIZAO
Aumenta a resistncia corroso: o xido de alumnio (Al2O3) resistente corroso e inerte ao ataque da atmosfera ou da gua salgada. A cobertura andica protege o metal subjacente, servindo como uma barreira aos agentes corrosivos. O xido de alumnio amorfo produzido pela anodizao selado com gua quente acidificada ou vapor. Aumenta a adeso tinta: o recobrimento andico fornece uma superfcie quimicamente ativa, para a maioria dos sistemas de pintura (exemplo: filmes andicos produzidos em banhos de cido sulfrico so incolores e oferecem uma base para os sistemas de acabamento). Permite deposio subjacente. A porosidade inerente do filme andico aumenta a eficincia de uma pseletrodeposio. Normalmente, um banho de cido fosfrico utilizado da anodizao prvia para a deposio. Melhora a aparncia: todos os recobrimentos andicos so lustrosos e possuem relativamente uma boa resistncia abraso. Por essa razo, esses recobrimentos so utilizados como acabamento final quando a aparncia natural do alumnio desejada ou quando necessrio preservar um padro ou desenho feito mecanicamente sobre as peas ou superfcie. Aumenta a resistncia abraso: os processos de anodizao dura produzem recobrimentos de 25 mm para mais de 100 mm de espessura. Esses recobrimentos com a dureza inerente do xido de alumnio so espessas o suficiente para o uso em aplicaes envolvendo partes deslizantes, onde a resistncia abraso requerida. Embora todos os filmes andicos so mais duros do que o metal substrato, os recobrimentos produzidos pelo cido crmico e alguns banhos de cido sulfrico so muito finos ou maleveis para serem empregados nos processos acima citados.
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2.7.2.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO ANODIZAO
PROCESSOS DE ANODIZAO
2.7.2.1. MTODO QUMICO

Na oxidao por mtodos qumicos, trata-se o alumnio com solues de cromato ou dicromatos em presena de carbonatos alcalinos, a quente. A camada de xido obtida tem espessura de 1-2 mm, apresenta grande aderncia, pouca elasticidade e serve como excelente base para pintura sobre alumnio, senda utilizado na indstria aeronutica como base para aplicao do primer de cromato de zinco, em estruturas de alumnio ou suas ligas.
2.7.2.2. MTODO ELETROLTICO

A oxidao eletroltica utiliza tratamento eletroltico, do metal, em soluo adequada, colocando-se o material metlico como nodo, da o processo ser chamado anodizao. um processo usado mais freqentemente para o alumnio e, em menor escala para o magnsio, titnio, zircnio, tntalo e vandio. Tem-se a reao do nodo: 2 Al + 3 H2O > Al2O3 + 6 H+ + 6 eNa anodizao, pode-se controlar a espessura da camada de xido, atingindo-se valores em torno de 20-40 mm podendo-se chegar a 200 mm ou at mais. A aderncia boa, a elasticidade pequena, a resistncia corroso e ao desgaste mecnico grande, e a capacidade de colorao boa, podendo a camada de xido adsorver pigmentos corantes a fim de torn-la, s vezes mais decorativa, devido obteno de alumnio anodizado azul, preto, vermelho, bronzeado, prateado. Na oxidao andica podem ser obtidas desde camadas muito finas at camadas mais espessas. Tambm possvel (sobretudo no processo de cido oxlico) oxidar totalmente o alumnio, de modo que o seu ncleo desaparea. O eletrlito utilizado no processo de anodizao deve ser capaz de remover a camada de xido formada ao ar (camada porosa) e de no dissolver a camada de xido formada durante o processo (camada compacta). A temperatura utilizada no processo pode ser ambiente, para caso de anodizao normal, ou abaixo de zero, na faixa de -5 a -10 C, para caso de anodizao dura. Quanto menor a temperatura, menor sero os poros e maior a dureza. O processo de anodizao um processo exotrmico, de forma que h necessidade de agitao para a reduo da temperatura na superfcie do material.
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Figura 27 Fluxograma para um processo de anodizao
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO ANODIZAO
TABELA 12 PROCESSOS TPICOS DE ANODIZAO
2.7.3.
MECANISMO DE COLORAO
Existem trs mtodos para se fazer a colorao da pea de alumnio aps realizada a anodizao. Adsoro Como as clulas da camada de xido formada tm estrutura de prismas hexagonais e oca no centro, ocorre a adsoro de molculas orgnica ou inorgnicas no interior dos poros. O controle da cor limitado e apresentam instabilidade luz solar, devido radiao ultravioleta. Colorao integral Nesse mtodo, so acrescidos aditivos nos banhos de modo que os ons coloridos sejam integrados estrutura do xido. A cor funo da espessura, porm altamente estvel aos raios de sol. Esse processo de alto consumo energtico. Eletrocolorao Define-se a espessura da camada colorida que vai sendo formada no interior dos poros com a utilizao de corrente. ons metlicos so reduzidos no interior dos poros, a partir da base. Nesse caso, h um bom controle de cores pelo controle da espessura da camada de cor. A colorao do alumnio tem a finalidade decorativa. Nesse processo, podem ser utilizados corantes orgnicos ou inorgnicos. Na Tabela 13, esto apresentados os corantes mais utilizados. TABELA 13 REAGENTES UTILIZADOS PARA A COLORAO DO ALUMNIO
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No caso de eletrocolorao, o eletrlito mais utilizado a base de estanho. Uma composio tpica : SnSO4 20 g/l e H2SO4 20 g/l. A essa mistura adicionado um complexante SALMIX na quantidade de 16 g/l. A tonalidade obtida nesse processo de eletrocolorao varia do palha, champanhe, passando pelo marrom, bronze e chegando ao preto.
2.7.3.1. SELAGEM
Somente uma camada de xido bem vedada possui uma proteo total. A vedao de uma camada de xido de alumnio, obtida anodicamente, tem a finalidade de fechar os finos canais existentes na camada aps o processo eletroltico, dando assim uma proteo real camada, pois devido sua capacidade de absoro, a mesma poder absorver sujeira e/ou outros materiais agressivos. Por este motivo, uma camada de xido no vedada, ou pouco vedada, menos resistente do que uma camada natural de xido. A vedao poder ser feita em vapor ou gua desmineralizada. A vedao constitui um tratamento final na oxidao andica. A vedao est ligada a uma absoro de gua de cristalizao Al2O3 + H2O > Al2O3.H2O e variao de estrutura cristalina, levando a um fechamento dos poros, de modo que a superfcie fique, posteriormente, dura e plana como vidro. Os materiais anteriormente encontrados na camada esto a bem fechados e no podem ser eliminados dela, sem destru-la. Ao lado da vedao em gua quente, temos ainda a vedao com cobalto-nquel, que encontrou certa aplicao. Temperatura de trabalho de 98-100 C, tempo 30-60 minutos, pH 5,5-6,5. Deve-se dar muita importncia limpeza, pois lquidos sujos devero ser descartados. Forma-se uma fina camada sobre a superfcie que ser removida mecanicamente com um tratamento posterior. A formao dessa camada pode ser evitada pela adio de 0,5 a 2% de um umectante soluo vedante. Para peas sem tingimento, emprega-se a vedao de bicromato, sendo que a camada se torna de cor amarelo-escura, uma vez que a camada de xido representa uma boa base para aderncia de tintas. Pode-se pintar tambm as peas, em vez de ved-las. Alm disso, a camada de xido pode ser tratada, posteriormente, com cera dissolvida em serpentina.
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2.8.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO FOSFATIZAO
FOSFATIZAO
um processo qumico, a partir do qual obtida uma camada de fosfato de pequenas espessura, cristalizada sobre superfcies metlicas. A camada adere fortemente ao substrato, pois se origina de uma reao qumica com o material base, e possui excelente capacidade de absoro de tintas. Outra propriedade a de diminuir as foras de atrito nos casos de trefilao, deformao e deslizamento. O fosfato de zinco empregado como base para pintura e tratamento anticorrosivo. Depsitos de granulao fina contribuem para a uniformidade e reduo do consumo de tintas. O processo de fosfatizao usado com finalidade de adequar a superfcie metlica ao uso. A camada formada de fosfato de zinco o resultado da reao qumica entre uma soluo cida aquosa diluda, contendo metais solveis, e um substrato metlico. Podendo essa reao ser ocasionada em sistemas de imerso da pea na soluo, asperso da soluo ou aplicao manual da soluo no substrato a ser tratado. A camada formada apresentar a caracterstica de camada densa, cristalina e uniforme, que far parte integrante do substrato tratado. Por alterao do processo/soluo do banho de fosfato, podemos obter desde camadas amorfas at camadas cristalinas.
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61 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PROCESSO PRODUTIVO FOSFATIZAO
Figura 28 Fluxograma para um processo de fosfatizao
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Os processos de fosfatizao so desenvolvidos para o tratamento de ao, galvanizado a fogo, eletrogalvanizados e ligas de alumnio. Tem-se quatro tipos bsicos de fosfatizao. Porm, desses quatro tipos, o mais usual o fosfato de zinco, com finalidade de proteo anticorrosiva para pintura. Sabe-se que apenas o fosfato no pode ser usado como fim anticorrosivo, pois este apresenta pouca eficcia contra a corroso dos metais quando usado isoladamente, porm, quando usado com um tratamento posterior, como pintura ou oleamento, apresenta um poder sinergtico, o que aumentar muito a eficincia de proteo anticorrosiva. Embora a finalidade mais visada da fosfatizao de metais seja o aumento da proteo anticorrosiva, existem outros motivos para o uso da mesma: preparar o metal para receber e reter a pintura e para proteger a superfcie de corroso entre o substrato e a pintura; preparar a superfcie metlica para receber agente adesivo metal/borracha ou os vrios tipos de camadas plsticas existentes; preparar o metal para sofrer deformaes e para minimizar a frico causada, agindo como base de aderncia para os leos e lubrificantes; aumento da aderncia da tinta no metal; melhorar resistncia corroso de partes metlicos, aumentando a aderncia de leos ceras protetivas. proteger, temporariamente, a pea a ser recoberta. aumentar sensivelmente a ancoragem da tinta ao substrato. oferecer proteo contra a corroso, durante o tempo de vida do produto. prevenir a formao de corroso subcutnea. O aumento da aderncia causado pelo fato da afinidade qumica entre camada de fosfato/metal e camada de fosfato/tinta ser maior que a afinidade metal/tinta. Outro fator o fato da superfcie fosfatizada apresentar maior rugosidade e maior porosidade que a superfcie do metal cru, o que conferir uma maior reteno da tinta. Esse fato duplo aumenta a proteo corroso. A Figura 29 mostra como a camada de converso do fosfato protege o ao contra a corroso eletroqumica. Os cristais do fosfato de zinco formam uma camada inerte, e minimizando, desta forma o efeito de micro-celular em picos e vales, bem como em irregularidades. Na Figura 30, esto apresentadas pea fosfatizadas. Observa-se que a cor das peas de um cinza que pode ir do claro ao escuro, dependendo do tipo de fosfato, mas todas apresentam-se opaca. Se a camada de pintura for cortada e a superfcie do metal for exposta, a corroso subcutnea limitada pois, nesse caso, o fosfato de zinco age como isolante.
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Figura 29 Ao da camada de fosfato
Figura 30 Pea fosfatizadas apresentando tonalidade cinza fosco.
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2.8.1.
FOSFATIZAO E ETAPAS DE TRATAMENTO
DESENGRAXE Finalidade: Remover leos, graxas da superfcie. Produto: Soda custica ou produto alcalino Concentrao: 5 a 6 % (V/V) pH: 12 a 13 BANHO DE LAVAGEM Finalidade: Remover o produto usado para o desengraxe. Produto: gua com transbordamento contnuo. pH: 10 a 11 BANHO DE DECAPAGEM Finalidade: Remover qualquer incio de corroso proveniente da chapa (usina) ou formada pela reao com o meio ambiente Produto: cido clordrico comercial Concentrao: 1,3 a 1,5 g/l (13 a 15 % V/V) Concentrao do inibidor: 0,5 a 1,0 % V/V do cido Troca do banho: quando concentrao de ferro (Fe++) atingir 380g/l como FeCl2.3H2O. Concentrao de ferro admissvel: 118 g/l BANHO DE LAVAGEM Finalidade: Remover o produto usado para decapagem Produto: gua com transbordamento contnuo pH: 2 a 3 REFINADOR DE CAMADA Finalidade: Homogeneizar a camada de fosfato Produto: Sais de oxalato de titnio e carbonato de sdio Concentrao: 1 a 5 g/l Temperatura: ambiente pH: 6 a 8 Temperatura: ambiente Temperatura: ambiente. Temperatura: ambiente. Temperatura: 70 a 90 C
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BANHO DE FOSFATO Finalidade: Depositar camada (cristais) de fosfato na superfcie para preveno contra a corroso e aumentar aderncia. Produto: Fosfato de zinco Acidez Livre: 1,4 a 2,6 pontos Relao entre acidez livre/ total: 13 a 20 pontos Acelerador: nitrito de sdio 1, 02 g/l Concentrao: 2,0 a 2,8 ml Peso de Camada: 12 a 60 mg/dm2 de KMN04 0,1N Temperatura: ambiente BANHO DE LAVAGEM Finalidade: Remover resduos do banho anterior Produto: gua com transbordamento contnuo pH: 5,0 a 6, 0 BANHO DE PASSIVAO (ORGNICO) Finalidade: Proteger a camada de fosfato, evitando oxidao prematura e fechamento dos poros entre os cristais de fosfato das reas expostas Produto: Soluo de tanino e dispersante Concentrao: 1 a 2 g/l Temperatura: 50 a 60 C. Temperatura: ambiente. pH: 2,6 a 2,9 pontos Acidez Total: 28 a 34 pontos
BANHO DE PASSIVAO (INORGNICO) Esse processo o mais utilizado, mas vem sendo substitudo pelo processo de passivao orgnica. Finalidade: Proteger a camada de fosfato, evitando a oxidao prematura e o fechamento dos poros, entre os cristais de fosfato das reas expostas Produto: Soluo de 1:1 CrO3 ESTUFA Finalidade: Secagem das peas a temperatura de 100 a 120 C 150 600 mg/l H3PO4 150 600 mg/l
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3
3.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO EFLUENTES LQUIDOS
POLUENTES GERADOS NO PROCESSO
Tratar os poluentes gerados nos diversos tipos de empresas da rea de tratamento de superfcie extremamente necessrio e indispensvel, independente do volume do descarte. A Tabela 14 apresenta alguns poluentes gerados por diversos tipos de galvanoplastia.
3.1.
EFLUENTES LQUIDOS
Efluentes lquidos provenientes do descarte de: Banhos qumicos; Produtos auxiliares (desengraxantes, decapantes, passivadores); guas de lavagem; leos solveis ou no, para corte ou revestimento das peas. Os efluentes lquidos, geralmente, so coloridos. Alguns com temperatura superior ambiente e emitem vapores, seus pHs geralmente atingem os extremos cido ou alcalino. No caso dos leos, geralmente, verificam-se manchas no solo, principalmente nos locais de acmulo de sucatas.
3.1.1.
CARACTERIZAO DOS EFLUENTES LQUIDOS
Devido dificuldade de se obter informaes reais, sobre todos os processos existentes dentro de empresas que trabalham com tratamento de superfcie, o primeiro passo para se definir qualquer tipo de processo de controle ambiental a caracterizao dos resduos, bem como sua composio qumica e estado fsico. A caracterizao dos efluentes lquidos nos d um bom perfil do potencial poluente da empresa, identificando, assim, a presena dos elementos mais provveis dessa tipologia. Os contaminantes comumente presentes nos efluentes lquidos so: em processos de galvanizao: Cr6+, Cr3+, CN-, Fe, Zn, Cu, Ni, Sn; em processos de fosfatizao: fosfatos, Fe, Zn, CN; Cr3+; em processos de anodizao: Al, Sn, Ni, F;
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67 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO EFLUENTES LQUIDOS
Para uma caracterizao completa dos efluentes lquidos, recomenda-se a realizao das seguintes anlises: Demanda Bioqumica de Oxignio em 5 dias (DBO5 ) Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Oxignio dissolvido (OD) pH Cor Turbidez Slidos sedimentveis, SS leos e graxas TABELA 14 PRINCIPAIS POLUENTES ENCONTRADOS NAS ATIVIDADES DE GALVANOPLASTIA
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3
3.1.2.
SEGREGAO DOS EFLUENTES LQUIDOS
Os resduos lquidos provenientes dos processos de tratamento de superfcie de metais podem ser agrupados, basicamente, em dois grupos principais: os concentrados e os diludos. Os concentrados so descartados periodicamente e os diludos so descartados, geralmente, de forma contnua, pois provm das guas de lavagem das peas, guas de lavagem de equipamentos e do piso e de purgas de equipamentos, como por exemplo dos lavadores de gases. Os resduos lquidos provenientes dos processos industriais devero ser segregados de acordo com sua classificao ou caractersticas qumicas, separadamente dos coletores pluviais, atravs de canaletas e/ou tubulaes para os tanques de acmulo (concentrao). Convm que os tanques de acmulo (concentrao) sejam dimensionados com um volume que atenda vazo diria de descarte de cada efluente, para garantir a execuo de manuteno de equipamentos ou outra eventualidade na operao da Unidade de Tratamento de Efluentes (ETE). Os pisos dos locais onde so gerados os resduos lquidos devero (Ver Figura 31): ser impermeveis, para que no ocorram infiltraes no solo, conter bacias de conteno, para que no haja misturas de efluentes com classes diferentes e com cadas para as canaletas de captao. quando no houver inclinao suficiente para captao do efluente por gravidade, construir caixas de transferncias e usar bombas de recalque para efluentes de classes diferentes.
Figura 31 Linha de deposio com tambores rotativos. Derramamento de soluo no piso e escoamento para canaletas
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69 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO EFLUENTES LQUIDOS
Na elaborao de um projeto para segregar os efluentes, importante o levantamento de todas as informaes sobre a seqncia ou processo de tratamento superficial envolvido. Deve-se elaborar tabelas e fluxogramas da seqncia, com dados sobre os volumes dos tanques, regime de vazo, freqncia de descarga dos concentrados e informaes qualitativas sobre a formulao bsica do banho. Alm das possveis segregaes, deve ser levada em considerao a possibilidade de reduo das vazes dos despejos, mediante aplicao de tcnicas de minimizao de guas de lavagem. Os resduos segregados necessitam, muitas vezes, de um sistema de equalizao, antes de serem submetidos ao tratamento. Esse procedimento proporciona um ganho de consistncia ou parcial estabilidade em suas caractersticas fsico-qumicas principais, facilitando, dessa forma, os resultados do tratamento. Grandes variaes dificultam a operao da instalao de tratamento, pois as oscilaes bruscas das caractersticas fsico-qumica dos resduos lquidos causam o desbalanceamento dos sistemas de dosagem de reagentes, ocasionado dificuldades na operao da unidade e padronizao dos resultados finais. Dependendo do porte e do volume de efluentes gerados por uma galvnica, pode-se optar pela instalao de estaes de tratamento de efluentes compactas ou multifuncional, automticas ou semi-automticas. Exemplo de unidade compacta e semi-automtica est apresentado na Figura 32. J para uma empresa de maior porte, pode haver a opo por uma estao totalmente automtica e de grande porte, que possibilite o tratamento seletivo de diversos tipos de efluentes, como apresentado na Figura 33.
Figura 32 Estao de tratamento de efluentes compacta e semi-automtica

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Figura 33 Estao de tratamento de efluentes multifuncional e automtica
3.1.3.
CLASSIFICAO BSICA DE EFLUENTES LQUIDOS
De acordo com a Tabela 14, podemos segregar os efluentes da tipologia galvnica nas seguintes classes: EFLUENTES CRMICOS banhos de cromo em geral, abrilhantadores e passivadores e suas guas de lavagem EFLUENTES CIANDRICOS banhos de cobre, zinco, cdmio, prata, ouro, certas solues desengraxantes e suas guas de lavagem EFLUENTES GERAIS CIDOS solues decapantes, solues desoxidantes e suas guas de lavagem EFLUENTES GERAIS ALCALINOS desengraxantes qumicos por imerso e eletrolticos e suas guas de lavagem Quanto aos EFLUENTES QUELATIZADOS e aos LEOS, devero ser avaliadas as suas quantidades de descartes para definir se h necessidade de separ-los dos efluentes gerais. Em geral, as quantidades desses tipos de efluentes so pequenas e seus descartes podero ser programados e controlados sem maiores problemas.
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71 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO EMISSES GASOSAS
3.2.
EMISSES GASOSAS
As emisses gasosas so provenientes de: Reaes eletrolticas; Reao de decapagem; Reao de desengraxe; Reao de corroso. As emisses gasosas podem ser coloridas ou incolores e so, geralmente, irritantes para as mucosas. Para as emisses gasosas, o limite de tolerncia para produtos sob a forma de gases dever atender Norma Regulamentadora n 15, da Portaria 3214 do Ministrio do Trabalho, as quais recomendam as concentraes mximas dos diversos tipos de poluentes no ar. A coleta de poluentes dever ser realizada no ponto de gerao, com a utilizao de exaustores e posterior tratamento desses gases em colunas lavadoras de gases apropriadas. A utilizao de uma coluna lavadora de gases gera, aps certo tempo de utilizao, um efluente lquido, que deve ser conduzido unidade de tratamento de efluentes lquidos. Exemplos desses equipamentos so apresentados na Figura 34.
Figura 34 (A) Exaustor sobre Banho, (B) Lavador de gases
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO RESDUOS SLIDOS
A determinao e fixao dos padres de descarte de poluentes atmosfricos so de competncia estadual, pois as condies atmosfricas so peculiares a cada um dos Estados Brasileiros. O nico Estado que possui uma legislao especfica a respeito o Estado de So Paulo, mas que devido a suas caractersticas peculiares, bastante restritiva e apresenta padres de emisso, principalmente para material particulado em suspenso. O Instituto Ambiental do Paran (IAP) recomenda que a carga de poluentes gerada seja reduzida em pelo menos 80 % antes de ser descartada para a atmosfera, no sendo permitida a emisso de gases/emisses coloridas.
3.3.
RESDUOS SLIDOS
Os resduos slidos so provenientes de: Sucata de metais ferrosos e no-ferrosos, cavacos; Resduos de pr-tratamentos mecnicos; Precipitao de slidos em tanques de processo; Lodo do processo de tratamento de efluentes lquidos (ETE); Embalagens de produtos qumicos; Filtros usados, sacos de nodos e material diverso.
3.3.1.
CARACTERIZAO DOS RESDUOS SLIDOS
Os resduos slidos podem ser provenientes do processo produtivo ou da manipulao e transporte de insumos e reagentes necessrios manuteno do processo. Os lodos slidos geralmente so coloridos (azul, verde, laranja tijolo, branco leitoso, marrom acinzentado) e seu pH pode atingir valores extremos quando no tratado. Durante o pr-tratamento mecnico das peas, ainda podem ser formadas ps. Esses ps, geralmente muito finos, esto, na maioria da vezes, contaminados com metais. As etapas de pr-tratamento incluem a utilizao de partculas de xido de alumnio, cermicas e microesferas de vidro. Podem ser provenientes, ainda de embalagens plsticas: normalmente retornveis ao fornecedor do produto.
3.3.2.
CLASSIFICAO BSICA DE RESDUOS SLIDOS
Os resduos slidos so classificados quanto ao risco potencial ao meio ambiente e sade pblica, em funo das suas caractersticas. As normas que regem a correta disposio dos resduos slidos so: NBR 10.004, NBR 10.005, NBR 10.006 e NBR 10.007.
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3.3.2.1. UM ENTENDIMENTO DA NBR 10.004

Resduos slidos so resduos slidos ou semi-slidos resultantes de atividade industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio em geral. Classe I perigosos Classe II no-inertes Classe III inertes Classe I classificado por possuir: Inflamabilidade: lquidos com ponto de fulgor menor que 60C; no-lquidos, que a 25 C e 1 atm queimem vigorosamente e persistentemente quando inflamados. Oxidantes: resduos que liberam oxignio, estimulando incndios. Corrosividade: materiais aquosos com pH < 2 ou pH >12,5 ou materiais que corroem o ao (SAE 1020) mais do que 6,35 mm ao ano a 55 C. Reatividade: reagir violentamente com gua. Ser instvel e reagir violentamente, de forma espontnea. Possuir cianetos ou sulfetos. Toxicidade: possuir D50 oral < 50 mg/kg ou DL50 dermal < 200 mg/kg. Lixiviado possuir concentrao de substncia superior ao especificado no Anexo G da NBR 10.004. Possuir substncia especfica da listagem 4 (Pb, Cr3+, Cr6+, Be, Cd, Cn-, Ar, Se). Ser restos de embalagens de substncia especificadas na listagem 5. Patogenicidade: possuir microorganismos patognicos ou suas toxinas. So resduos perigosos os constantes das listagens 1 e 2. Os que tiverem seus constituintes em massa bruta em concentrao superior ao especificado na listagem 9 (Be, Cr6+, Hg, Pb, Cd, Cn-, Ar, Se) (Ver Tabela 15). Excluem-se dessa classificao resduos domiciliares e os provenientes de estaes de tratamento de esgotos sanitrios. Classe II so os que no se classificam nem como Classe I, nem como Classe III. Classe III so os que no teste de solubilizao no possuam contaminantes em concentrao ao especificado na listagem 8 (Ver Tabela 15). A Tabela 15 apresenta valores de mximos de concentrao, limites mximos de lixiviao e padres em ensaio de solubilizao para a classificao dos resduos slidos, conforme a NBR 10.004 e regulamentaes da EPA (Envinromental Protection Agency).
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TABELA 15 PADRES PARA CLASSIFICAO DE RESDUOS SLIDOS: NBR 10004 E RECOMENDAES EPA
3.3.3.
DISPOSIO DO LODO
O lodo de uma estao de tratamento de efluentes deve ser disposto em lugar apropriado, um aterro industrial ou aterro sanitrio, dependendo da classificao do resduo, incinerao, co-processamento. Antes da disposio existe a necessidade de condicionar o lodo para o transporte e disposio, principalmente com relao ao teor de umidade. Para isso, so geralmente utilizados filtros prensa adensadores de lodo (Ver Figura 35), entre outros equipamentos, geralmente dependentes do tamanho da empresa e quantidade de efluentes a ser tratado.
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75 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA POLUENTES GERADOS NO PROCESSO RESDUOS SLIDOS
Figura 35 (A) Filtro Prensa e (B) Leito de secagem para adensamento de lodo
A reduo da umidade tem um impacto direto no custo de disposio do resduo, pois geralmente paga-se por quilo de lodo a ser depositado nos aterros. Esse lodo dever ser acondicionado em saco plstico e lacrado em tambor de ao. Na ausncia de espao fsico na empresa, para a instalao de tanques para adensamento de lodo, h a necessidade de utilizao de filtros prensa e unidades mais compactas.
3.3.3.1. DESTINAO FINAL

Para poder dar a devida destinao final a qualquer resduo industrial, aconselha-se seguir a seguinte seqncia: 1) Caracterizao e identificao do resduo Consiste na visualizao fsica do resduo, conhecimento aprofundado do processo gerador e a subsequente classificao do resduo, conforme a NBR 10.004. 2) Avaliao do resduo em funo de sua viabilidade financeira e disponibilidade tecnolgica Avaliar se o resduo reciclvel ou no. Deve-se verificar se o resduo ainda possui componentes de valor financeiro e, em caso afirmativo, se existe uma tecnologia capaz de recuperar este componente. 3) Procurar uma destinao final adequada ao resduo Para os resduos classificados como reciclveis, identificar a empresa e os procedimentos por ela adotados, que gerem o menor volume de resduos produzidos na recuperao de seu resduo industrial. Ter sempre em mente que se deve evitar uma potencializao do seu resduo.
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Para os no-reciclveis, existem trs destinaes oficiais. So elas: incinerao convencional aterro qumico incinerao 4) Administrao interna do resduo. Definir objetivos Tornar os resduos cada vez mais reciclveis e procurar despotencializ-los. 5) Obter documentaes Solicitar para a empresa que administrar seus resduos que elaborem um Projeto de Destinao Final para cada resduo. Solicitar junto ao rgo de Fiscalizao, aprovao do projeto de destinao e manter em dia o licenciamento ambiental da destinao de seu resduo. 6) Administrao da destinao final Para manter os conceitos da destinao conforme documentos, efetuar auditorias ambientais peridicas para constatar os procedimentos que so adotados. Manter atualizados os licenciamentos ambientais. Conceitualmente, alguns resduos industriais no podem ser destinados por determinados procedimentos, em virtude de suas caractersticas, as quais so abaixo-relacionadas: Aterro qumico: o resduo no pode conter matria orgnica. A matria orgnica poder em funo do tempo, decompor-se e gerar gases dentro do aterro, podendo comprometer a estrutura fsica do mesmo. O resduo tem que ser slido ou de estrutura consistente. No pode ser lquido ou plasmtico. Caso o seja, ao amontoar no aterro, esse material no ir sustentar outro que o sobreponha. Incinerao em fornos de cimento: o resduo dever possuir poder calorfico adequado (superior a 2000 kcal/kg). O resduo no deve possuir cloro em sua composio pois, nesses casos, pode, durante a incinerao, provocar a formao de dioxinas e furanos, compostos altamente txicos para a sade do homem e dos animais. Landfarming: um processo de degradao do material por microorganismos em um terreno por escarificao contnua do resduo com a terra. como se a terra fosse arada continuamente e misturada com o resduo. Esse resduo dever estar isento de metais ou materiais orgnicos txicos. Abaixo, apresentamos uma sugesto para destinao final de determinados resduos industriais, em funo de sua composio ou caractersticas tpicas: incinerao em fornos de cimento: restos de tintas, leos usados, resduos de varrio de fbrica; aterro qumico: resduos slidos contendo metais; Landfarming: resduos com baixo poder calorfico e composto essencialmente de matria orgnica (emulso de leos minerais, ou outro material orgnico emulsionado com gua).
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77 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA MEDIDAS DE CONTROLE
4.
MEDIDAS DE CONTROLE
O grau de tratamento de um determinado efluente sempre ser funo da qualidade do corpo receptor e das caractersticas necessrias para o uso da gua a jusante do ponto de lanamento, da capacidade de autodepurao e diluio do corpo dgua, da Legislao Ambiental e das conseqncias do lanamento destes efluentes. O lanamento de efluentes nos corpos receptores geram as seguintes conseqncias no corpo receptor: problemas de natureza ambiental ou ecolgica, em que a presena da matria orgnica dos efluentes acarreta uma depleo do oxignio dissolvido (OD) na massa de gua e reduz a vida aqutica e, problemas de sade pblica, em que a presena de possveis agentes transmissores de doenas de veiculao hdrica coloca em risco a sade da populao. A capacidade de autodepurao de um rio tpica e funo de uma srie de fatores. Ser justamente essa capacidade de depurao que dever indicar a quantidade de efluentes ou de matria orgnica que poder ser lanada no curso dgua, a fim de que a uma determinada distncia do ponto de lanamento, existam condies de vida e de uso da gua. A vida aqutica pode ser relacionada porcentagem de saturao do oxignio dissolvido presente (ou concentrao de OD presente). A Tabela 16 mostra as condies de vida aqutica em relao DBO e ao OD. TABELA 16 CONDIES DE VIDA AQUTICA EM RELAO DBO E AO OD.
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA MEDIDAS DE CONTROLE O TRATAMENTO PRIMRIO
Um dos critrios para a seleo do tipo e do grau de tratamento de um efluente a ser lanado em um curso dgua considera dois aspectos fundamentais: conhecimento dos usos benficos desejados para um corpo dgua e, por conseguinte, dos padres de qualidade a serem mantidos, em funo desses mesmos usos; conhecimento da capacidade de autodepurao desse mesmo rio. Esses dois aspectos iro determinar a disponibilidade de um rio em receber lanamentos de efluentes com grau compatvel com os padres de qualidade a serem mantidos e a sua capacidade de autodepurao. Os critrios de seleo do tipo e grau de tratamento esto tambm relacionados s exigncias da Legislao Ambiental, cuja pea fundamental, no mbito federal, no Brasil, a Lei 6938, de 31 de agosto de 1981, que institui a Poltica Nacional do Meio Ambiente (PNMA) e o Decreto 99.274, de 6 de maio de 1990, que a alimenta. Esses critrios so baseados no seguinte conceito de poluio: poluio um termo relativo, que se relaciona com a introduo ou com a presena de qualquer substncia no recurso hdrico, capaz de alterar, suprimir, ou de alguma forma interferir com o uso esperado ou desejado daquele recurso hdrico. Muitas vezes so necessrios vrios processos de tratamento de efluentes para o seu enquadramento dentro dos padres estabelecidos pela Legislao Ambiental. Esses processos so chamados de primrio, secundrio, tercirio e at quaternrio e so recomendados de acordo com a natureza do efluente a ser tratado.
4.1.
O TRATAMENTO PRIMRIO
O tratamento primrio de despejos tem por finalidade a remoo do material slido em suspenso e/ou flutuante ou ainda o ajuste do pH para posterior tratamento do despejo (exemplo coagulao-floculao para a remoo das substncias no estado coloidal). Desde que a sua qualidade esteja de acordo com os padres de lanamento de despejos, o efluente de uma unidade de tratamento primrio pode ser diretamente lanado no corpo receptor. Caso contrrio, esse efluente deve ser conduzido para uma outra unidade de tratamento, de modo a receber um tratamento subseqente (tratamento secundrio e/ou tratamento tercirio). Nesse caso, a operao de tratamento pode ser denominada de pr-tratamento que objetiva o condicionamento do despejo para esse tratamento subseqente. Os tipos ou operaes mais comumente empregada no tratamento primrio so: A GRADEAMENTO B SEDIMENTAO C EQUALIZAO D NEUTRALIZAO (CORREO DE PH) E REMOO DE PARTCULAS EM SUSPENSO E EM ESTADO COLOIDAL
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79 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA MEDIDAS DE CONTROLE O TRATAMENTO PRIMRIO
4.1.1.
GRADEAMENTO
uma operao utilizada para a remoo de material slido grosseiro. A abertura das malhas da grade varia, de acordo com os objetivos da operao de remoo desses slidos. A finalidade fundamental da remoo de slidos grosseiros condicionar os efluentes para posterior tratamento ou lanamento em um corpo receptor. Grades de grande abertura: apresentam aberturas de malha de 1 1/2" a 3" e so usadas principalmente como dispositivos de proteo dos equipamentos (bombas de circulao, grelha de arraste de slidos do fundo de sedimentadores, raspadores de fundo). Em alguns casos extremos, podem ainda ser utilizados dispositivos para a fragmentao prvia dos slidos de grandes dimenses, denominados de fragmentadores ou picadores. Os resduos slidos retidos nas grades podem ser depositados em aterros sanitrios, incinerao ou, mais comumente por decomposio anaerbia. A limpeza das grades deve ser feita periodicamente, por meio mecnico manual ou automtico. Grades de pequena abertura: apresentam aberturas de malha de 3/16", ou menor, podem substituir os sedimentadores (peneiras de dimetro < 3/16"). Em comparao com os sedimentadores convencionais, essas grades apresentam as seguintes desvantagens: - removem apenas entre 5% e 25% dos slidos suspensos (SS) enquanto que os sedimentadores removem entre 40% a 60% dos SS. - entopem com grande freqncia, interrompendo a operao.
4.1.2.
SEDIMENTAO
uma operao empregada para a remoo de slidos em suspenso, no retidos pelas grades. A sedimentao uma operao unitria bastante convencional para a separao slido-lquido e se baseia na diferena de densidade entre ambas as fases (rS > rL). No processo de lodo ativado, a separao slido-lquido por sedimentao, ocorre nas seguintes fases do processo: a) Na caixa de areia: nessa fase removida a matria slida de natureza inorgnica (em geral, partculas de areia carreadas pelas guas pluviais). b) No sedimentador primrio: essa unidade de separao slido-lquido precede a unidade de aerao (reator biolgico) e nela so removidas as partculas de natureza orgnica de pequenas dimenses. Os slidos retidos nesse sedimentador, que so continuamente retirados pelo fundo do sedimentador, podem ser descartados da mesma forma que os demais slidos orgnicos mas, em geral, so diretamente conduzidos ao reator anaerbio, onde so decompostos por via biolgica anaerbia. c) No sedimentador secundrio: essa unidade vem aps o tratamento secundrio e remove a massa de microrganismos (lodo ativado, por exemplo) que se desenvolveu. Parte desses slidos reciclada para a unidade de tratamento secundrio e o excesso conduzido ao reator anaerbio, para digesto.
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As formas de sedimentao dependem, essencialmente, da natureza das partculas slidas presentes na suspenso e pode ser designada por: 1. sedimentao discreta; 2. sedimentao floculenta; 3. sedimentao zonal. 1. Sedimentao discreta: na sedimentao discreta as partculas slidas em processo de sedimentao mantm-se isoladas das demais, ou seja, no ocorre aglomerao entre elas e, desse modo, cada partcula mantm inalteradas as suas caractersticas fsicas (forma, tamanho, densidade). Por exemplo: a sedimentao das partculas de areia na caixa de areia. 2. Sedimentao floculenta: ocorre aglomerao das partculas acarretando alteraes considerveis de suas caractersticas fsicas e, conseqentemente, das suas caractersticas de sedimentabilidade. Por exemplo: a sedimentao das partculas de natureza orgnica que ocorre no sedimentador primrio do processo de lodo ativado. 3. Sedimentao zonal: a sedimentao se d na forma de um bloco. Aparece quase que instantaneamente uma interface lmpida slido-lquido que vai baixando na bacia de sedimentao como um todo. Por exemplo: a sedimentao do lodo ativado no sedimentador secundrio e a sedimentao de flocos de hidrxido de alumnio, resultantes do processo de coagulao-floculao (tratamento fsico-qumico) de despejos oleosos (emulses). O dimensionamento da rea do sedimentador deve ser adequado, de forma a garantir a separao e a acomodao dos slidos j sedimentados. A altura do sedimentador deve ser suficiente apenas para acomodar as ps do raspador de fundo para a retirada contnua dos slidos sedimentados.
4.1.3.
EQUALIZAO
O tratamento, ou melhor, o pr-tratamento denominado de equalizao e/ou correo de pH, aplicado nos seguintes casos: 1. anteriormente descarga do despejo, no corpo receptor: nesse caso, a correo do pH do despejo imperativa, j que a vida aqutica do corpo receptor, bastante sensvel ao pH do meio, o qual deve oscilar em torno de 7,0 (na prtica 6,8 a 7,2); 2. anteriormente descarga do despejo no sistema coletor de esgotos municipal: o pH do despejo descartado dessa forma tambm regulamentado em torno do valor 7,0. sempre mais econmico corrigir o pH de pequenos volumes de despejos industriais do que grandes volumes de despejos combinados (municipal e industrial); 3. anteriormente ao tratamento qumico ou biolgico do despejo: para garantir uma boa atividade biolgica, o pH no reator de lodo ativado, deve estar na faixa de 6,8 a 7,2.
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4.1.4.
NEUTRALIZAO (CORREO DE PH)
Mtodos de correo do pH de despejos 1. Equalizao: consiste na mistura de despejos cidos e alcalinos de forma que o pH resultante seja mais prximo do pH desejado. 2. Correo direta do pH: como o nome indica, consiste na adio de cido/base a fim de corrigir o pH do despejo para o valor desejado.
4.1.5.
REMOO DE SUBSTNCIAS EM SUSPENSO OU EM ESTADO COLOIDAL
4.1.5.1. COAGULAO/FLOCULAO
Em 1861, nas pesquisas realizadas sobre a difuso de substncias em soluo, Graham constatou que as mesmas podiam ser diferenciadas entre si pela velocidade com que se difundiam atravs de uma membrana. s substncias que se difundiam com maior velocidade (acar, sal, entre outros) Graham denominou de cristalides e aquelas que se difundiam com menor velocidade, denominou de colides (gelatina, albumina, cola, entre outros), por apresentarem caractersticas semelhantes s da cola. Todavia, essa classificao no de modo algum rgida, pois uma substncia com estrutura cristalina definida (cristalide) pode apresentar caractersticas semelhantes s das substancias coloidais e vice-versa. Por exemplo: os sais de sdio de cidos graxos, os sabes, quando dissolvidos em lcool apresentam caractersticas de colides. Ao invs de se empregar o termo substncia coloidal, emprega-se mais comumente o termo estado coloidal ou ainda o termo sistema coloidal, a fim de caracterizar o estado particular em que certas substncias se encontram em soluo. TABELA 17 TEMPO DE SEDIMENTAO DE DIVERSOS MATERIAIS.
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Esses resultados mostram que a velocidade de sedimentao das partculas coloidais extremamente baixa e, dessa forma, qualquer processo de separao de partculas coloidais baseado na separao gravitacional deve ser cuidadosamente analisado e projetado. Qualquer tratamento visando a remoo de partculas coloidais deve, pelos motivos acima, passar por uma etapa preliminar, a fim de alterar as condies do sistema coloidal de forma a possibilitar a coalescncia das partculas, formando, assim, aglomerados de partculas mais facilmente removveis do meio. Com algumas excees, essa coalescncia no ocorre naturalmente, principalmente em sistemas lifobos, de vez que as partculas coloidais so caracterizadas por foras de igual natureza eltrica (cargas iguais) que mantm o sistema disperso com um acentuado grau de estabilidade ao longo do tempo. Quando o meio de disperso (fase contnua) a gua, as partculas coloidais so carregadas de cargas negativas e da decorre que a maior parte dos despejos industriais e todos os despejos urbanos e despejos agrcolas apresentarem essa caracterstica. Devido carga eltrica das partculas, os sistemas coloidais so extremamente sensveis presena de eletrlitos introduzidos no meio. Sabe-se que, em certos casos, o soluto dessas solues verdadeiras podem precipitar por efeito da adio de quantidades relativamente pequenas de eletrlitos. Esse fenmeno de precipitao tambm ocorre na maioria dos sistemas coloidais, num processo que se denomina de desestabilizao do colide. Desestabilizao essa, que ocorre em duas etapas: Coagulao: usualmente obtida pela adio de agentes qumicos, denominados de eletrlitos, os quais, atravs de mecanismos de ligao e adsoro na superfcie da partcula coloidal, anulam as foras de repulso entre as partculas coloidais. Floculao: a floculao das partculas j coaguladas pela ao do eletrlito, resulta das vrias foras de atrao que atuam entre as partculas neutralizadas que se agregam umas s outras formando os denominados flocos. A velocidade de formao desses flocos depende, no incio da agitao trmica (movimento Browniano) e, ao atingirem um tamanho de cerca de 0,1 mm, depende tambm da agitao mecnica do meio. Evidentemente, essa agitao mecnica deve ser em nvel moderado pois, do contrrio, poder provocar a desagregao dos flocos j formados, o que dificultar a sua remoo. Para a coagulao, prtica corrente o uso de sais inorgnicos como agentes coagulantes, pois foi verificado que o seu efeito depende da valncia do on carregado de carga eltrica contrria carga das partculas coloidais, ou seja, quanto maior a valncia do on maior ser a sua capacidade de coagulao. Esse fato justifica o uso de ons de alta valncia (Fe+3 e Al+3) como agentes de coagulao dos sistemas coloidais, nos quais a gua a fase contnua. Devido hidrlise decorrente da presena desses ons na gua, h sensveis variaes das caractersticas fsicoqumicas do meio, ou seja, pH e condutividade eltrica. Quando usados em quantidades excessivas, ocorre a formao de grandes massas de precipitado cuja eliminao por vezes, muito difcil. Um outro parmetro a ser considerado que esses agentes no originam precipitados com caractersticas adequadas para possibilitar a sua remoo do meio em que foram formados. Por essas razes, opta-se pela utilizao de agentes coagulantes naturais, tanto de natureza inorgnica (slica ativada, por exemplo) quanto de natureza orgnica (amido, alginatos, por exemplo) e ainda de produtos sintticos (polmeros) conhecidos como polieletrlitos.
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Agentes coagulantes inorgnicos: como j mencionado, os agentes coagulantes inorgnicos mais utilizados so os sais de alumnio e de ferro. Por razes econmicas, o sulfato de alumnio (alumen) e o cloreto frrico (FeCl3). so os mais utilizados. A coagulao funo principalmente dos produtos de hidrlise desses sais na gua. Por exemplo, no caso do sulfato de alumnio, em pH = 4,0, a espcie predominante o Alhidratado. Se, por outro lado, 4,0 < pH < 7,0 predominaro espcies do tipo: [Alx(OH) 2,5x]0,5 x+ Tais espcies, como [Al8(OH)20]4+ so ons complexos, grandes, que, uma vez adsorvidos na superfcie da partcula coloidal, reduzem o potencial de repulso. A valores de pH mais elevados do que 7,0, a espcie inica que predomina o Al(OH)3, insolvel, que, por sua vez, forma um colide de carga positiva, que capaz de promover a coagulao mtua dos colides de carga negativa que predominam na gua. Por serem de menor custo, os agentes alcalinizantes do meio mais comuns so: o Ca(OH)2 e o Ca(HCO3)2. Agentes de coagulao orgnica: esses agentes so no s agentes de coagulao, mas tambm aceleradores (promotores) de floculao. Nesta categoria, alm dos j citados, incluem-se os polieletrlitos que so substncias polimricas que contm grupos ionizveis na sua constituio qumica. Em funo da caracterstica inica do seu grupo ativo, esses polieletrlitos podem ser classificados em catinicos, aninicos ou ainda de polianffilos (de caractersticas comuns aos anteriores). comum os uso de polieletrlitos combinados com eletrlitos inorgnicos (sais de alumnio e sais de ferro) com o objetivo de: a) reduzir o consumo de eletrlito inorgnico e com isso reduzir o volume do precipitado; b) condicionar a formao de flocos com caractersticas adequadas operao de separao dos slidos formados. Por exemplo: se a operao de coagulao deve-se seguir a operao de sedimentao para a remoo dos flocos formados, deseja-se obter um floco que tenha boas caractersticas de sedimentabilidade (grande velocidade de sedimentao e boa resistncia compactao) e resistncia ao mecnica da grelha de raspagem do fundo do sedimentador.
4.1.5.2. FLOTAO
Visa a remoo de partculas em suspenso e/ou flutuantes (fase dispersa) de um meio lquido (fase contnua) para o caso em que a densidade da fase dispersa menor que a da fase contnua. As partculas da fase dispersa podem ser carreadas para a superfcie do tanque de flotao (clula) pelo aumento da fora ascensional (empuxo) que sobre elas atuam. Esse aumento da fora ascensional se deve s bolhas de um gs (em geral, utilizado o ar atmosfrico) de pequeno dimetro que, ao aderirem superfcie das partculas da fase dispersa, reduzem a densidade aparente do conjunto partcula/bolha. O floco formado por um conjunto de partculas, em cujos interstcios as bolhas de ar ficam retidas. O material slido carreado para a superfcie livre da clula de flotao (lodo) removido pela ao de raspagem (manual ou mecnica). O lodo assim concentrado coletado num tanque onde, aps um certo tempo, ocorre a separao do slido/lquido/ar. Nesses tanques, a concentrao de slidos pode ainda mais ser aumentada, em relao concentrao de slidos removidos por raspagem, pois toda a gua retida praticamente removida durante a compactao do lodo no tanque. importante que o tratamento primrio seja eficiente (nos seus objetivos), pois o sucesso do tratamento secundrio, na maioria das vezes, depende de um bom tratamento primrio.
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4.2.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA MEDIDAS DE CONTROLE O TRATAMENTO SECUNDRIO
O TRATAMENTO SECUNDRIO
O processo biolgico se configura como o principal tratamento secundrio de efluentes que contenham resduos orgnicos. empregado para a remoo, via ao biolgica, do material em soluo de natureza biodegradvel. , portanto, caracterstico de todos os processos de tratamento por ao de microorganismos. Devido a isso, possui aplicao restrita em processos de tratamento de efluentes contendo metais e provenientes de indstrias de galvanoplastia. Pode ser utilizado para o tratamento de efluentes que contenham leos e graxas, provenientes das etapas de desengraxe. O processo biolgico depende da ao de microrganismos e reproduz, em uma unidade previamente projetada, os fenmenos biolgicos que ocorrem na natureza. Os microrganismos utilizam a matria orgnica presente no efluente como fonte de carbono e a transforma em substncias qumicas simples, como: sais minerais, gs carbnico e outros. Obviamente, nem toda matria orgnica ser transformada, sendo que as substncias qumicas mais resistentes so denominadas persistentes/recalcitrantes/refratrias. No tratamento secundrio, os mais usados so: processos de lodo ativado filtrao biolgica lagoas de estabilizao aerbias (facultativa e aerada)
4.3.
O TRATAMENTO TERCIRIO
Visa a remoo do material em soluo no removido nas etapas de tratamento anteriores, como o caso da remoo de macro-nutrientes (N e P), de metais pesados, compostos orgnicos recalcitrantes e/ou refratrios ou ainda, remoo da cor ou odor. Uma estao de tratamento de efluentes poder contar com vrias etapas, dependendo dos tipos de processos utilizados. No esquema abaixo, est apresentada a seqncia do processo de tratamento, por batelada, dos diversos tipos de efluentes. A Figura 36 apresenta um diagrama de blocos elementar para uma unidade de tratamento de efluentes de uma unidade galvnica tpica. Verifica-se a segregao dos diferentes tipos de efluentes gerados durante o processo. Os efluentes contendo resduos de cromo e cianeto devem ser segregados e tratados separadamente. Uma vez completada a oxidao do cianeto e a reduo do cromo, esses efluentes podem ser misturados com os demais efluentes, cidos e alcalinos, provenientes do processo e, a partir desse ponto, tratados em conjunto.
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Figura 36 Diagrama de blocos elementar para uma unidade de tratamento de efluentes de uma unidade galvnica tpica
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4.3.1.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA MEDIDAS DE CONTROLE O TRATAMENTO TERCIRIO
TIPOS DE EFLUENTES PARA TRATAR POR BATELADA
Recomenda-se a utilizao de tanques de acmulo para a armazenagem, independente dos diversos tipos de efluentes gerados no processo. De uma maneira geral, so necessrios quatro tanques de acmulo, com capacidades de armazenamento proporcionais ao volume de efluentes gerados e ao tempo necessrio ao tratamento (intervalo entre bateladas e capacidade da unidade de tratamento de efluentes). TANQUES DE ACMULO
DOSAGEM DE REAGENTES Os reagentes utilizados para o tratamento convencional dos efluentes galvnicos so apresentados esquematicamente na Figura 37. Os nmeros direita do tipo de efluente na Tabela 18, indicam a ordem de adio recomendada dos reagentes utilizados para o tratamento. A dosagem correta depende de caractersticas prprias do efluente, como vazo, temperatura, concentrao do contaminante, presena de complexantes e velocidade de reao de reduo/oxidao dos contaminantes.
Figura 37 Tipos de reagentes utilizados para o tratamento de efluentes
TABELA 18 ORDEM RECOMENDADA DE ADIO DOS REAGENTES PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES
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O tratamento de efluentes contendo cromo e cianeto so descritos detalhadamente, na seo 4.3.2 e na seo 4.3.3, respectivamente. EQUIPAMENTOS Os equipamentos bsicos de uma unidade de tratamento de efluentes so:
DECANTADOR Opcional para aumentar a vazo de tratamento
4.3.2.
EFLUENTES CONTENDO CROMO HEXAVALENTE
O efluente contaminado com cromo de colorao amarela (cor de ferrugem) e com pH cido. Para retirar o cromo do efluente necessrio reduz-lo para cromo trivalente e, posteriormente, precipit-lo na forma de hidrxido. A reduo de cromatos pode ser feita em meio cido, por reao com hidrogenossulfito de sdio (NaHSO3) ou metabissulfito de sdio (Na2S2O5) podendo tambm ser obtida em meio neutro e alcalino, por reao com hipossulfito de sdio (Na2S2O4). A vantagem de se usar hipossulfito torna-se maior quando os efluentes apresentarem pH prximo ao neutro ou mesmo alcalino, pois dispensa-se a acidificao (e posterior gasto de alcali para neutralizao) que seria necessria com o uso do hidrogenossulfito e metabissulfito de sdio. A desvantagem do hipossulfito est em seu custo mais elevado e em sua menor estabilidade degradao, principalmente aps sua diluio em gua. A reduo de cromatos em meio cido ocorre na faixa de pH < 3. Sob pH 3,0 a reao leva cerca de 30 minutos, e sob pH 2,0 praticamente instantnea. Na prtica, em funo do tempo disponvel no tanque de tratamento, adota-se o pH mais prximo possvel de 3, para diminuir o consumo de cido e posterior consumo de lcali para neutralizar. Em meio alcalino ou neutro, usando Na2S2O4, a reduo de cromatos feita sob pH 7,0 8,3, e ajusta-se o pH usando como reagente uma soluo de soda custica e cal qumica (1:2). Nota-se que nesta faixa de pH, to logo o cromo se reduza de hexa para trivalente, ser insolubilizado formando um precipitado gelatinoso.
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4.3.2.1. REDUO DE CROMO EM MEIO CIDO

Receber o efluente no tanque de acmulo para efluente crmico. Recalcar o efluente para um tanque de reao. Baixar o pH at 1,5 2,0 com cido sulfrico. Acrescentar redutor de cromo (metabissulfito 10 20 %) at mudana de colorao de AMARELO para AZUL ESVERDEADO. Manter a agitao por 15 minutos. Subir o pH com soluo de soda at 6,5 7,0 e agitar at estabilizar. A seguir, adicionar soluo de cal qumica at pH 8,0 8,5 e agitar por 5 minutos. Ainda em agitao, adicionar soluo de polieletrlito 0,05%, observando a formao dos flculos at estabilizar o crescimento. Deixar descansar por 20 minutos. Descartar a gua clarificada pelo filtro de segurana ou caixa de areia. Descartar o lodo para o leito de secagem ou filtro prensa. OBSERVAES: O metabissulfito mais estvel estocagem do que o sulfito e ao se dissolver em gua, transforma-se em sulfito. Na2S2O5 + H2O > 2 NaHSO3 Aps a dissoluo em gua, o produto se degrada rapidamente. No se deve preparar mais soluo do que a necessria para cerca de 4 a 6 horas de trabalho. Pode-se acrescentar o decantador (Cnico ou Lamelar) para aumentar o volume de efluente tratado por hora. Ou seja, colocar o dosador do polieletrlito na passagem de entrada do efluente tratado no decantador, liberando os tanques de reao para a prxima batelada.
4.3.3.
EFLUENTES CONTENDO CIANETO
O efluente contaminado com cianeto, no apresenta colorao e seu pH dever estar sempre alcalino para evitar formao de gases txicos. Para retir-lo do efluente, necessrio oxid-lo forma de cianatos, com produtos oxidantes (NaClO, Cl2, H2O2). Essa tecnologia geralmente aplicada para resduos, contendo menos de 1% de cianeto livre, no complexado. Para a remoo de cianeto complexado, recomenda-se a precipitao com sulfato ferroso. As reaes que ocorrem no processo de tratamento por clorao alcalina, so as seguintes: NaCN + Cl2 > CNCl + NaCl CNCl + 2 NaOH > NaCNO + H2O 2 NaCNO + 3 Cl2 + 4 NaOH > 2 CO2 + N2 + 6 NaCl + 2 H2O
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Para fins prticos, podemos considerar a oxidao de cianetos como sendo uma reao que se processa em 2 etapas. Na primeira etapa, pH 10,5, e de preferncia entre 11,5 e 12,8, promove-se a oxidao de cianetos em cianatos. Nunca se deve permitir que o pH caia abaixo de 9,5, para evitar formao de gases de cloreto de cianognio ou mesmo gs ciandrico, gases altamente txicos. Na segunda etapa, reduz-se o pH para a faixa de 8,0 a 8,5 e teremos a oxidao do cianato at gs carbnico e nitrognio (CO2 e N2). A oxidao de cianatos at gs carbnico a CO2 e N2 nem sempre exigida pelos rgos ambientais, por ser o cianato cerca de 1.000 vezes menos txico do que o cianeto, e porque qualquer forma, sob pH neutro, tender a se hidrolisar ao longo do tempo.
4.3.3.1. OXIDAO DO CIANETO EM MEIO ALCALINO

Receber o efluente no tanque de acmulo para efluente ciandrico. Recalcar o efluente para um tanque de reao. Coletar uma amostra e verificar (em laboratrio) o teor de cianeto. Calcular a quantidade de oxidante necessria. Se exceder 500 ppm, deve-se diluir. Para cada parte de cianeto presente no efluente, acrescentar 24 partes de hipoclorito de sdio a 10 % (ou calcular o proporcional de acordo com a diluio adquirida). CN- + OCl- + H2O > CNCl + 2 OH (Formao de gs) CNCl + 2 OH- > CNO- + Cl- + H2O (Formao de cianato) Ajustar o pH do reator para 11,50-12,00 com soda, com agitao. Aps o pH estar corrigido, acrescentar o hipoclorito, previamente calculado, cuidando para a temperatura no exceder a 50 C, mantendo o reator em agitao durante 20 a 40 minutos; Manter o pH sempre acima de 9,5 durante todo o processo de oxidao. H formao de gs altamente txico se a oxidao ocorrer em pH abaixo de 7,0. Aps este perodo, retirar amostra e detectar a presena de cloro disponvel (atravs da utilizao de kits analticos disponveis comercialmente, por exemplo: kit cloro Merck). Deixar descansar 1 hora e confirmar novamente se h presena de cloro (0,5 a 1,0 ppm, pode-se considerar isento de cianeto). Se houver ausncia de cloro, acrescentar mais oxidante e repetir o processo do incio. Confirmada a presena de cloro, baixar o pH do reator para 7,0 com cido sulfrico, agitando durante 5 minutos. Ainda com agitao, acrescentar o polieletrlito at a formao estvel de flocos grandes; Desligar a agitao e deixar decantar. Descartar a gua clarificada pelo filtro de segurana ou caixa de areia. Descartar o lodo para o leito de secagem ou filtro prensa.
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OBSERVAES:
O cloro gs (Cl2), ao se dissolver na gua, dissocia-se em hipoclorito e cido clordrico, acidificando de forma perigosa para o meio. Sempre necessrio se prever um equipamento e reagentes para alcalinizao, nem que seja por segurana. Pode-se acrescentar o decantador (cnico ou lamelar) para aumentar o volume de efluente tratado por hora. Ou seja, colocar o dosador do polieletrlito na passagem de entrada do efluente tratado no decantador, liberando os tanques de reao para a prxima batelada.
4.3.4.
EFLUENTES CONTENDO METAIS
O efluente contaminado com metais, provenientes das guas de lavagem e descarte de banhos concentrados, podem ser alcalinos ou cidos. Convm que sejam acumulados em tanques de acmulos separados, de acordo com sua caracterstica, pois evita a formao de precipitados nesta etapa. Para retir-los do efluente necessrio precipit-los na forma de hidrxidos metlicos atravs do ajuste do pH. O ajuste de pH tem por objetivo propiciar as condies timas para a precipitao dos hidrxidos e carbono por decantao ou filtrao. Dependendo do metal predominante que desejamos remover, o pH ideal de trabalho ser diferente (Ver Tabela 19). TABELA 19 PH IDEAL PARA A PRECIPITAO DE METAIS
Dependendo das misturas presentes no efluente, o cromo poder ter sua precipitao ideal na faixa de 7,9 8,3, diferente da faixa mostrada na tabela acima. O pH ideal deve ser pesquisado pelo operador, objetivando tanto o atendimento dos limites legais, quanto a economia de reagentes para baratear o custo do tratamento.
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4.3.4.1. PROCEDIMENTO
Receber o efluente no tanque de acmulo para efluente geral cido ou alcalino; Recalcar o efluente para um tanque de reao. Corrigir o pH para 6,5 7,0 (com soda ou cido sulfrico dependendo do efluente). A seguir, adicionar soluo de cal tcnica at pH 8,0 8,5 e agitar por 5 minutos. Ainda em agitao, adicionar soluo de polieletrlito 0,05%, observando a formaao dos floculos at estabilizar o crescimento. Deixar descansar por 20 minutos. Descartar a gua clarificada pelo filtro de segurana ou caixa de areia. Descartar o lodo para o leito de secagem ou filtro prensa. Pode-se utilizar os prprios efluentes de pHs diferentes para agirem como corretores de pH, reduzindo desta forma o uso de reagentes. Pode-se acrescentar o decantador (cnico ou lamelar) para aumentar o volume de efluente tratado por hora. Ou seja, colocar o dosador do polieletrlito na passagem de entrada do efluente tratado no decantador, liberando os tanques de reao para a prxima batelada. s vezes, necessrio a adio de precipitadores de metais (produtos encontrados facilmente no mercado, e que baixam sensivelmente o teor de destes nas guas de descarte) para conseguir enquadrar um efluente. Pode ser necessrio proceder uma oxidao com hipoclorito de sdio para eliminar carga orgnica e ajudar a baixar DQO. O importante, nesse caso, que o efluente no contenha cromo. Tambm pode ser necessria a adio de carvo ativado para adsorver resduos de leos e carga orgnica. Nesse caso, tem-se um resduo slido composto por carvo ativo, metais e compostos orgnicos. OBSERVAES COMPLEMENTARES Durante uma visita de inspeo, deve-se verificar o estado dos equipamentos utilizados na estao de tratamento de efluentes. Equipamentos em bom estado significa que a unidade est operante. No caso de problemas de corroso acentuada nas bombas de recalque e sistemas de agitao, tem-se um indicativo de que essas no esto sendo utilizadas e, portanto, deve estar havendo descarte direto dos efluentes. O estado das mangueiras e tubulaes de transporte dos efluentes e do piso podem indicar se est havendo vazamento e contaminao do solo. Um outro fator que indica falta de utilizao da estao de tratamento de efluentes a ausncia de um laboratrio para anlises. indispensvel ter algum tipo de equipamento e pessoa qualificada para o controle de pH e anlise titrimtrica, a fim de garantir um tratamento eficiente. Quando houver um laboratrio, verificar o estado de conservao do mesmo (poeira nas vidrarias, teias de aranha, reativos deteriorados) pois muitas vezes este foi desativado. Um fator comum de ser observado o acmulo de tambores e outros recipientes ao redor da Estao de Tratamento. Isso indica baixa freqncia de utilizao.
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5. 5.1.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA REGULAMENTAES PADRES INTERNACIONAIS
REGULAMENTAES PADRES INTERNACIONAIS
Na Comunidade Europia h um grande nmero de Diretivas relacionadas s indstrias do setor de tratamento de superfcie. Em 04 de maio de 1976, a EEC adotou a Diretiva 76/464/EEC relacionada ao descarte de substncias perigosas no ambiente aqutico. A Diretiva 80/68/EEC trata da proteo das guas de superfcie. Na Sucia uma lista de Valores representativos de descarga foi publicado em 1985 no General Advisory 85:1 pelo National Swedisch Environmental Protection Board. Na Frana, em 1985, foi adotado a Technical Instructions sobre o desempenho de estaes de tratamento de efluentes. As instrues continham os seguintes limites de descarte: Zero descarte em rios lagos ou outros tipos de corpos receptores de gua; A combinao total das concentraes de Zn + Cu + Ni + Al + Fe + Cr + Cd + Pb + Sn no deveriam exceder 15 mg/l; No mais que 0,3 g de Cd podiam ser descartado por Kg de efluente processado; O pH dos efluentes deveria estar entre 6,5 e 9; A temperatura no deveria exceder 30 oC. Na Arglia, em julho de 1986, foi publicado um documento contendo Instrues Tcnicas referentes a processos em indstrias de tratamento de superfcie (No 211/675/DPPN/86). Os limites estabelecidos so comparveis aos adotados por outros pases. Nos Estados Unidos da Amrica, segundo estabelecido pela Lei Pblica 92-217 de 1977, toda unidade que envolve descarte em corpos receptores deve ter uma permisso que especifica que poluentes podem ser descartados e um cronograma para ajustes, monitoramento e relatrio. Os limites de descarte aplicados a partir de 30 de junho de 1984 esto apresentados na Tabela 20.
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PADRES DE DESCARTE DE EFLUENTES LQUIDOS TABELA 20 PRINCIPAIS PADRES DE DESCARTE DE EFLUENTES LQUIDOS RECOMENDADOS POR ALGUNS ORGANISMOS INTERNACIONAIS
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REGULAMENTAES
PADRES INTERNACIONAIS
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5.2.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA REGULAMENTAES PADRES DE EMISSO NACIONAIS RECOMENDADOS
PADRES DE EMISSO NACIONAIS RECOMENDADOS
Os valores mximos de DBO e DQO devero ser fixados pelo rgo Estadual responsvel. No caso do Paran, o IAP Instituto Ambiental do Paran, determina que a DBO seja inferior a 50 mg/l O2, enquanto que a DQO dever ser inferior a 300 mg/l O2.
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95 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA REGULAMENTAES PADRES DE EMISSO NACIONAIS RECOMENDADOS
TABELA 21 PRINCIPAIS PADRES DE DESCARTE DE EFLUENTES LQUIDOS RECOMENDADOS PELO GOVERNO FEDERAL E POR DOIS ESTADOS BRASILEIROS
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5.3.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA REGULAMENTAES NORMAS RELATIVAS A RESDUOS SLIDOS
NORMAS RELATIVAS A RESDUOS SLIDOS
CETESB SEO VII Art. 133 Para aterros industriais, considerar as normas da ABNT: I. II. III. IV. V. NBR 10.004/87 Resduos Slidos Industriais Classificao; NBR 10.005/87 Lixiviao de Resduos Procedimentos; NBR 10.006/87 Solubilizao de Resduos Procedimentos; NBR 10.007/87 Amostragem de Resduos Procedimentos; NBR 10.157 Aterros de Resduos Perigosos Critrios para Projeto, Construo e Operao.
5.4.
PADRES DE EMISSES GASOSAS
Legislao Federal Portaria n 231/1976 Ministrio do Interior estabelece os Padres Nacionais de Qualidade do Ar para material particulado, dixido de enxofre, monxido de carbono e oxidantes. Os padres de emisso sero propostos pelos Estados. Resoluo CONAMA n 003/90 de 28/06/90, na qual o IBAMA estabelece os padres primrios e secundrios de qualidade do ar e ainda os critrios para episdios agudos de poluio do ar. Legislao do Estado de So Paulo Lei nmero 997 e Decreto nmero 8.468, que a regulamenta, ambos de 1976: regulamentam as aes de controle ambiental e padres, licenas para as novas indstrias, bem como para aquelas j estabelecidos, e as sanes para aes corretivas. Este regulamento mantm os padres federais de qualidade do ar e acrescenta os seguintes principais requisitos: 1. Ringelmann nmero 1 o limite de emisso para fumaa preta emitida por fontes estacionrias; 2. Ringelmann nmero 2, o limite de emisso para fumaa preta emitida por veculos a diesel a qualquer altitude em operao normal; 3. Os padres de emisso para material particulado so impostos para Cubato; 4. A melhor tecnologia disponvel ser adotada quando no houver regulamentao para padres de emisso; 5. Normas para localizao, operao e sistema de controle para fontes estacionrias; 6. Normas especificas para incinerao; 7. Queimas ao ar livre esto proibidas; 8. Fica estabelecido um plano de Emergncia para episdios agudos de poluio do ar.
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97 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PARMETROS RECOMENDADOS AO LICENCIAMENTO AUTOMONITORAMENTO
6.
PARMETROS RECOMENDADOS AO LICENCIAMENTO
Se no h um estudo sobre os corpos receptores da regio em questo, utiliza-se o CONAMA n 20 de 1986, para a classificao das guas da regio. Os itens a serem avaliados para a Tipologia Galvnica so os elementos presentes nos processos qumicos e eletrolticos, assim como dos produtos complementares. O porte da empresa no deve ser levada em considerao e sim o tipo de processo utilizado e suas vazes, que poder ser avaliada pela produo mensal de peas. O corpo receptor que receber da empresa este descarte, poder ser um ponto decisivo para a definio quanto aos parmetros de descarte, mais ou menos rgido. Assim, pode-se exigir padres mais rgidos que os encontrados no CONAMA, afim de resguardar as condies e caractersticas de uso do corpo receptor. Muitas empresas utilizam gua de poo, sem hidrmetro para controle de consumo. Sendo assim faz-se necessrio um levantamento composto na sada da gua da empresa. Caso a empresa utilize a gua da rede pblica, faz-se os seguintes clculos genricos para avaliar consumo de gua industrial e seu respectivo descarte : Clculo de gua de Descarte Industrial (terico) C = consumo mensal retirado da fatura mensal de gua C (consumo mdio mensal) / n de dias teis = Cd (consumo de gua diria) F (n de Funcionrios) x 70 = Cfd (consumo funcionrio/dia) (Cd Cfd) 5% perdas evaporao = Vt (vazo terica de descarte do efluente) O valor obtido de Vt (vazo diria de descarte de efluente) aproximado e corresponde a somatria de descarte de todos os pontos geradores, considerando perda de 5%, por evaporao. Esta perda por evaporao, poder ser maior ou menor de acordo com a temperatura mdia da regio em questo. Atravs do levantamento realizado pelo Projeto CPRH/GTZ, constatou-se que a grande maioria das empresas desta tipologia so pequenas empresas.
6.1.
AUTOMONITORAMENTO
Um programa abrangente de monitoramento e amostragem de guas residurias de uma planta industrial de extrema importncia e para a sua realizao necessrio que, em primeiro lugar, disponha-se de amostras representativas. O sucesso de um programa apoia-se na disponibilidade de pessoal qualificado para a execuo das diversas tarefas relacionadas sua execuo. Particular ateno deve ser dada para que o programa seja adequado, efetivo e envolva baixos custos operacionais. Embora integrado ao processo produtivo com vistas a maximizar a eficincia, a lucratividade bem como a qualidade de um produto final comercialmente vivel, a execuo desse programa no deve interferir com as atividades-fim da planta industrial.
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ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PARMETROS RECOMENDADOS AO LICENCIAMENTO AUTOMONITORAMENTO
O objetivo bsico do programa de monitoramento o de identificar e caracterizar as diversas correntes de despejo da planta industrial. Embora as normas ou padres, definidas pelo rgo de fiscalizao, estejam relacionadas apenas qualidade da corrente final do despejo, isto , a corrente que descartada no corpo receptor, reconhecido que um programa bem planejado e bem conduzido pode servir para localizar pontos de operao com baixas eficincias e, por conseqncia, propiciar uma significativa reduo dos custos de operao. Alm disso, o monitoramento in-plant essencial para se detectar eventuais variaes da qualidade das correntes de despejo. Portanto, importante que se determine a qualidade das diversas correntes de despejo que compem a corrente final que aflui s unidades de tratamento. Uma vez conhecido e quantificado o balano material relativo cada corrente de despejo, a localizao dos pontos de amostragem deve ser feita. Nesta localizao, os fatores a serem considerados so os seguintes; vazo da corrente de despejo deve ser conhecida ou, pelo menos fcil de ser estimada ou medida; o ponto de amostragem deve ser de fcil acesso e ter condies para o trabalho em segurana do operador; nesse ponto, a corrente de despejo deve ser bem misturada de modo a garantir a homogeneidade da amostra coletada.
6.1.1.
PARMETROS A SEREM CONSIDERADOS
Um fator que complica bastante uma adequada caracterizao dos despejos industriais a acentuada variabilidade da sua composio e vazo com o tempo. Alm disso, no se deve deixar de mencionar os problemas associados a representatividade das amostras coletadas do despejo real. Dessa forma, constitui-se uma tarefa muito difcil, dentro das limitaes de tempo disponveis, obter-se uma caracterizao completa da composio de um dado despejo considerando-se a imensa variedade de formas com que o agente poluidor pode se apresentar neste despejo. Associado ao problema relacionado variabilidade da qualidade e da vazo do despejo com o tempo, temos um outro fator complicador: a amostragem. As determinaes dos parmetros de controle da qualidade de um efluente no seriam significativas, se fossem realizadas para amostras pontuais do despejo. Ou seja, no se pode coletar a amostra uma vez ao dia para as anlises, por exemplo. O que deve ser feito uma amostragem composta, na qual o efluente coletado vrias vezes ao dia e ento composto. Esse problema tem uma importncia muito grande, pois os testes globais so executados em amostras de despejo de pequeno volume (50 ml a 20 l) como o caso da anlise da DQO ou do COT (carbono orgnico total). Nesse j difcil problema, um outro fator que adiciona ainda mais dificuldades aquele relacionado com variao da qualidade da amostra entre o instante de coleta da amostra e o instante de realizao da medida. Essa variao da qualidade da amostra pode ter uma ou mais das seguintes causas: biolgica: degradao de certos constituintes do despejo pela ao de microrganismos; qumica: oxidao lenta, mas gradual, pelo oxignio atmosfrico; fsica: decantao e/ou coalescncia das emulses, adeso de filmes superficiais nas paredes do frasco que contm a amostra. A medida da concentrao dos poluentes de um despejo pode ser feita diretamente na amostra bruta homogeneizada, decantada, filtrada ou at mesmo centrifugada. Por esse motivo, importante que as condies sob as quais as anlise globais foram conduzidas sejam claramente especificadas na apresentao e avaliao dos resultados.
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6.1.2.
PARMETROS DE QUALIDADE DE UM EFLUENTE
Um efluente pode conter substncias orgnicas biodegradveis e no biodegradveis e contaminantes inorgnicos. Espcies inorgnicas reativas so facilmente determinadas, ao passo que a determinao de substncias orgnicas solveis tem sido mais problemtica. Em funo disso, estipulou-se a utilizao de indicadores de poluio determinados atravs de parmetros globais. A utilizao desses parmetros globais pressupe a definio de um equivalente de poluio que possa servir como grandeza bsica para a medida do grau de poluio comum a todos os componentes da mistura. Os mtodos globais para medida do teor poluente de um dado despejo, so os seguintes: 1) Demanda Qumica de Oxignio (DQO) 2) Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) 3) Carbono Orgnico Total (COT) 4) Outros Parmetros Para o caso de efluentes contendo matria inorgnica, esses parmetros globais so insuficientes. Os padres de lanamento determinam que, para todos os despejos, a concentrao de substncias classificadas como poluentes estejam abaixo de uma dada concentrao, em geral expressa em ppm ou ainda em termos porcentuais. 1. Turbidez 2. Cor 3. Concentrao de oxignio dissolvido 4. pH 5. Dureza 6. Slidos totais dissolvidos 7. Slidos flutuantes 8. Concentrao de material txico 9. Temperatura 10. Microorgaismos patognicos Os parmetros que devem ser, preferentemente, monitorados continuamente em efluentes de processos galvnicos, so comentados a seguir.
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1. Turbidez
uma medida, expressa em unidades arbitrrias, da opacidade do despejo comparada com certos padres. Esses padres so preparados com terra Fuller ou terra diatomcea que se mantm em suspenso por tempo suficiente para a medida da turbidez. Por exemplo: Turbidez 10, representa a turbidez de uma amostra contendo 10 ppm de slica. No turbidmetro JACKSON, a turbidez determinada a partir da profundidade da gua capaz de fazer desaparecer o brilho de uma fonte luminosa, segundo a tabela abaixo: TABELA 22 VARIAO DA TURBIDEZ COM A PROFUNDIDADE
A diminuio da turbidez do despejo pode ser conseguida por processos de coagulao-floculao, seguida de sedimentao ou flotao. 2. Cor O teste de cor se faz por comparaes visuais, com solues mistas de cloroplatinato de potssio e de cloreto de cobalto ou ainda por meio de discos coloridos (discos de Hellige), fotometria e espectrofotometria. A unidade de cor corresponde a 1 ppm de platina, na forma de cloroplatinato de potssio. Efluentes de diversas indstrias, tais como: pigmento, papel, txtil, curtume, etc, possuem compostos corados, na forma de material em suspenso, coloidal ou em soluo. Essas substncias absorvem a radiao solar de curto comprimento de onda (luz visvel) impedindo a sua penetrao na gua, reduzindo, conseqentemente, a ao fotossinttica das espcies vegetais clorofiladas existentes no corpo receptor (particularmente as algas). A principal fonte de oxignio no corpo receptor justamente a ao fotossinttica, atravs da qual os vegetais clorofilados consomem o CO2 dissolvido na gua e liberam o O2. A diminuio da cor de um despejo pode ser conseguida atravs de processos de coagulao-floculao, seguido de sedimentao ou flotao, filtrao, clorao, ozonizao ou ainda por adsoro em colunas de carvo ativo.
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3. Concentrao de oxignio um dos principais parmetros de qualidade de um efluente industrial, pois est diretamente relacionado com a vida aqutica do corpo receptor. Peixes, bem como a maioria da fauna aqutica do corpo receptor, dependem do oxignio dissolvido na gua para o seu ciclo vital (metabolismo), da ser esse um dos mais relevantes parmetros caractersticos da qualidade de um despejo. Assim, deve ser considerado como um agente poluente todas as substncias e/ou condies que, direta ou indiretamente, interfiram com a reduo da concentrao do oxignio dissolvido do corpo receptor. A faixa crtica da concentrao de OD situada entre 3 e 4 ppm, embora existam certas espcies de peixes (vida aqutica superior) que se adaptam perfeitamente em nvel de 1 ppm de OD (enguias), enquanto que outras s sobrevivem em guas com nvel de OD superior a 5 ppm (salmo). 4. pH cidos e/ou lcalis lanados no corpo receptor podem torn-lo imprprio para o uso, no somente para fins recreacionais, como banho e navegao (barco a vela, windsurf, etc) mas tambm para a manuteno da vida aqutica, que demanda um pH da gua em torno da neutralidade. Um dos tratamentos para a remoo das substncias coloidais (por exemplo, coagulao-floculao) depende do pH do despejo e, portanto, esse parmetro deve ser mantido o mais prximo possvel do valor do pH timo para esse processo. Quando numa mesma planta industrial se dispem de correntes cidas e alcalinas, deve-se buscar a equalizao das mesmas. Essa equalizao s deve ser aplicada no caso em que haja compatibilidade qumica entre as correntes. 5. Slidos totais dissolvidos Podem ser de natureza: a) orgnica: tais slidos podem, quando passveis de oxidao, reduzir a concentrao de oxignio dissolvido no corpo receptor e podem ainda emprestar ao corpo receptor odor e sabor no recomendveis. b) inorgnica: sais inorgnicos esto, invariavelmente, presentes nos efluentes e, dessa forma, podem acarretar os seguintes problemas: b.1) corroso na tubulao e equipamentos b.2) formao de depsito de xidos insolveis 5.1. Slidos em suspenso Os slidos em suspenso (SS, expressos em ppm) contidos no despejo tendem a se depositar no fundo e nas margens do corpo receptor causando, em conseqncia da sua decomposio anaerbia, reduo do teor de OD e aparecimento de odor caracterstico (presena de compostos sulfurados). Os slidos depositados no fundo do corpo receptor podem cobrir os locais de desova e criao dos peixes e, dessa forma inibem a propagao da fauna aqutica superior enquanto que os slidos depositados nas margens comprometem a sua imagem para fins recreacionais.
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6. Slidos flutuantes
Nesses esto includos leos, graxas e o petrleo. Sua presena no despejo, alm de tornar desagradvel o aspecto do corpo receptor, apresenta os seguintes inconvenientes: 1) interferem na reaerao natural do corpo receptor e reduz a penetrao da luz solar 2) so txicos para a vida aqutica (fauna e flora). 3) destroem a vegetao das margens, aumentando assim a eroso e desmoronamento das mesmas. 7. Concentrao de material txico Podem ser de natureza: a) orgnica : biocidas, produtos farmacuticos, etc. b) metais pesados: Cr6+, Cu+, Pb2+, Hg2+, etc. No caso de processos de galvanoplastia, os metais pesados so os mais importantes, e sua concentrao no efluente deve ser continuamente monitorada e mantida dentro dos padres de descarte. O monitoramento deste tipo de poluente importante devido aos fenmenos de amplificao biolgica, na qual este metais concentram-se nos organismos situados no topo da cadeia alimentar, mesmo quando presentes em quantidades extremamente pequenas, em guas de rios e lagos. A concentrao desses poluentes nos efluentes geralmente determinada, utilizando-se tcnicas de absoro atmica ou espectrofotometria. No entanto, devido s caractersticas peculiares do setor galvnico, composta geralmente por empresas de pequeno e mdio porte, o custo de aquisio desses equipamentos e de contratao de um tcnico qualificado para a operao dos mesmos, dificulta a realizao dessas anlises dentro da prpria empresa. Nesses casos, sugere-se a realizao de convnios com os respectivos rgos ambientais estaduais para a realizao dessas anlises. 8. Temperatura 1) Uma elevao da temperatura do corpo receptor, causada pela temperatura do despejo descartado, reduz a solubilidade do oxignio na gua: a tabela abaixo mostra a concentrao de OD na gua em funo da temperatura. TABELA 23 - CONCENTRAO DE OD NA GUA EM FUNO DA TEMPERATURA:
2) Maior temperatura do corpo receptor implica em maior consumo de oxignio dissolvido no corpo receptor em vista da maior atividade qumica e bioqumica. 3) Ocorrncia de estratificao da gua com a conseqente reduo do OD na camada superficial do corpo receptor, fazendo com que a fauna aqutica migre para regies onde os nveis de OD sejam mais compatveis com as suas exigncias metablicas. Essa reduo de OD na gua temperatura mais elevada, faz com que o corpo receptor tenha reduzida a sua capacidade de auto-depurao.
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6.1.3 PLANO DE AUTO-MONITORAMENTO Conforme o porte e o potencial degradador da empresa, o plano de automonitoramento um instrumento importante de controle ambiental, que permite acompanhar o desempenho da Estao de Tratamento dos Efluentes, bem como tomar decises para uma melhoria operacional, baseado nos resultados de anlise obtidos. O plano, entretanto, tem que ser objetivo e representativo, de modo a compatibilizar os aspectos tcnicos com o custo de sua execuo. Nesse sentido, levando em considerao a peculiaridade da tipologia Galvanoplastia, adotamos conforme Norma Tcnica CPRH N 2006, um programa de automonitoramento, conforme estabelecido na Tabela 24. TABELA 24 PROGRAMA DE AUTOMONITORAMENTO PARA GALVNICAS
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7.
ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA PARMETROS RECOMENDADOS FISCALIZAO FISCALIZAO DAS EMPRESAS DE GALVANOPLASTIA
PARMETROS RECOMENDADOS FISCALIZAO
Os banhos de tratamento de superfcie (banhos concentrados) podem ou no ser regenerveis. Muitas vezes, so considerados sem descartes. Porm, a maioria deles so renovados parcialmente com periodicidade trimestral ou semestral ou, ainda, quando ocorre contaminaes, so descartados totalmente, como por exemplo os banhos eletroqumicos. Em geral, os descartes dos banhos concentrados ocorrem aps um certo tempo, onde verifica-se a perda de eficincia devido, principalmente, ao build up de sais metlicos, contaminaes orgnicas, tais como leos e graxas ou, ainda, quando torna-se invivel o reforo ou reposio de produtos qumicos, visando a recuperao da sua eficincia em correspondncia ao custo envolvido. Esses descartes podem passar despercebidos, pois geralmente so feitos em finais de semana ou noite. importante que os processos sejam cuidadosamente controlados, mediante um sistema de programa de anlises, assim como o uso de equipamentos que retirem contaminantes dos banho, a fim de aumentar a vida til dos desses e tambm economize em produtos qumicos necessrios ao tratamento, aps o descarte. s guas de lavagem so pontos fundamentais para produo de efluentes. Por serem consideradas guas diludas, acabam sendo descartadas sem qualquer preocupao ou apenas com correo de seu pH e descartadas sem reteno dos metais solveis. O tipo de sistema de lavagem tambm influencia no teor de metais dessas guas (cascata, estanque, contnua), assim como o formato das peas, quantidade de peas por gancheiras, tempo de escorrimento, viscosidade da soluo, tenso superficial. comum, aps o banho de processos, colocar-se um tanque de recuperao ou drag-out, a fim de minimizar o arraste de produtos qumicos, bem como reduzir a carga de contaminantes nas guas de lavagem. O piso, quando est muito alagado, indica que os efluentes esto sendo misturados (quando h mais de um tipo de efluente na linha de produo) e pode estar ocorrendo infiltrao no solo. Essa mistura impede que se trate o efluente com eficincia. Exemplo: cianetos e cromo no mesmo efluente. Lodos mal acondicionados so considerados perigosos, possibilitando contaminao. Os produtos considerados biodegradveis pelos fornecedores, so riscos de contaminao, pois a biodegradabilidade relativa quando se trata de grandes quantidade. Exemplo: passivador orgnico de processos de fosfatizao, leos biodegradveis de usinagem. A infrao s poder ser confirmada com a caracterizao do efluente descartado, coletado pelo rgo de fiscalizao, nos critrios prprios de coletas das amostras. Os equipamentos e produtos bsicos necessrios para avaliao de poluentes nos efluentes descartados : pHmetro digital porttil, cone imnhof, soluo de reduo de cromo, precipitador de metais, soluo de cal qumica, soluo de soda, soluo de cido, polieletrlito.
7.1.
FISCALIZAO DAS EMPRESAS DE GALVANOPLASTIA
A visita de fiscalizao deve ser estabelecida aleatoriamente, dentro da freqncia determinada pelo rgo fiscalizador e sem aviso prvio indstria a ser inspecionada. O encarregado pela fiscalizao dever coletar o maior nmero de informaes possveis para poder avaliar corretamente a adequao da empresa com a legislao ambiental. As informaes devem ser relatadas em formulrios especficos, de forma clara e objetiva. As evidncias de irregularidades devem ser comprovadas por intermdio de amostras, devidamente numeradas e identificadas, fotos, cpias de documentos, declaraes de pessoas, entre outras evidencias.
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7.1.1.
PREPARAO DA VISTORIA
Antes de visitar a empresa, sugere-se a verificao dos seguinte itens: Estudo do fluxograma de processos utilizados na empresa a ser vistoriada, com a identificao das principais etapas do processo e pontos geradores de poluentes. Identificao dos possveis agentes poluentes relativo aos processos utilizados na empresa. Verificao do processo de licenciamento. Verificao dos relatrios de resduos encaminhado ao rgo de controle ambiental, e especificao detalhada dos locais de destinao final dos resduos. Verificao do histrico ambiental da empresa. Preparo do equipamento de vistoria (porta-amostras, mquina fotogrfica, entre outros). Agendamento do laboratrio do rgo ambiental para execuo das anlises necessrias. Verificar pessoa de contato na empresa.
7.1.2.
PASSOS NA VISTORIA
Inicialmente, recomendado um contato com o responsvel pela representao da empresa perante o rgo ambiental. Nesse contato, deve-se buscar informaes gerais sobre a situao atual da empresa, tais como a produo, tipos de produtos produzidos, alteraes no processo, entre outras informaes relevantes. O responsvel pela vistoria deve solicitar relatrios sobre o volume de efluentes descartados regularmente, incluindo registros sobre os parmetros de operao da unidade de tratamento de efluentes (ETE). Deve-se solicitar tambm os inventrios de resduos slidos gerados pela empresa. Todas as informaes fornecidas devem ser anotadas para a montagem do relatrio de vistoria.
7.1.3.
VISITA DE CAMPO
Na visita de campo, devem ser verificadas as condies de adequao da empresa legislao ambiental. As informaes coletadas nas etapas iniciais devem ser verificadas nos diversos pontos da unidade industrial, verificando-se, criteriosamente, a correo das informaes prestadas pela empresa. As amostras necessrias fiscalizao devem ser coletadas na sada do sistema de tratamento de efluentes, nos drenos de sistemas de desidratao de lodo, nos drenos dos aterros sanitrios, quando existentes e nas canaletas de gua pluvial, quando houver alguma dvida com relao correta disposio dos efluentes lquidos ou existncia de alguma ligao indevida. Recomenda-se que as amostras sejam coletadas em presena de um dos representantes da empresa.
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7.1.4.
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RELATRIO DE VISTORIA
Todas as informaes coletadas devero ser anotadas em formulrios apropriados e apresentadas ao responsvel da empresa, o qual dever assinar O Relatrio de Vistoria juntamente com o fiscal. O relatrio dever ser elaborado de maneira clara e objetiva, sem exageros mas retratando de forma completa a situao da empresa, sem interpretaes pessoais sobre as informaes coletadas. O relatrio deve incluir, quando possvel, fotografias das situaes de no conformidade encontradas. O principal objetivo do Relatrio de Vistoria conter informaes factuais e relevantes, escritas e comprovadas, de maneira que possam servir como documento de prova no caso de imposio de uma multa por infrao contra a empresa vistoriada. Informaes que devem constar de um Relatrio de Vistoria: Nome da empresa Endereo Nome da pessoa de contato Data de fiscalizao Nome do fiscal Observaes relevantes do processo produtivo Observaes do tratamento de efluentes lquidos, emisses gasosas e disposio dos resduos slidos Verificao dos pontos de gerao de poluentes e indicao dos seus pontos principais Assinatura do representante da empresa e do fiscal
Anexar boletins, relatrios, laudos, declaraes, fotografias e demais documentos, discriminado-os no Relatrio de Vistoria.
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107 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA BIBLIOGRAFIA
8.
BIBLIOGRAFIA
(1) SCHELLE, Gustl. Manual de procedimentos para utilizao de tecnologia limpa na indstria galvnica.. Revisado por Haroldo A. Ponte. Curitiba. 1998. Srie SIDEE no 18 (2) ROSS, R. B. Handbook of metal treatments and testing, 2 ed., London : Chapman and Hall, 1988. (3) DEZOTTI, Mrcia. Curso de Controle Ambiental em Efluentes Lquidos. Rio de Janeiro: PEQ/COPPE/UFRJ. s/d (4) ENVIRONMENTAL ASPECTS OF THE METAL FINISHING INDUSTRY: A Technical Guide. [s.l.]: ENEP IE/PAC [s.d.], (Technical Report Series No 1). (5) CLEAN WATER ACT, [s.l. : s.n.] 1977. Disponvel em: www.epa.gov/region5/defs/ (6) ENVIRONMENT PROTECT AGENCY . Environmental And Technology The Electroplating Industry. September 1985. (7) Meeting hazardous waste requirements for metal finishers. September 1987.
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9 788586 592102
ISBN 85-86592-10-2
COOPERAO
REPBLICA FEDERATIVA
DO BRASIL
REPBLICA FEDERAL DA ALEMANHA
COMPANHIA PERNAMBUCANA DO MEIO AMBIENTE

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Recife Junho, 2001

Tabela 16 Tabela 17 Tabela 18 Tabela 19 Tabela 20

11 ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO

Figura I - Fluxograma de massa e energia

ROTEIRO COMPLEMENTAR DE LICENCIAMENTO E FISCALIZAO - TIPOLOGIA GALVANOPLASTIA INTRODUO

PROCESSOS DE MINIMIZAO DE PERDAS

1.1.1.1. AUMENTO DO TEMPO DE GOTEJAMENTO

Figura 3 Arraste nas peas

1.1.1.2. RAMPA DE RESPINGOS

Figura 4 Rampa de respingos redirecionando o fluxo de volta ao tanque de lavagem

1.1.1.4. LAVAGEM POR ASPERSO

REDUO DE GUA DE LAVAGEM

1.1.2.1. LAVAGEM ESTANQUE

Figura 5 Lavagem estanque

Figura 6 Combinao das tcnicas de lavagem

Figura 7 Seqncia do processo com Lavagem-ECO

1.1.2.3. LAVAGEM CORRENTE

Figura 8 Posicionamento da entrada e sada no banho de lavagem corrente

1.1.2.4. LAVAGEM EM CASCATA

Figura 9 Lavagem em cascata

Figura 10 Comparao dos fluxos em lavagem em cascata

Figura 11 Banho cascata. As setas indicam o fluxo de gua

Figura 12 Esquema de construo de banho cascata de grande porte

Figura 13 Construo para banhos de grande porte

2.1.2.1. LIMPEZA COM SOLVENTES

2.1.2.2. DESENGRAXE ALCALINO QUMICO

2.1.2.3. DESENGRAXE ALCALINO ELETROQUMICO

Figura 14 Exemplo de peas depositadas com cobre

PROCESSO DE DEPOSIO DE COBRE

Figura 15 Fluxograma para um processo de deposio de cobre

Figura 16 Banho de cobre cido com sua cor azul caracterstica

2.2.1.1. BANHOS CIDOS

2.2.1.2. BANHO COM PIROFOSFATO

2.2.1.3. BANHOS COM CIANETO

Figura 17 Exemplo de peas depositadas com nquel

PROCESSO DE DEPOSIO DE NQUEL

Figura 18 Fluxograma para um processo de deposio de nquel

BANHOS DE DEPOSIO DE NQUEL

Figura 20 Banho de nquel com sua cor verde caracterstica

PROCESSO DE DEPOSIO DE CROMO

TABELA 7 APLICAES DOS DEPSITOS DE CROMO

TIPOS DE BANHOS DE CROMO

2.4.2.1. CROMO DURO

Figura 21 Fluxograma para um processo de deposio de cromo

2.4.2.2. CROMO DECORATIVO (BRILHANTE)

Figura 22 Exemplo de peas depositadas com cromo brilhante

Figura 23 Exemplo de peas depositadas com cromo duro

2.4.2.3. CROMO POROSO

2.4.2.4. CROMO PRETO

COMPOSIO DOS BANHOS

2.4.3.1. FUNO DOS COMPONENTES

2.4.3.2. BANHO AUTO REGULVEL (SRHS)

Figura 24 Banho de cromo com sua cor vermelha escura caracterstica

BANHOS DE DEPOSIO DE ZINCO

2.5.1.1. BANHOS COM CIANETO

Figura 25 Fluxograma de processo de zinco

TABELA 9 SOLUES TPICAS DE DEPOSIO DE ZINCO