Curs 5-IPA
Curs 5-IPA
Curs 5-IPA
Legtura covalent
Legtura covalent este orientat n spaiu
Pote fi polar sau nepolar, n funcie de diferena
de
electronegativitate a celor doi atomi care particip la legtur
Permite rotaia n jurul axei de legtur n cazul legturii simple
()
Este rigid n cazul legturilor multiple ()
Are o lungime cu att mai mic cu ct numrul de legturi
crete (ltripl < ldubl < lsimpl)
Este o legtura puternic, cu att mai puternic cu ct numrul de
legturi crete (simpl < dubl < tripl)
Legturile multiple pot fi delocalizate ceea ce mrete stabilitatea
moleculei.
..
:O
..
:..O
..
O:
..
O:
..
C
H3C
CH3
..
:..O
..
O:
..
..O
:..
..
:..O
..
:O:
..
:O:
..
:O
..:
O
..
:O
S
S
O:
..
O
:..
..
O:
..
..
O:
..
Structuri Lewis
Hipervalena
Elementele perioadei a 2-a respect regula octetului.
De exemplu, PCl5 sau SF6 au n jurul atomului central mai mult
de 8e- - compui hipervaleni.
Covalena coordinativ (Sigdwick, 1927) - se formeaz printr-o
pereche de e- provenit de la un atom donor.
Acceptorul de e- pune la dipoziie un orbital de valen, vacant
H
H
_
IFI
_
IFI
I_
F I
_
F
_I
F
I_
_
_
F_I
IF
_I
Tipuri de legturi
Legtura
se formeaz prin suprapunerea orbitalilor hibrizi
determin geometria moleculelor
are energia cea mai mic
s-s
s-p
p-p
d-d
Tipuri de legturi
Legtura
- se formeaz prin suprapunerea a doi lobi de la fiecare
orbital
- nu influeneaz geometria moleculei, micoreaz
distana internuclear
- introduce o rigiditate a legturii )nu permite rotaia
atomilor)
- este o legtura mai slab dect gradul de
suprapunere este mai mic.
p-p
d-p
d-d
Tipuri de legturi
Legtura coordinativ combinaii complexe
- este o legtur covalent ntre un atom care cedeaz o
pereche de e- (donor) i un atom care are un orbital
vacant (acceptor).
- tria legturii coordinative este similar cu cea a
legturii covalente polare.
3+
OH2
H2O
H3N
OH2
Fe
H2O
3 Cl
OH2
OH2
2+
NH3
NH3
Co
NH3
Cl
NH3
+
N
2 Cl
H
Tipuri de legturi
Legtura coordinativ
-Baz Lewis compus donor de electroni (baz
Brnsted), iar acid Lewis (acceptor de e-) compus
deficitar n e-.
Din interacia dintre un acid Lewis i o baz Lewis se
formeaz un aduct.
H
H
_
IFI
I_
F I
_
IFI
_
F
_I
_
F
I_
B
IF
_I
_
_
F_I
Hibridizarea orbitalilor - sp
Hibridizarea orbitalilor - sp
Hibridizarea orbitalilor - sp
Molecula N2
Hibridizarea sp3d2
SF6 S este hibridizat sp3d2; geometrie
Oh
IF hibridizarea I este sp3d2
5
..
F
I
F
F
F
Structur
corect
XeF4
IF7 I - sp3d3;
bipiramid pentagonal
F
F
F
..
F
I
Xe
F
XeF8 Xe - sp3d4
bipiramid hexagonal
F
F
F
F
Xe
F
F
F
F
Modelul Gillespie
Hibridizare
sp
sp2
Geometrie
AB2
B A B
linear
AB3
B
A
B
plan- triunghiular
Exemple
CS2. BeF2. CO2.
HCN
Hibridizare
sp3
Geometrie
AB4
B
A
B
B
tetraedric
BX3
SO3
NO-3
CO32-
BAB ~ 10928'
sp3
AB3E
BAB: 1200
sp2
AB2E
B
A
B
unghiular
Exemple
CH4
SiCl4
SO42ClO4PO43-
SO2
NO2SnBr2
O3
B
B
piramidal
NH3
H3O+
ClO3
ClO3SOCl2
AB2E2
A
B
H2O
SCl2
Cl2O
OF2
B
unghiular
sp3
ABE3
A
B
liniar
ClOIF
ClF
Modelul Gillespie
Hibridizare
sp3d
Geometrie
AB5
B
B A
B
B
bipiramid trigonal
Exemple
PCl5
SOF4
Ni(CO)5
[SF5]+
SCl4
XeO2F2
[IF4]+
AB4E
B
..
n=4
m = 7 ( 4 + 2) = 1 AB4 E
Hibridizare
sp3d2
Geometrie
AB6
ClF3
IF3
AB3E2
B
A
sp d
B
B
IF2XeF2
I-3
..
..
A
B
liniar
..
AB5E
BAB=90
AB2E3
Exemple
SF6
[SiF6]2[PCl6]H4XeO6
BAB: 900
3 2
B
form de T
sp3d
B
B
form octaedric
sp3d
8( Xe) + 2 2(O ) + 2( F )
=7
2
2 unghiuri de 90
si 3 unghiuri de 120
sp3d
XeO2 F2 pe =
B
A
ClF5
IF5
XeOF4
piramid ptrat
sp3d2
AB4E2
B
B
B
B
form plan-ptrat
BAB=90
[ICl4]XeF4
Modelul Gillespie
PCl5 bipiramid pentagonal
ABnEm
Cl
PCl5
ep =
5( P ) + 5( Cl )
=5
2
n=5
m = 5 5 = 0 AB5
Cl
P
Cl
Cl
no. H .O . = n + m 5 H .O . sp 3d
Cl
SOCl2 ep =
6( S ) + 1 2( O ) + 2( Cl )
=5
2
n=3
m = 5 ( 3 + 1 ) = 1 AB3 E
no. H .O . = n + m 4 H .O . sp 3
Cl
Cl
Cl
Cl
S
Cl
..
Cl
..
N
N2
N
Molecula de N2 (diamagnetic)
Orbitalul Molecular
Neocupat, cu cea mai
mic energie (LUMO)
O
O2
O
Molecula de O2 (paramagnetic)
Orbitali Moleculari de
Antilegtur (OMA)
Orbitali Moleculari de
Legtur (OML)
Orbitalul Molecular
Ocupat, cu cea mai mare
energie (HOMO)
Orbitali Moleculari de
Nelegtur (OMN)
C
CO
O
Moleculela de N2 este izoelectronic cu molecula de CO
Conductori
Izolatori
Semiconductori
BC
BC
BC
BC
BI
B donoare
BC
BI
BI
BI
B acceptoare
BV
BV
BV
BV
extrinseci
tip N
tip P
BV
intrinseci
Poriunea unei benzi de energie ocupat cu electroni sau o band total ocupat
cu electroni se numete band de valen (BV).
Portiunea liber a unei benzi de energie sau o banda total liber se numete
band de conducie (BC).
Intervalul de valori de energie dintre benzile permise (BV i BC) se numete
band interzis (BI).