Chimia Mediului Probleme
Chimia Mediului Probleme
Chimia Mediului Probleme
2013 - 2014
Cuprins
Prefa
7
13
21
25
27
33
43
47
49
55
62
Anexe - Probleme
67
Bibliografie selectiv
77
Prefa
Acest material sintetizeaz informaii utile desfurrii celei de-a doua pri aplicative la
disciplina: Chimia mediului i anume: Probleme. Aceast a doua parte este util studenilor
din anul II (IM) la cele dou specializri din universitate (UTIai), care au trunchi comun de
predare n anul I i II de licen i anume:
- Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului (FICPM - UTIasi), specializare: Ingineria
i Protecia Mediului n Industrie (IPMI) i
- Facultatea de Hidrotehnic, Geodezie i Ingineria Mediului (FHGIM - UTIai), specializare:
Ingineria i Protecia Mediului n Agricultur (IPMA).
Manualul n format electronic, intitulat: Chimia mediului: teste de control n laborator
i probleme (II) reprezint suportul pentru partea aplicativ (II) Probleme, la disciplina:
Chimia mediului, prevzut n planul de nvmnt cu 1 or/sptmn parte aplicativ, n
primul semestru al anului II de licen (i.e. patru lucrri de laborator).
La fiecare lucrare de laborator se vor rezolva probleme (min 1 or) cu titularul de aplicaii
care vor fi suplimentate prin rezolvarea individual de probleme (tem de cas) din cele
prezentate n acest manual pentru partea aplicativ (II) la aceast disciplin (format electronic).
Partea a II-a aplicativ a acestui manual, n format electronic, a fost elaborat din dorina
de a obinui studenii cu rezolvarea unor probleme teoretice i practice curente (pe teren),
pentru analiza de mediu (aer, ap i sol) privind principalii poluani/constituieni i caracteristicile
acestora, mpreun cu transformrile fizico-chimice implicate de prezena lor n concentraii mai
ridicate dect cele normale, perturbri ale cvasi-echilibrelor existente n fiecare component de
mediu, posibiliti de autopurificare, precum i problemele globale de poluare (de impact,
regionale i de fond) ale mediului datorate acestora.
Noiunile i cunotinele de baz vor fi dobndite de studeni n urma consultrii unor
probleme deja rezolvate dar i a soluionrii individuale a unor probleme propuse pentru
aprofundarea unor elemente de baz, teoretice i practice, de decizie i control de mediu care s
le permit aciuni benefice de meninere/conservare a strii normale a mediului nconjurtor i
pentru reducerea i eliminarea polurii acestuia.
Chimia atmosferei
(Probleme P artea I )
Atmosfera terestr este nveliul gazos al planetei Pmnt, un strat relativ subire de
gaze care nconjoar globul, a crui densitate scade progresiv cu altitudinea.
Principalele gaze care intr n compoziia natural a atmosferei sunt prezentate n
tabelul 1.1, iar concentraiile lor se menin relativ constante pn la altitudinea de cca 80
km, n principal datorit energiei cinetice a moleculelor componenilor suficient de mari ca s
nving forele gravitaionale care ar dori s le apropie i/sau s le depun pe scoara
terestr.
Tabel 1.1 - Principalii componeni ai atmosferei terestre
Component
Concentraie
volumic, [%]
Concentraie
masic, [%]
Densitatea,
[g/L]
78,08
20,95
0,93
0,0378
< 0,50 3,50
75,50
23,20
1,30
3,41 . 10-2
< 0,62 4,36
1,25
1,42
1,78
1,97
1,00
1,61 . 10-3
4,6 . 10-4
1,1 . 10-4
6 . 10-5
5 . 10-5
7,2 . 10-5
1,3 . 10-3
4,5 . 10-4
4 . 10-5
2,3 . 10-5
0,18
0,90
3,73
5,90
0,0899
Azot, N2
Oxigen, O2
Argon, Ar
Dioxid de carbon, CO2
Ap, H2O
Heliu, He
Neon, Ne
Kripton, Kr
Xenon, Xe
Hidrogen, H2
4,003
20,17
83,80
131,30
2,00
Ali componeni minoritari atmosferici care completeaz tabelul 1.1 (urme de gaze)
sunt: compui ai azotului (amoniac - NH3 i oxizi de azot - NxOy, n special NO i N2O),
compui ai sulfului (SO2, H2S), ozon n concentraii foarte mici (0,02 0,03 [mg/m3] O3),
gaze emise de origine biochimic (CH4, H2S, etc.), praf terestru i cosmic, vapori de mercur
(0,02 [g/cm3] Hg), vapori de iod (1 [g/cm3] I2 n atmosfera terestr; 52 [g/cm3] I2 n
atmosfera oceanic), microrganisme i spori.
Structura atmosferei. Atmosfera terestr se consider a fi mprit n patru
seciuni sau regiuni funcie de direcia modificrii temperaturii vs. altitudine (de la scoara
terestr la altitudini mai mici i la cele considerate ridicate) i anume:
- troposfera (0 15 km, temperatura scade cu altitudinea),
- stratosfera (15 50 km, temperatura crete cu altitudinea), conine ozonosfera
(zona cuprins ntre 25 50 km),
- mezosfera (50 85 km, temperatura scade cu altitudinea) i
- termosfera (85 500 km, temperatura crete cu altitudinea).
7
Probleme P artea I
Relaie de calcul
Valoare
Mae r= M g X g
Vm =
M aer
aer
aer =
1,293 1,2973
M aer
n care: Maer masa
Vm
molecular a aerului;
Vm volumul molar al aerului
0,0001709
1,000576
0,533
1,0002911 - 1,0002947
fr CO2
0,219
fr CO2
38,49
fr CO2
-140,73
fr CO2
-191,4
+2,91 . 10-8
0,02918
(0C);
0,01863
(20); 0,01564 (30C)
albedo
P , pentru care:
M atm g
0
P =
4 r 2
dp
= g aer )
dz
Umiditate
- absolut, p(H2O) la tp.rou
- maxim
- relativ
(
altitudine)
Ua
Um
Ur
Observaie: Sub presiune aerul dizolv cantiti apreciabile de lichide volatile care vin n contact cu el
M
M
=
([g/L] sau [kg/m3])
22,414
V
n care: V - volumul molar, [L].
0=
Legea Boyle-Mariotte
Probleme P artea I
Legea Gay-Lussac
Legea Charles
de dependen este:
P = P0(1 + p T)
Legile Gay-Lussac +
Charles
Cele dou legi stabilesc relaia dintre volumul (V) i temperatura gazului
ideal (T) la presiune constant (P = const.), precum i relaia dintre
temperatur (T) i presiunea gazului (P), la volum constant (V = const.) i
P
T
V1 T 1
, respectiv, 1 = 1 . Cele dou relaii conduc la relaia:
=
P2 T 2
V2 T2
P1 V1 P2 V 2
, sau, considernd c una din cele dou stri corespunde
=
T1
T2
P V
P V
celei normale, relaia poate scrie: 0 0 = 1 1 .
T0
T1
Relaia de mai sus se folosete pentru calcularea volumelor de gaz n
P V T
condiii normale: V 0 = 1 1 0 .
T1 P0
anume:
Legea Dalton
T0
T0
Ecuaia Clapeyron Mendeleev este: PV = RT i reprezint ecuaia de
stare a gazelor ideale pentru un mol de gaz. R are valori diferite, depinznd
V
= RT
sau PV = nRT
n
Ecuaia Clapeyron Mendeleev poate servi la determinarea masei
moleculare a unui gaz (M), sau a densitii acestuia (), pe baza relaiilor:
R T
P V
i, respectiv, = M
M =m
P V
R T
P
10
Ploaia acid:
Ceaa
fotochimic
oxidant:
NO2 NO + O
O + O2 + M O3 + M
NO + O3 NO2 + O2
Se consider c hidrocarburile intervin n ciclul fotolitic al oxizilor de azot, iar
rolul decisiv l joac aciunea atomilor de oxigen asupra acestora:
RH + O R + OH
R + O2 RO2
RO2 + NO ROONO RO + NO2
Intervenia hidrocarburilor din atmosfer n ciclul fotolitic al oxizilor de azot
accelereaz transformarea NO NO2, contribuind la creterea concentraiei
acestuia i la acumularea ozonului (O3).
Efectul de ser:
Probleme P artea I
considerare bilanul radiaiilor absorbite i emise de pmnt. Efectul de ser
indus reprezint o contribuie suplimentar la creterea temperaturii atmosferei
datorit gazelor cu efect de ser (GES) care absorb radiaia IR emis de pmnt
i mpiedic pierderea ei n spaiu.
Cauze: CO2-ul este considerat principalul responsabil al efectului de ser ,
alturi de celelalte gaze cu efect de ser (GES) (i.e. CH4, vapori de H2O, CO,
NOx, freoni clorofluorcarboni, CFC) care au drept rezultat creterea
temperaturii atmosferei. Activitile umane sunt nsoite de creterea nivelului
poluanilor, ndeosebi GES.
Transformri caracteristice: totul se petrece ca ntr-o ser n care, datorit
componenilor minoritari, se limiteaz circulaia aerului, se mpiedic disiparea
cldurii i se inhib procesele normale de rcire.
Principalele consecine ale nclzirii globale sunt: creterea nivelului
mrilor, modificri ale performanelor agricole i ale suprafeelor forestiere,
modificri ale resurselor naturale de ap, creterea fenomenelor climatice
extreme (furtuni, uragane).
Subierea
stratului
de ozon:
respectiv:
Cl + O3 ClO + O2
ClO + NO Cl + NO2
NO2 + O NO + O2
O + O3 2O2
12
1. Cte molecule se gsesc ntr-un volum molar dintr-un gaz la 0C ? b) Dar la 100C ? c)
Cte grame cntrete o molecul de toluen ?
Rezolvare
a) 1 mol din fiecare substan gazoas ocup, n condiii normale (c.n.), un volum de
22,414 [L] (Vm, volum molar) i conine 6,023.1023 [molecule/mol] (NA, numarul lui
Avogadro).
b) Se poate scrie dependena ntre volum (V) i temperatur (T) sub forma
mai exact:
V1
V
= 2
T2
T1
sau V2 =
= const.,
22,414 373
V1 T2
=
= 30,6 [L]
T1
273
1023 [molecule], o
Probleme - partea I
x .. 340 [mL] x = 667,4 [mg] CO2 deci, CCO2 = 667,4 [mg/m3] aer
x 100 [L] x = 285,5 [g] SO2 deci, CSO2 = 285,5 [g/m3] aer
c) Idem,
x=
48 50
= 107,07 [g] O3 deci, CO3 = 107,07 [g/m3]
22,415
d) Idem,
x=
46 75
= 153,9 [mg] NO2 deci, CNO2 = 153,9 [mg/m3].
22,415
Ua
100
Um
n care:
U r U m
70 0,01188
=
= 0,0083 [atm]
100
100
b) Ua =
U r U m
70 0,04187
=
= 0,0293 [atm]
100
100
25 7
V P1
=
= 7,325 [moli]
0,0821 291
R T 1
14
P2 =
5.
7,325 5
T2
P1 =
7,325
T1
287 .
7 = 2,1913 [atm]
291
Hidrogenul necesar pentru baloanele meteorologice este furnizat adeseori prin reacia
dintre hidrura de calciu solid i ap. S se calculeze cantitatea de hidrur de calciu
necesar pentru ca un balon meteorologic de 250 [L] s fie umplut cu hidrogen la
temperatura de 25C i presiunea de 1 [atm].
Rezolvare
CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2
Se calculeaz numrul de moli de H2 din legea general a gazelor perfecte:
n=
1 250
P V
=
= 3107,2 [moli] H2
0,0821 298
R T
Un amestec de gaze conine n procente de greutate: 25% H2, 20% CH4 i 55% CO2.
Care este masa molecular medie i densitatea fa de aer a amestecului de gaze ?
Rezolvare
Pentru a calcula masa molecular medie a amestecului gazos se aplic formula:
Mam =
Xi
100 M
n care:
Mam masa molecular medie a amestecului;
Xi fracia molar a componentului i;
Mi masa molecular a componentului i.
Se determin compoziia procentual volumic a amestecului gazos considernd ca
baz de calcul, masa de 100 [g] amestec gazos.
VH2 =
25
22,4 = 280 [L]
2
% H2 =
15
280
= 83,333
336
Probleme - partea I
20
22,4 = 28 [L]
16
55
22,4 = 28 [L]
=
44
VCH4 =
VCO2
28
= 8,333
336
28
= 8,333
% CO2 =
336
% CH4 =
Volumul total al amestecului gazos este de: Vam = 280 + 28 + 28 = 336 [L]
83,333
8,333
8,333
2 +
16 +
44 = 1,667 + 1,333 + 3,667 = 6,667 [g/mol]
100
100
100
Mam =
Se consider masa molecular a aerului (Maer) egal cu 28,96 [g/mol], iar n aceste
condiii se calculeaz densitatea amestecului gazos fa de aer ca fiind:
dam=
M
6,667
= 0,2302
=
M aer
28,96
7. Aerul uscat poate fi considerat ca un amestec de gaze perfecte, compus din 20% O2 i
80% N2. Se cere: a) S se calculeze presiunea parial a oxigenului i azotului dac
presiunea total a aerului este de 750 [mmHg]; b) Care este fracia molar a oxigenului
i azotului n aerul uscat la 4000 [m] altitudine i 5C ?; c) Calculai volumul ocupat de 1
mol de aer la temperatura de 30C i presiunea atmosferic de 750 [mm Hg].
Rezolvare
80 .
750 = 600 [mm Hg]
100
20 .
.
P=
750 = 150 [mm Hg]
100
a) pN2 = xN2 . P =
pO2 = xO2
pN 2
pO2
; XO2 =
P
P
.
pN2 = 464,36
pO2 = 464,36
80
371,488
= 371,488 [mm Hg], iar XN2 =
= 0,8 i
100
464,36
20
= 92,872 [mm Hg], iar
100
XO2 =
92,872
= 0,2
464,36
n R T 1 0,082 303
= 25,17 [L]
=
P
0,987
16
8.
n ultimele decenii, nivelul N2O atmosferic a crescut de la 0,29 la 0,31 ppmv. N2O este
un gaz puin reactiv, timpul su de reziden n atmosfer fiind de 20 ani. tiind c
masa total a atmosferei este de 5 . 1015 [t], se cere: a) viteza actual de intrare a N2O
n atmosfer [t/an] i b) cu ct este mai mare aportul de N2O n atmosfer n momentul
de fa, comparativ cu ultimele dou decenii ?
Rezolvare
a) Timpul de reziden =
M atm
5 1018 [kg ]
=
= 3,867.1018 [m3]
3
atm
1,293 [kg / m ]
Vintrare =
1,199 1015
= 2,354 . 1015 [g]= 2,354 . 1012 [kg] = 2,354 . 109 [t] N2O
22,414
Cantitatea din " rezervor" [tone] 2,354 10 9
= 1,177 . 108 [t/an]
=
Timp de rezidenta [ani]
20
1,121 1015
= 2,2014 . 1015 [g] = 2,2014 . 1012 [kg] = 2,2014 . 109 [t]
22,414
Vintrare =
Probleme - partea I
108
= 0,133 [mg/m3] =
810
0,133
30
Concentraia CH2O n ncpere (99,37 ppbv) nu depete limita admis (100 ppbv).
10. Determinarea metanului (CH4) se face prin arderea acestuia n prezena unui exces de
oxigen. Gazul rezultat se absoarbe ntr-o soluie de Ca(OH)2 10-2 [moli/L] care este total
disociat. Se formeaz un precipitat alb care are solubilitatea n ap de 7,74.10-5
[mol/L]. Se cere:
a) S se scrie ecuaia reaciei de ardere.
b) S se calculeze pH-ul soluiei de Ca(OH).
c) S se precizeze ce precipitat se formeaz la absorbia produilor de ardere n soluia
de Ca(OH)2.
d) S se calculeze valoarea produsului de solubilitate al precipitatului format.
e) n ce condiii de pH se poate solubiliza precipitatul ?
Rezolvare
a) CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O
b) Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH[OH-] = 2.10-2 [mol/L ] pentru care se poate considera urmtoarele:
pOH = - log (2.10-2) = 1,7, respectiv, pH = 14 1,7 = 12,3
18
6000
= 41,64 [moli] C10H22
144
19
Probleme - partea I
6,2 0,01 .
32 . 103 = 1,984 [mg]
1000
1,984
= 13,23 [mg/m3]
0,15
20
21
Probleme - partea I
8. S se afle valoarea presiunii exercitat de 1,5 [moli] SO2 aflai ntr-un vas de 20 [L], la
150C.
R: 2,60 [atm]
9. a) S se calculeze volumul ocupat de 1 [mol] de gaz ideal la 30C i 1,05 [atm]; b) Care
ar fi volumul gazului la 320 [K] i presiunea de 1,054 [kPa] ? c) Care este presiunea unui
mol de aer la 0C dac el ocup 28 [L] ?
R: a) 23,69 [L]; b) 2,526 [m3]; c) 0,8 [atm]
10. Compoziia procentual volumic a aerului este de 21% O2, 78% N2 i 1% Ar. S se
calculeze densitatea i masa molecular a aerului dac se cunosc densitile
componenilor: dO2 = 1,429 [g/L]; dN2 = 1,251 [g/L]; dAr = 1,781 [g/L].
R: daer = 1,293 [g/L]; Maer = 28,96 [g/mol]
11. Care este presiunea parial a vaporilor de ap [atm] ntr-un vas acoperit ce conine
ap la temperatura de 40C ?
R: 0,0725 [atm]
12. Folosind relaia de variaie a presiunii cu nlimea, s se calculeze presiunea aerului
[mmHg]: a) pe vrful Mont Blanc (4800 [m]), considernd c temperatura este de 0C
i b) pe vrful Moldoveanu (2543 [m]) cnd temperatura atinge 5C.
R: a) 415,72 [mmHg] (Mont Blanc); b) 555,75 [mmHg] (Moldoveanu)
13. Concentraia medie a toluenului n aerul atmosferic al unei localiti din judeul Bacu
este de 5 [g/m3], iar n unele zone aglomerate din Bucureti de 90 ppbv. Care este
raportul acestor valori cnd sunt exprimate n aceleai uniti ?
R: 0,0133
14. S se calculeze viteza de sedimentare din atmosfer a particulelor de cenu vulcanic
avnd densitatea de 2,2 [g/mL] cnd diametrul particulelor este de: a) 10 [m]; b) 15
[m].
R: a) 0,0063 [m/s]; b) 0,0142 [m/s]
14. Aerosolii de cenu (c = 1,8 [g/mL]) se gsesc n atmosfer ntr-o concentraie de 800
[g/m3]. Calculai viteza de depunere a particulelor [g/m2 . s] din atmosfera imobil
presupunnd un diametru mediu de 13 [m]. (Mrimi cunoscute: a = 1,2 . 103 [g/m3]
la p0 = 1 [atm] i 25C; g = 9,8 [m/s2]; vscozitatea aerului - = 1,9 . 10-2 [g/m. s] la
P0= 1 [atm] i 25C).
R: 2,88 . 10-12 [m/s]
22
15. S se calculeze: a) cantitatea de SO3 care se formeaz prin oxidarea a 2 [g] SO2 ntr-un
exces de oxigen;b) ce volum ar ocupa gazul format, la 20C i presiunea de 1,02 [atm]?
R: a) 2,5 [g]; b) 0,737 [L]
16. Ce volum de oxigen este necesar pentru a oxida complet la dioxid de sulf 10,2 [g] H2S ?
b) Ce cantitate de SO2 se formeaz ?
R: a) 10,087 [L] O2; b) 19,2 [g] SO2
17. S se calculeze cantitatea de H2SO4 format prin oxidarea a 4 [g] SO2 ntr-un exces de
soluie de iod; b) Ce volum de aer ar trebui prelevat pentru ca prin oxidarea SO2
coninut n concentraie de 25 ppm s rezulte 4 [g] H2SO4 ?
R: a) 3,0625 [g] H2SO4; b) 36,6 [m3] aer
18. S se calculeze: a) cantitatea de SO3 care se formeaz prin oxidarea a 2 [g] SO2 ntr-un
exces de oxigen; b) ce volum ar ocupa gazul format, la 20C i presiunea de 1,02
[atm]?
R: a) 2,5 [g] SO3; b) 0,737 [L]
19. Pentru determinarea coninutului de amoniac (NH3) din jurul unei surse poluante, aerul
a fost aspirat timp de 30 minute printr-un vas de absorbie coninnd 50 [mL] soluie de
H2SO4 cu titrul T= 4,9.10-4 [g/mL]. Excesul de H2SO4 s-a titrat cu 30,5 [mL] soluie
NaOH 0,0098 N. Se cere: a) s se scrie ecuaiile reaciilor chimice; b) s se calculeze
concentraia NH3 din aerul analizat [mg/m3], tiind c debitul de aspiraie a fost de 10
[L/h].
R: b) 683,74 [mg/m3]
20. Concentraia NO2 dintr-un curent gazos a fost determinat pe baza reaciilor:
NO2 + 2I- + 2H+ = NO + I2 + H2O
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
tiind c volumul de aer prelevat a fost de 10 [L] i c la titrarea iodului s-au consumat
4,0 [mL] Na2S2O3 0,05 N, s se calculeze: a) concentraia NO2 [mg/m3]; b) volumul
ocupat de NO2 (c.n.); c) concentraia moleculelor de NO2 n aerul prelevat [Nr.
molecule/cm3 aer].
R: a) 460 [mg/m3]; b) 2,2414 [L]; c) 6,023.1018 [molecule]
21. n prezena unui exces de ozon, monoxidul de azot formeaz dioxid de azot conform
reaciei:
NO + O3 = NO2 + O2
23
Probleme - partea I
24
Chimia apei
(Probleme - P artea I I )
(model angular)
Stare lichid asociaii de 2-6
molecule H2O
(prin legturi de hidrogen):
Stare solid asociaii de forma unui
tetraedru dintr-o reea hexagonal:
Caracteristici fizico-chimice ale apei n stare natural. Caracterizarea fizicochimic a apei n stare natural are n vedere principalele proprieti fizice (tabel 2.1) i
chimice ale acesteia (tabelul 2.2 i 2.3).
Apa se consider c are o mare stabilitate, asociat cu proprietile electrice i
constituia molecular, ea reprezint un mediu propice pentru solubilizarea a numeroase
specii moleculare i ionice. Astfel, majoritatea substanelor minerale precum i un numr
mare de gaze i substane organice se pot dizolva n ap. Ca urmare, compoziia chimic a
apelor naturale este definitivat n urma unor procese complexe care se desfoar la
interfaa ap/atmosfer (ap/gaz) sau ap/roci, minerale (respectiv, ap/sedimente acvatice)
ct i n interiorul fazei apoase.
27
Probleme P artea I I
Tabel 2.1 - Principalele proprieti fizice ale apei
Proprietate
Notaie / unitate de
msur
Valoare
Masa molecular
Densitate
Mapa / [g/mol]
ap / [g/cm3]
Coeficientul
de
dilatare la 18C
Constant dielectric
d/-
18 (valoare medie)
1,0 (4C); 0,9971 (25C) - n stare lichid;
0,9170 (0C) - n stare solid
0,001 sau 1,005 - sczut (la 20C)
0,00131 sau 1,31 (la 10C)
0,18.103
/ [F/m]
Punct de topire
ttopire / [C]
Tfierbere / [C]
Punct critic
tcritic / [C]
Cldur specific
Cp / [kJ/grad . kg]
Cldur latent de
topire / vaporizare
Presiunea de vapori
Tensiune superficial
/ [/m]
Forme cristaline
Vscozitatea dinamic
(sau [kg/m3])
/ [St] sau [cP]
P / [bar]
Caracteristici i exemple
Pentru un electrolit greu solubil de tipul MmAn se
stabilete echilibrul:
MmAn
m Mn+ + n Amiar produsul de solubilitate este: KS = [Mn+]m . [Am-]n.
La echilibru, pentru un electrolit (MA) solid se poate
scrie: [M+] = [A-] = S, iar produsul de solubilitate se
exprim ca: KS = [M+] . [A-] = S2. Rezult c: S = (KS)1/2.
Dac la echilibrul de dizolvare-disociere particip S
moli de electrolit (MmAn), concentraiile ionilor din soluia
saturat vor fi: [Mn+]= mS i [Am-] = nS, iar produsul de
solubilitate (KS) si solubilitatea (S) vor fi exprimate prin:
28
H2O
H+ + HO- ,
Kd =
[H + ] [HO ]
[H 2O ]
Form general
Constant de
stabilitate
Complexare
M+L
Kf1 =
[ML ]
[M ] [L ]
Kf2 =
[ML2 ] ...
[ML ] [L ]
(2)
K fi =
[ MLi +1 ]
[ MLi ] [ L]
ML
ML + L
ML2
MLi + L
Redox
Acido-bazice
MLi+1
(1) R1 + 2H2O R2 +
O2(g) + 4H+(aq)+ 4e(2) R3 + nH2O + ne-
H2(g) + R4+ nHOR+ H2O
H3O+
A-(aq)+
R= specii organice
Hidratare
ioni metalici
liberi i
complexai
Exemplu
2+
(1) Pb + HO R COOH
Pb(OCOR) + 2 H +
E = 1,23 0,0591 pH
E =-0,0591 pH (25C)
K W1 = [H 3O + ] [HO ] =
(1) 2H2O
Fe(OH)3
3+
Fe3+ + 3OH-
+ 2H2O
FeOH2+ + 2H2O
2Fe
29
(COO-)2 (aq)
M b + + 2H 2O MOH (b 1) + + H 3O +
H3O+(aq) + HO-(aq)
3+
+ 4H2O
FeOH2+ + H3O+
Fe(OH)2+ + H3O+
Fe2(OH)24+ + 2H3O+
Probleme P artea I I
(1) MO + 5H2O CO2(g)
+ 4H3O+(aq) + 4e-,
MO=materie org.
cu oxidani
(2) Ox + n1H3O+ + n2e Red,
(prezen de (3) MO+ O2 Materie
microorgaoxidat+CO2+H2O
nisme:
Nitrai + MO + H3O+
populaii de
N2 + CO2 + H2O +
34 x 10-6 g) Materie oxidata
Biooxidare biochimice
aerob sau
Sulfai + MO + H3O+
HS- + CO2 + H2O +
Materie oxidata
Biooxidare biochimice
anaerob sau
fr oxidani
(populaii de
170 x 10-6 g)
pE o (w ) = pE o
1
1
log
4
(a H O + ) 4
3
G (w)3=-500 [kJ/mol]
pE(w)1= 12,65
pE(w)2= 20,85
Go(w)2 =-480 kJ/mol
pE(w)1= -3,75
pE(w)2= +4,45
Go(w)2=-102 kJ/mol
(1-2) MO CH4 + CO2 + pE(w)1= +4,07
Materie organic
pE(w)2= -4,13
degradat
(3) MO + H2O Acizi
Go(w)1=-93 kJ/mol
organici/alcooli + H2 (g)
Microorganisme cu aciune biooxidant/bioreductoare pot fi:
Principalele caracteristici
Exemple
Hidratarea i hidroliza
Carbonatarea
30
Oxidarea
HA
[ + ].[ ]
[]
B + OH , Kb =
[ + ].[ ]
[]
[ ][
Echilibre redox
mOx1 + pRed2
Potenialul redox
relaia lui Nernst:
E =E+
mRed1 + pOx2
este
a
R T
ln ox = E
n F
a red
exprimat
prin
[Ox ] ,
R T
ln
[Re d ]
n F
31
[Re d 1 ]m [Ox 2 ]p
[Ox 1 ]m [Re d 2 ]p
mp (E 1 E 2 )
= 10
0 , 059
Probleme P artea I I
Echilibre de precipitare
BL
M+A
MA
n care: B = cation (inclusiv H+); A = anion.
Valorile
produselor
de
solubilitate pentru cteva combinaii greu solubile se gsesc n Anexa
5 i Anexa 7.
La
temperatur
constant,
echilibrul de solubilitate depinde de
diferii factori printre care cei mai
importani sunt pH-ul i prezena
unor ioni strini sau comuni cu
precipitatul.
- n mediul acvatic, cteva specii
pot aciona ca poteniali liganzi de
tipul: anioni (F-, Cl-, CO32-, S2-,
PO43-) sau molecule (H2O, NH3).
Cei mai importani liganzi organici
au ca donori atomii de oxigen
(grupe carboxil - COOH i hidroxil OH), azot (amine - NH2) i sulf
(grupe tiolice - SH). Posibilitatea
formrii de compleci cu liganzi
organici n apele naturale este ns
redus din cauza concentraiei
sczute a substanelor organice.
Prezena echilibrelor competitive
are ca efect micorarea stabilitii
complexului principal.
1. Cum se modific pH-ul dac o prob de ap din ocean, prelevat din profunzime, se
depoziteaz ntr-un laborator la: a) 0C i 1 [atm]; b) 20C i 1 [atm]. Se vor folosi
datele din Anexa 2.
Rezolvare
a) La 0C, din datele sintetizate n Anexa 2, produsul ionic al apei este Kw = 0,12 . 10-14
[(mol/L)2].
[H+] =
KW =
La 0C, din datele sintetizate in Anexa 3, constanta lui Henry are valoarea:
KH= 7,76 . 10-2 [mol/L. atm]
CO2(g)
CO2(aq)
CO2(aq) + H2O
H2CO3
H2CO3
[ + ].[3 ]
[2 3 ]
[ + ]2
2 3 ]
avnd
valoare la 0C de 4,5.10-4 [mol/L], din care se poate calcula concentraia ionilor de hidrogen,
[H+], cu relaia:
[ + ]23 = . [2 3 ]
Legea lui Henry poate fi aplicat sub forma: [H 2CO 3 ](aq ) = K H pCO 2 (aq ) , n
condiiile n care concentraia procentual volumic a CO2 n atmosfer este aproximat la
0,03%; deci, pCO2(g) = 3 . 10-4 [atm].
Concentraia [H2CO3] n faza apoas va fi egal cu:
[H 2CO 3 ](aq ) = 7,76 10 2 3 10 4 = 2,328 . 10-5 [mol/L]
[H+]H2CO3 =
2,328 10 5 4,5 10 7
= 3,237
Probleme - partea II
2. Apa de mare are urmtoarea compoziie: 83,67% NaCl, 8,50% MgCl2, 3,6% MgSO4,
4,2% CuSO4, 0,05% KCl. S se determine tria ionic a apei de mare.
Rezolvare
n general, tria ionic a apei se exprim cu relaia:
I=
1
2
C z
i
n care:
Ci concentraia ionului i din ap, [mol/L];
zi valena ionului i.
n primul rnd se exprim concentraiile srurilor din apa de mare n [mol/L], adic:
83,67 [g] NaCl (MNaCl = 58,5 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................... 1000 [mL] apa de mare
x = 836,7 [g/L] =
836,7
58,5
8,5 [g] MgCl2 (MMgCl2 = 95,305 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ............................................................. 1000 [mL] apa de mare
x = 85,0 [g/L] =
85,0
95,305
3,6 [g] MgSO4 (MMgSO4 = 120,305 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................................. 1000 [mLapa de mare
x = 36,0 [g/L] =
36,0
120,305
4,2 [g] CuSO4 (MCuSO4 = 159,546 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ................................................................ 1000 [mL] apa de mare
x = 42 [g/L] =
42,0
159,546
0,05 [g] KCl (MKCl = 74,598 [g/mol]) .............. 100 [mL] apa de mare
x ........................................................ 1000 [mL] apa de mare
x = 0,5 [g/L] =
0,5
74,598
34
1
(9,2085 . 12 + 9,2085 . 12 + 0,892 . 22 + 2 . 0,892 . 12 + 0,2992 . 22 + 0,2992 . 12 +
2
1.
26,5944 = 13,2972
0,2632 . 22 + 0,2632 . 12 + 0,0067 . 12 + 0,0067 . 12) =
2
I=
3. Care este solubilitatea oxigenului n ap [mg/L] la 25C. Se vor folosi datele din Anexa 4.
Rezolvare
Solubilitatea oxigenului n ap (concentraia oxigenului dizolvat) este dat de relaia:
[O2]aq = KH . pO2(g),
n care:
KH reprezint constanta lui Henry la 25C.
Din Anexa 4, la temperatura de 25C, KH are valoarea de 1,3.10-3 [mol/L . atm].
ntruct pO2(g) = 0,21 [atm] (procentul de oxigen n aerul atmosferic este de 21%), se
obine:
[O2]aq = 1,3 . 10-3 [mol/L . atm] . 0,21 [atm] = 2,73 . 10-4 [mol/L]
[O2]aq = 2,73.10-4 [mol/L] . 32 [g/mol] = 8,736 [mg/L]
b) La 20C, conform cu Anexa 2, Kw = 0,68.10-14 [(mol/L)2], iar KH = 3,89 . 10-2 [mol/L. atm]
(Anexa 3)
[H+]H2O =
[H+] = [H+]H2O + [H+]H2CO3 = 1,4 . 10-6 [mol/L], pH = -log (1,4 . 10-6) = 5,85
pH = 5,85
H2CO3
350
106
1 [atm] = 3,5
10-4
Probleme - partea II
H+ + HCO3-,
H2CO3
din care:
[H+]H2CO3 =
deci,
K a 1 [H 2 CO 3 ] =
H2SO3
+
H + HSO3-
H2SO3
0,1 .
1 = 1 . 10-7 [atm]
10 6
[H ] [HSO ] = 1,72
[H+] =
[H 2SO 3 ]
10-2 [mol/L]
deci,
-5
6. Considernd c ntr-o ap concentraiile ionilor CO32- i HCO3- sunt de 2,5 . 10-4 [mol/L] i,
respectiv, 3,8 . 10-3 [mol/L], s se calculeze pH-ul apei.
Rezolvare
Se pot scrie urmatoarele reactii la echilibru (Anexa 6):
H2CO3
H+ + HCO3-
(Ka1)
HCO3-
H+ + CO32-
(Ka2)
36
[HCO ]
[H ] = Ka
[CO ]
+
3
2
3,8 10 3
= 7,144 . 10-10 [mol/L]
2,5 10 4
pH = 9,15
7. Pentru a putea fi evacuat n reeaua de canalizare urban, apa uzat trebuie s aib
valori de pH = 6,5 8,5. Pentru neutralizarea apelor acide se utilizeaz lapte de var cu o
concentraie de 5 10 [%] CaO. S se calculeze cantitatea de lapte de var cu o
concentraie de 10 [%] CaO necesar teoretic pentru a modifica pH-ul de la 4 la 7 n
cazul a 10 [m3] de ap uzat provenit din industria de fabricare a acidului sulfuric.
Rezolvare
Reacia de neutralizare este urmtoarea:
H2SO4 + CaO = CaSO4 + H2O
pH = 4
pH = 7
Cantitatea de [H+] care trebuie neutralizat este de 10-4 10-7 = 9,99 . 10-5 [moli/L]
9,99 . 10-5 [moli] H+. 1 [L]
x10000 [L] (10 [m3])
x = 0,999 [moli] H+
10
[moli] CaO
56
1
[mmol/L] Cl2 = 1,4 . 10-5 [mol/L] Cl2
71
37
Probleme - partea II
HOCl (aq)
K = 4,5 . 10-4
Ka = 3 . 10-8 [mol/L]
[H ] [OCl ] = 3
[HClO ] [OCl ]
[OCl ] = K =
[HOCl ] [OCl ] [H ]
+
Ka =
10-8
3 10 8
= 0,3
10 7
Din reacie se observ c 1 [mol] Cl2 formeaz 1 [mol] HOCl, deci pentru 1,4 . 10-5
[mol/L] Cl2 se vor forma:
[HOCl]total = 1,4 . 10-5 [mol/L]
[OCl-] = 0,3 ([HOCl] [OCl-]) ; 1,3 [OCl-] = 0,3 . 1,4 . 10-5
[OCl-] = 3,23 . 10-6 [mol/L]
[HOCl]nedisociat = 1,4 . 10-5 3,23 . 10-6 = 1,077 . 10-5 [mol/L]
b) pH = 8,5 [H+] = 3,16 . 10-9 [mol/L]
[OCl ]
=
[HOCl ] [OCl ]
3 10 8
= 9,5
3,16 10 9
9. Care este concentraia de echilibru a Fe3+ n dou lacuri extrem de acide, cu pH = 1,8 i
3,6, situate deasupra unor zcminte de fier. Se consider minereu de fier exprimat
global ca Fe(OH)3(s) (Ps = 2 . 10-39) (Anexa 7).
Rezolvare
La
Fe(OH)3
Ps = [Fe3+] . [OH-]3
Ps
2 10 39
[Fe3+] =
=
= 8 . 10-3 [mol/L]
3
13 3
OH
(6,3 10 )
La
11 3
OH
(3,98 10 )
Concentratia Fe3+ n apa din lac este cu att mai mare cu ct pH-ul este mai mic.
10. Comportarea aluminiului ntr-un sistem apos poate fi descris simplificat precum:
Al3+ (aq) + 3OH- (aq) ,
Al(OH)3 (s)
Ps = 1,3 . 10-33
Al(OH)3
[Al3+] =
Ps
1,3 10 33
[OH ] (1,9 10 )
Al3+ + H2O
9 3
AlOH2+ + H+ , Ka =
[AlOH ] [H
[Al ]
2+
3+
39
] = 1 . 10-5 [mol/L]
Probleme - partea II
[AlOH2+] =
K a Al 3+
1 10 5 1,895 10 5
=
= 3,64 . 10-5 [mol/L]
H+
5,2 10 6
[ ]
[Al3+] =
Ps
1,3 10 33
[OH ] (3 10 )
K [Al ]
1 10 4,8 10
=
[AlOH2+] =
[H ]
3,98 10
3
7 3
3+
14
5,2 0,112
= 5,824 . 10-4 [moli]
1000
b) Duritatea total este dat de suma srurilor solubile de calciu i magneziu din ap i
se determin din consumul de complexon III (H2Y2-):
Ca2+ + H2Y2-
CaY2- + 2H+
Mg2+ + H2Y2-
MgY2- + 2H+
8,5 0,01
= 8,5 . 10-5 [moli] CIII = 8,5. 10-5 [moli] CaO
1000
m = 8,5 . 10-5 . MCaO = 8,5 . 10-5 . 56 = 4,76 . 10-3 [g] = 4,76 [mg] CaO
4,76 [mg] CaO.. 25 [mL] ap
y.1000 [mL] ap
Dtotal = 19,4 G
c) Duritatea permanent este dat de restul srurilor solubile de calciu i magneziu,
reprezentnd diferena dintre duritatea total i cea temporar:
Dpermanent = 19,4 16,3 = 3,1 G
12. O ap uzat provenit din industria de prelucrare a metalelor conine aproximativ 5.10-3
[moli/L] H2SO4. nainte de a fi evacuat n reea, apa uzat este diluat cu ap potabil
de pH = 6,5 i alcalinitate = 2 . 10-3 [val/L]. Ce diluie este necesar pentru a corecta
pH-ul apei uzate la valoarea 4,3 ?
Rezolvare
H2SO4 2 H+ + SO42CH2SO4 = 5 . 10-3 [mol/L] [H+] = 2 . 5 . 10-3 = 10-2 [moli/L], iar pH = -log (10-2), pH = 2
La pH = 4,3 [H+] = 5 . 10-5 [mol/L]
Cantitatea de ioni H+ ce trebuie neutralizat este: 10-2 5.10-5 = 9,95 . 10-3 [moli/L].
Volumul de ap de robinet necesar se calculeaz astfel:
1 [L] ap. 2 . 10-3 [vali] OHV .... 9,95 . 10-3 [vali] OH-
Probleme - partea II
13. O surs natural de ap a fost impurificat numai cu aldehid formic (CH2O), avnd o
valoare a CCO-Mn de 24,8 [mg O2/L]. Se cere: a) s se scrie ecuaiile reactiilor chimice
inplicarea n determinarea CCO-Mn; b) s se determine cantitatea de KMnO4 necesar
pentru distrugerea coninutului organic (CH2O) din 100 [mL] ap; c) concentraia CH2O
n ap, [mg/mL].
Rezolvare
a) 5 CH2O + 4 KMnO4+ 6 H2SO4 4 MnSO4 + 5 CO2 + 2 K2SO4 + 11 H2O
C0(CH2O) C4+(CO2) + 4e-
30
= 7,5 [g/val]
4
158
EKMnO4 =
= 31,6 [g/val]
5
ECH2O =
EH2C2O4 =
126,32
= 63,16 [g/val]
2
x = 97,96 [mg KMnO4/L] 9,796 [mg] KMnO4 pentru 100 [mL] prob
c) 7,5 [mg] CH2O .31,6 [mg] KMnO4
x ... 97,96 [mg] KMnO4
42
Concentraia medie a aurului n oceane (97 [%] din Vap, Terra= 1370 . 106 [km3]) este de
aproximativ 2 . 10-11 [mol/L]. Calculai masa total de aur [t] din mediul acvatic oceanic.
Probleme - partea II
R: La creterea presiunii pariale a CO2 se mrete proporia de H2CO3 format prin dizolvarea
CO2(g) i, datorit disocierii, are loc creterea cantitii de HCO3-, dar alcalinitatea nu se
modific.
9. ntr-o zon bogat n minereu de fier s-a format un lac. Care este concentraia ionilor
Fe3+ dac apa lacului are un pH = 3. Se consider minereul de fier exprimat global ca
Fe(OH)3 (Ps = 2 . 10-39) (Anexa 7).
R: 0,112 [mg/L]
10. La determinarea duritii unei ape s-au consumat 4,75 [mL] soluie complexon III de
concentraie 2,4.10-2 M pentru 25 [mL] prob. S se calculeze duritatea total a apei
exprimnd rezultatele n: a) G; b) ppm Ca.
R: a) 25,536 G; b) 182 ppm Ca.
11. O prob de ap a crei duritate este de 24,2G are un pH = 8,4. Presupunnd c
singurele specii prezente n ap sunt ionii Ca2+, HCO3- i CO32-, s se calculeze
concentraia acestora.
R: [Ca2+]total= 4,32 . 10-3 [mol/L]; [CO32-]= 9,97 . 10-5 [mol/L]; [HCO3-]= 8,443 . 10-3 [mol/L]
12. O surs de ap care conine 130 ppm calciu sub form de Ca(HCO3)2 este ncalzit ntrun boiler la 50C. Care este cantitate de piatr de cazan care se poate forma prin
nclzirea la 50C a 1000 [L] ap. Se consider cunoscute urmtoarele mrimi: pCO2 =
3,3 . 10-4 [atm]; Ka1(50C)= 5 . 10-7; Ka2(50C)= 6,73 . 10-11; KH (50C)= 1,9 . 10-2
[mol/L. atm].
R: 90,7 [g] CaCO3
13. Alcalinitatea unei probe de ap s-a determinat prin titrare cu soluie de acid clorhidric
9,8.10-2 N. tiind c 100 [mL] din apa analizat au consumat la titrare n prezen de
metiloranj 5,8 [mL] soluie HCl, s se calculeze alcalinitatea total a apei exprimnd
rezultatele n: a) [mval/L] H+; b) [mg/L] CaO.
R: a) 5,684 [mval/L] H+ ; b) 159,152 [mg/L] CaO
14. Consumul chimic de oxigen al unei ape (CCO-Mn) s-a determinat folosind metoda cu
KMnO4. n acest scop, 100 [mL] ap acidulat cu H2SO4 a fost fiart timp de 10 minute
cu 10 [mL] soluie KMnO4 0,0104 N. Dup fierbere s-au adugat 10 [mL] soluie H2C2O4
0,01 N, iar excesul de H2C2O4 a fost retitrat cu 6,5 [mL] soluie KMnO4. Se cere: a) S
se scrie reaciile chimice implicate n determinarea CCO-Mn; b) S se calculeze CCO-Mn
exprimnd rezultatele n [mg KMnO4/L] i [mg O2/L].
R: b) 22,63 [mg KMnO4/L]; 5,728 [mg O2/L]
44
15. Care este cantitatea de compui poluani organici (exprimai n fenol, C6H5OH) din 1
[m3] ap uzat cu CCO-Cr de 10,2 [mg O2/L].
R: 8,56 [g/m3] C6H5OH
16. O ap uzat a fost analizat n ceea ce privete coninutul de compui organici folosind
metoda pentru determinarea CCO-Cr. Astfel, o prob de 25 [mL] ap uzat a fost fiart
timp de 2 ore, n mediu de acid sulfuric, cu 10 [mL] soluie K2Cr2O7 0,025 N. Cantitatea
de K2Cr2O7 nereacionat a fost titrat cu 15,4 [mL] soluie de sulfat dublu de fier (II) i
amoniu 0,01 N. Se cere: a) s se scrie reaciile chimice care au loc; b) s se determine
CCO-Cr probei de ap uzat, [mg O2/L].
R: 30,72 [mg O2/L]
17. Coninutul de materie organic dintr-o prob de ap, exprimat n glucoz, este de 540
[mg/L]. Se cere: a) s se calculeze cantitatea de oxigen [kg] necesar pentru oxidarea
complet a substanelor organice din 100 [m3] ap; b) s se calculeze CBO5 suplimentar
[mg O2/L] care s-ar nregistra n cazul deversrii a 100 [m3] din apa uzat ntr-un lac cu
capacitatea de 106 [m3].
R: a) 57,6 [kg] O2; b) 0,0576 [mg O2/L]
18. O ap uzat cu un CBO5 de 100 [mg O2/L] este deversat ntr-un lac n care
concentraia oxigenul dizolvat este de 8 ppm. Care este volumul de ap uzat ce poate
fi adugat la fiecare litru din apa de lac astfel nct coninutul de oxigen al apei lacului
s nu scad sub 6,5 [mg O2/L].
R: 15 [mL] ap uzat / 1 [L] apa de lac
19. Ce doz de clor trebuie adugat pentru a produce un clor rezidual de 0,85 ppm ntr-o
ap care conine 15 ppm amoniac (NH4OH sau ion amoniu, NH4+) ? Se consider,
pentru simplificare, urmtoarea reacie chimice global: 2NH3 + 3HOCl
+ 3H2O, precum i reaciile chimice specifice:
Cl2 (aq) + H2O
NH3 + HOCl
N2 + 3HCl
H+ + Cl- + HOCl
NH2Cl + H2O
NH2Cl + HOCl
NHCl2 + H2O
NHCl2 + NH2Cl
N2 + 3HCl
Probleme - partea II
R: a) 5,33 [mg CN-/L]; 2,5 . 10-4 [mol CN-/L]; b) 2,5 [L] soluie KMnO4 0,2 M
21. Pentru epurarea unor ape uzate cu un coninut de 1 [g/L] Na2S se folosete soluie
oxidant de hipoclorit de sodiu (NaOCl). Se cere: a) volumul soluiei oxidante de
hipoclorit de sodiu, cu o concentraie de 10 [g/L], care trebuie utilizat pentru 1 [m3] ap
uzat; b) volumul de ap uzat care poate fi epurat prin adugarea unui m3 soluie de
hipoclorit astfel nct concentraia Na2S s fie de 0,5 [mg/L].
R: a) 381,86 [L] soluie NaOCl de 10 [g/L]; b) 2,62 [m3] ap uzat / 1 [m3] soluie NaClO
22. Se consider urmtoarele reacii chimice la dizolvare SO2 n ap:
SO2 + H2O
H2SO3
H2SO3
+
46
Chimia solului
(Probleme - P artea I I I )
Solul este nveliul superficial al scoarei terestre, fiind considerat principalul mediu de
cretere al plantelor i dezvoltrii microorganismelor ntr-un mediu natural organizat.
Diferite procese chimice din sol pot afecta natura i cantitatea speciilor care sunt
eliberate n hidrosfer i atmosfer, compoziia chimic calitativ i cantitativ a solului,
reprezentnd i rezervorul de acumulare (de colectare) al emisiilor din alte componente ale
mediului nconjurtor care, la rndul lor, i afecteaz caracteristicile i funciilor normale.
Solul s-a format din roci de origine (vulcanic, sedimentare etc.) care au suferit
procese de alterare mecano-fizic fiind transformate n fragmente mici (agregate mai mici)
datorit eroziunii produse de vnt i/sau ap, precum i variaiilor de temperatur. Aceste
fragmente la rndul lor sunt supuse unor noi procese de alterare chimic i biologic,
datorate organismelor vegetale i animale, cu formare i ncorporare de materie organic n
ele. Alterarea chimic presupune aciunea apei asupra agregatelor alterate mecano-fizic (cu
sau fr intervenia agenilor atmosferici) i are ca rezultat solubilizarea parial sau
complet a rocilor i formarea unor faze minerale noi prin procese chimice de: dizolvare,
hidratare, hidroliz, carbonatare i oxidare. Unele procese chimice sunt asociate cu aciunea
micro- sau macroorganismelor (alterare biologic), n timp ce altele sunt abiotice, pur
chimice.
3.1. Compoziia chimic a solului
Se consider c solul este constituit din patru componeni: materie mineral, materie
organic, ap (soluia solului) i aer, repartizate n trei stri de agregare (faze): solid,
lichid, gazoas.
(i) Starea solid a solului (faza solid a solului) reprezint jumtate (50%) sau
chiar 2/3 din volumul su, fiind constituit din materie mineral (i.e. argile, oxizi, oxihidroxizi,
hidroxizi, cloruri, sulfuri, carbonai i alte sruri metalice) i materie organic (i.e. materie
humic i nehumic). Dac se are n vedere compoziia elementar, faza solid a solului este
constituit din macroelemente (Si, Al, Fe, etc.) i microelemente (de exemplu: Cd, Co, Cu,
etc.), abundena lor descrescnd n ordinea: O > Si > Al > Fe > Ca > K > Na > Mg.
Materia mineral are o compoziie chimic si o structur cristalin care determin
apariia unor sarcini electrice superficiale, care pot fi: sarcini permanente, datorate
imperfeciunilor cristaline din interiorul solidului (nlocuirea izomorf a atomilor n reea; de
exemplu: mic, smectit) sau sarcini variabile, datorate majoritar ionizrii grupelor OH
superficiale (n cazul oxizilor i hidroxizilor metalici) precum i a mineralelor argiloase.
Componenta cea mai activ din substratul mineral este cea coloidal, reprezentat ndeosebi
de argile (de exemplu: argile silicatice cu o structur cristalin complex, alctuit din atomi
49
Probleme P artea I I I
50
Caracteristici specifice
Exemple
Mrimea
particulelor
Densitatea
Porozitatea
Permeabilitatea
Capilaritatea
Selectivitatea
Temperatura
51
Porozitate (%) =
.
(1 densitatea aparenta ) 100
densitatea specifica
Probleme P artea I I I
Capacitatea de
schimb cationic
(CSC)
pH-ul
Potentialul redox
Capacitate de
reinere mecanic
Capacitatea de
reinere fizic
Capacitatea de
reinere biologic
52
H2O
2
constanta de echilibru are forma:
[ ] [ ]m / 2 ;
K = Re d H 2O
[Ox ] [H + ]m
Red +
[ ]
e
Prin logaritmare se obine:
pE = log K + log [Ox ] mpH
[Re d ]
Capacitatea
de
reinere chimic
Srturarea
solurilor - soluri
afectate de sruri
Pierderea
nutrienilor din sol
prin splare
53
leguminoase.
Probleme P artea I I I
Reacii cu acizi i
baze
Acumularea de
metale - prezena
Compoziia mineral este factorul determinant al pH-ului unui sol. Valoarea sa este
afectat de asemenea de reacii productoare
de acizi, care decurg n mod natural.
Una din sursele acide o constituie respiraia
microorganismelor, ce produce CO2, determinnd scderea pH-ului soluiei solului. O alt
surs de aciditate o reprezint producerea unor
acizi organici (CH3COOH) de ctre microorganismele care degradeaz biomasa solului.
Cele mai importante surse antropogene de
aciditate pentru soluri sunt precipitaiile acide i
fertilizatorii pe baz de azot.
Efluenii industriali gazoi (de exemplu: SO2,
NOx) revenii pe sol prin precipitaii i furnizeaz
acestuia o cantitate mare de ioni de H+.
Ionul amoniu (NH4+) introdus n sol ca
produs fertilizant contribuie la acidifiere n urma
nitrificrii:
2NH4+ + 3O2 + 2NO2- + 2H2O + 4H+
2NO2- + O2 2NO3Multe reacii care se desfoar n sol sunt
capabile s neutralizeze aciditatea adugat sau
generat. Ele se mpart n dou categorii:
geochimice i biologice.
Procesele biologice care neutralizeaz
aciditatea solurilor se refer ndeosebi la reaciile
ce implic specii cu azot. Dac fertilizatorii cu
amoniu (NH4+) se adaug n sol n timpul
creterii plantelor, aciditatea generat la
nitrificare se neutralizeaz.
n anumite condiii de mediu, pe lng
sodiu, potasiu, calciu, magneziu, se pot acumula
n sol i ali ioni metalici. Concentraii excesive
de ioni metalici n sol pot fi asociate cu
zcminte de minereuri naturale dar, de cele
mai multe ori, sunt rezultatul activitilor umane.
Consecinele
pentru
mediu
asociate
elementelor metalice n urme din sol sunt legate
de forma sub care ele se gsesc, de mobilitatea
lor i de starea mediului. Cei mai importani
factori de mediu sunt cantitatea, compoziia
chimic i deplasarea apei prin sol.
Cazul oxizilor hidratai de fier i aluminiu
este de importan particular, acetia fiind
sorbeni deosebit de activi. n condiii acide sau,
mai ales, datorit schimbrilor intervenite n
starea redox a solurilor, acetia trec sub forma
unor specii mobile.
Asemntor manganului i fierului, diferite
alte elemente, prezente n sol la nivel de urme,
sunt subiectul unor fenomene similare de
mobilizare/imobilizare. Descompunerea materiei
organice cu formare de produi mai mici i mai
solubili reprezint un factor important de
cretere a mobilitii metalelor.
54
acid silicic
specifice fermentaiei/
(C6H12O6)n Fermentati
e n C6H12O6
C6H12O6 + 6 O2 deg
radare
aeroba
6 CO2 + 6H2O
deg radare anaeroba
2 C2H5OH + 2CO2
C6H12O6
deg radare anaeroba
3 CH3COOH
C6H12O6
R-NH3+
R-COOH
Ar-OH
R-OH
ArO- + H+
RO- + H+
5. La fel ca toate elementele chimice, carbonul este reciclat n mediu. tiind c, anual, din
atmosfer (A) intr n sol (S) 1,2 . 1014 [kg] C i din sol se elimin n atmosfer 1,27 .
1014 [kg] C, s se aprecieze mrimea schimbului i rolul fiecrei componente de mediu
(atmosfer i sol).
Rezolvare
n general, suma intrrilor ntr-o component de mediu ar trebui s fie egal cu
suma ieirilor din aceeai component. Atunci cnd suma intrrilor depete suma ieirilor,
se produce o acumulare n componenta respectiv. n cazul de fa, acest lucru nu este
valabil, nu est egalitate ntre intrri i ieiri, ci o acumulare ntr-una din cele dou
componente de mediu avnd valoarea de:
AS< SA
Ca urmare, atmosfera se mbogete anual cu 7.1012 [kg] C care este eliminat din
sol. Atmosfera are rol de rezervor de acumulare, iar solul are rol de surs de emisie.
6. Pentru aprecierea carbonului organic (CO) al unui sol se prelucreaz o prob de 0,5 [g]
care se trateaz cu 25 [mL] soluie de K2Cr2O7 0,2 N, n mediu de acid sulfuric, la cald.
Dup desfurarea reaciei, excesul de K2Cr2O7 este determinat prin titrare cu 15,2 [mL]
soluie FeSO4 0,25 N. Se cere: a) S se scrie ecuaiile reaciilor chimice; b) S se
calculeze carbonul organic din sol (CO, [%]) tiind c numai 77 [%] din el este
transformat prin aceast metod; c) S se estimeze coninutul de materie organic (MO)
din sol tiind c ntre CO i MO exist relaia: MO [%] = 1,72 . CO.
56
Rezolvare
a) 2 K2Cr2O7 + 3 C + 8 H2SO4
2
3
1
6
b) Se calculeaz numrul de echivaleni de K2Cr2O7 total (eK2Cr2O7, total) din care se scade
numrul de echivaleni n exces (eK2Cr2O7, exces).
25 0,2
= 5 . 10-3
1000
15,2 0,25
= eFeSO4 =
= 3,8 . 10-3
1000
eK2Cr2O7, total =
eK2Cr2O7, exces
Diferena reprezint numrul de echivaleni de carbon organic din proba de sol (CO):
eCO = 5 . 10-3 - 3,8 . 10-3 = 1,2 . 10-3
Cantitatea de carbon organic (CO) din proba prelucrat de sol va fi:
m [g] = 1,2 . 10-3 . EC , n care:
EC =
12
= 3 [g/val]
4
x = 0,72 [g] C
Deoarece numai 77 [%] din carbonul organic (CO) a fost transformat, rezultatul
obinut trebuie multiplicat cu un factor egal cu 100 / 77.
CO [%] = 0,72
. 100
77
= 0,935
57
7. Viteza zilnic de producere a CO2 pentru un sol bogat n materie organic, n condiii
controlate (condiii de laborator), variaz, n mod normal, ntre 5 i 50 [mg/kg]. S se
estimeze cantitatea de CO2 eliberat dintr-un hectar de sol, n condiii identice, lund n
considerare o densitate a solului de 1,35 [g/cm3].
Rezolvare
Cea mai mare parte din materia organic a solului se gsete n stratul superficial de
aproximativ 15 [cm] grosime de la suprafaa scoarei terestre (a terenului). Ca urmare,
volumul de sol al unui hectar va fi:
Vsol = 10000 [m2] . 0,15 [m] = 1500 [m3].
n mod corespunztor, masa solului avnd densitatea de 1,35 [g/cm3] (= 1350
[kg/m3] va fi:
m = V . = 1500 [m3] . 1350 [kg/m3] = 2,025 . 106 [kg] sol
1 [kg] sol (min) 5 [mg] CO2 (max) 50 [mg] CO2
2,025 106 [kg] sol ......... x1 .... x2
.
40
[mg] Ca
2
25 [mval] Ca . x
x = 500 [mg] Ca, adic
b) 1 [mval] Mg
25 [mval] Mg
9. 1,00 [g] dintr-un sol este extras cu 100 [mL] soluie clorur de amoniu (NH4Cl) pentru a
dislocui cationii schimbabili. Dup filtrare, cationii din soluie (Ca2+, Mg2+, K+ i Na+) sunt
determinai prin spectroscopie de absorbie atomic (SAA). Ionul de hidrogen (H+) este
determinat titrimetric. S se determine capacitatea de schimb cationic a solului (CSC)
tiind concentraiile principalilor cationi gsii n extractul de sol:
Ca2+: 30,3 [g/mL]
Mg2+: 3,2 [g/mL]
K+: 2,2 [g/mL]
Na+: nedetectabil
H3O+: 2,60 [mmol/L]
Rezolvare
Se calculeaz sarcina total pozitiv asociat acestor cationi dup cum urmeaz:
- pentru Ca2+, sarcina pozitiv este egal cu: 2 . 30,3 [g Ca2+/mL] /40,1 [g/mol] = 1,51
[mol/mL].
n 100 [mL] extract (obinui dintr-un gram de sol) se vor gsi 151 [moli] sarcin
pozitiv echivalent de Ca2+.
Rezultatul final este exprimat, prin convenie, sub form de centimoli de sarcini
pozitive per kg de sol [cmol (+)/kg], adic:
151 [mol]
1000
[kg sol]
10 4 [cmol]
= 15,1 [cmol (+)/kg sol]
[mol]
K1 =
[MeOH ] [M 2 + ]
2 MeOH + M2+
[MeOM+] = K1
(MeO)2M + 2 H+
59
[MeOH ] [M 2 + ]
[H ]
+
2 =
[(MeO )2 M ] [H + ]2
[MeOH ]2
2
[(MeO)2M] = 2 . [MeOH2 ]
[H + ]
[Ca ] [H O ] pCO
2+
[CaCO 3 ] [H
+ 2
log K = 9,74
[Ca ] pCO
K=
2+
[H ]
+ 2
60
13. n anumite situaii, solurile acide sunt fertilizate cu (NH4)2SO4 pentru micorarea pH-ul,
n timp ce solurile tratate cu NaNO3 produc o cretere a pH-ului. S se explice aceste
rezultate n termeni de capacitate de neutralizare a aciditii (CNA) soluiei solului. Se
vor neglija procesele de depunere.
Rezolvare
La tratarea solului cu (NH4)2SO4 au loc procese de oxidare care genereaz ioni de
hidrogen (H+) i, ca urmare, pH-ul scade:
NH4+ +2 O2
NO3- + H2O + 2 H+
2 N2 + 5 CO2 + 7 H2O
61
62
1
log [Mn2+] 2 pH ; pE = 7,7
2
13. O practic forestier controversat este refacerea unei pduri prin nlocuirea tuturor
arborilor maturi, datorit consecinelor negative asupra biodiversitii speciilor i
eroziune, dar i alterrii altor procese chimice/biologice din sol i chiar mediului global
datorit tierii complete. S se explice cum poate tierea s duc la creterea nitrificrii
i denitrificrii, la afectarea proprietilor acido-bazice ale solurilor i a concentraiei
ozonului stratosferic. n plus, demonstrai prin calcul dac la pH = 9 este posibil
oxidarea HS- la SO42- de ctre NO3-.
R: K = 1,26 . 1052; deoarece K > 0, reacia de oxidare este termodinamic posibil
14. Care sunt principalele consecine ale procesului de denitrificare n sol.
R: NO3- NO2- NO N2O N2;
Consecine: pierdere azot pentru soluri; mpiedicarea ptrunderii nitrailor n apele
subterane; eliminarea de N2O n atmosfer i consumarea ozonului stratosferic;
intensificarea efectului de ser
15. Zincul i cuprul sunt elemente metalice prezente n sol care, la nivel de urme, au rol
important n creterea plantelor. Disponibilitatea acestor elemente este influenat de
aciditatea solului conform reaciilor:
Sol-Zn + 2H+
Zn2+ ,
K1 = 6,3 . 105
Sol-Cu + 2H+
Cu2+ ,
K2 = 6,3 . 102
63
AlOH2+ + H+ ,
K1 = 1,07 . 10-5
Al3+ + 2 H2O
Al(OH)2+ + 2 H+,
2 = 5,01 . 10-10
Al3+ + 3 H2O
Al(OH)3 + 3 H+,
3 = 1 . 10-15
Al(OH)4- + 4 H+,
4 = 1 . 10-23
Al3+ + 4 H2O
tiind c aluminiul este un element toxic pentru plante, calculai i comparai
concentraia aluminiului solubil la pH = 4, pH = 6,5 i pH = 8
R: {Al}total = [Al3+] + [AlOH2+] + [Al(OH)2+] + [Al(OH)3] + [Al(OH)4-].
- La pH = 4, [Al3+] = 86,36 [%]; [AlOH2+] = 9,24 [%]; [Al(OH)2+] = 3,17 [%]; [Al(OH)3] =
6,33 . 10-2 [%]; [Al(OH)4-] = 8,636 . 10-6 [%]
- La pH = 6,5, [Al3+] = 2,28 . 10-3 [%]; [AlOH2+] = 8,132 [%]; [Al(OH)2+] = 12,7 [%];
[Al(OH)3] = 84,4 [%]; [Al(OH)4-] = 2,815 [%]
- La pH = 8, [Al3+] = 5 . 10-8 [%]; [AlOH2+] = 5,35 . 10-5 [%]; [Al(OH)2+] = 0,25 [%];
[Al(OH)3] 50 [%]; [Al(OH)4-] 50 [%]
Aciditatea ridicat crete riscul toxic.
64
Anexe
(Probleme)
Anexa 1
Presiunile de vapori ale apei - p(H2O), la diferite temperaturi
t, [C]
p(H2O),
[atm]
t, [C]
p(H2O),
[atm]
t, [C]
p(H2O),
[atm]
-20
-15
-10
-5
0,00102
0,00163
0,00257
0,00396
0
5
10
15
0,00603
0,00861
0,01188
0,01683
20
25
30
35
0,02307
0,03126
0,04187
0,05418
Anexa 2
Produsul ionic al apei (H2O) - K w , la diferite temperaturi
Temperatura,
[C]
Kw,
[(mol/L)2]
Temperatura,
[C]
0
5
10
15
0,12 . 10-14
0,18 . 10-14
0,29 . 10 -14
0,45 . 10 -14
20
25
30
50
Kw,
[(mol/L)2]
0,60
1,01
1,47
5,48
10-14
10-14
.
10-14
.
10-14
.
Anexa 3
Constante la echilibru pentru solubilitatea CO2 n ap - K H ,
la diferite temperaturi
Temperatura, [C]
0
5
10
15
20
25
30
0,0776
0,0646
0,0537
0,0479
0,0389
0,0339
0,0295
0,0646
0,0537
0,0457
0,0389
0,0339
0,029
0,0263
67
Probleme - Anex e
Anexa 4
Valorile constantei lui Henry, KH, la 25C
Gazul
KH,
[mol/L . atm]
Gazul
KH,
[mol/L . atm]
CO2
CO
CH4
NH3
N2O
NO
NO2
3,4 . 10-2
9 . 10-4
1,5 . 10-3
57,6
2,55 . 10-2
1,88 . 10-3
6,4 . 10-3
N2
O2
O3
SO2
H 2S
H2
Cl2
6,5 . 10-4
1,26 . 10-3
1,3 . 10-2
1,24
1,02 . 10-1
7,8 . 10-4
8 . 10-3
Anexa 5
Valori ale produselor de solubilitate - P S
Compus
Ps, [(mol/L)2]
Compus
Ps, [(mol/L)2]
CaSO4
CaCO3
CaCO3, MgCO3
MnCO3
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FeCO3
3 . 10-5
6 . 10-9
.
5,1 10-7 (la 12C)
5 . 10-10
5 . 10-6
8 . 10-16
2 . 10-39
2 . 10-11
Al(OH)3
PbS
ZnS
AlPO4
Ca3(PO4)2
Ca5[(PO4)3OH]
BaSO4
Cd3(AsO4)2
1,3 . 10-33
1 . 10-28
2 . 10-24
1 . 10-21
1 . 10-24
1 . 10-36
2 . 10-10
2 . 10-33
Anexa 6
Valorile constantelor de disociere ale unor acizi n soluii apoase K a , la 25C
Acidul
Acetic
Azotos
Formic
Boric
Carbonic
Fosforic
Ka1
Ka2
Ka3
Ka1
Ka2
Ka1
Ka2
Ka3
Formula chimic
CH3COOH
HNO2
HCOOH
H3BO3
H2CO3
H3PO4
68
Ka
1,8 . 10-5
4 . 10-4
1,8 . 10-4
5,8 . 10-10
1,8 . 10-13
1,6 . 10-14
4,5 . 10-7
4,7 . 10-11
7,1 . 10-3
6,3 . 10-8
4,2 . 10-13
Sulfuros
Sulfhidric
Ka1
Ka2
Ka1
Ka2
1,72 . 10-2
6,43 . 10-8
2 . 10-7
1 . 10-14
3 . 10-8
4,9 . 10-10
3,5 . 10-4
4,5 . 10-4
2,2 . 10-10
1,3 . 10-10
7,2 . 10-6
6,3 . 10-3
H2SO3
H2S
Hipocloros
Cianhidric
Fluorhidric
Azotos
Silicic
Fenol
Aluminiu (III)
Fier (III)
HOCl
HCN
HF
HNO2
H4SiO4
C6H5OH
Al(H2O)63+
Fe(H2O)63+
Anexa 7
Valori ale produselor de solubilitate - PS
Compusul
CaSO4
CaCO3
CaCO3.MgCO3
MnCO3
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FeCO3
Ps
.
-5
3 10
6 . 10-9
.
5,1 10-7 (la 12C)
5 . 10-10
5 . 10-6
8 . 10-16
2 . 10-39
2 . 10-11
Compusul
Ps
Al(OH)3
PbS
ZnS
AlPO4
Ca3(PO4)2
Ca5[(PO4)3OH]
BaSO4
Cd3(AsO4)2
1,3 . 10-33
1 . 10-28
2 . 10-24
1 . 10-21
1 . 10-24
1 . 10-36
2 . 10-10
2 . 10-33
Anexa 8
Tipuri de minerale din sol
Denumire
Formula chimic
Denumire
Formula chimic
Olivin
Feldspat potasic
Caolinit
Gibsit
Goethit
Mg2SiO4
KAlSi3O8
Al4Si4O10(OH)8
Al(OH)3
FeOOH
Hematit
Calcit
Magnezit
Dolomit
Fe2O3
CaCO3
MgCO3
CaMg(CO3)2
69
Probleme - Anex e
Anexa 9
Specii chimice reprezentative n soluia solului
Cationul
Specii principale
Soluri acide
Na
Mg2+
Al3+
Si4+
K+
Ca2+
Cr3+
Cr6+
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Ni2+
Cu2+
Zn2+
Na
Mg2+, MgSO40, org
org, AlF2+, AlOH2+
Si(OH)40
K+
Ca2+, CaSO40, org
CrOH2+
CrO42Mn2+, MnSO40, org
Fe2+, FeSO40, FeH2PO4+
FeOH2+, Fe(OH)30, org
Ni2+, NiSO40, NiHCO3+, org
org, Cu2+
Zn2+, ZnSO40, org
Mo5+
Cd2+
Pb2+
Soluri alcaline
+
Anexa 10
Semireacia de reducere
+
70
pEiniiere
5,0-11,0
3,4-8,5
3,4-6,8
1,7-5,0
-2,5-0,0
Anexa 11
Uniti de msur pentru presiune
1 [N/m2] ([Pa])
1 [barr]
1 [atm]
1 [mm Hg]
([torr])
1 [kgf/m2]
[N/m2] ([Pa])
[barr]
[atm]
mm Hg [torr]
[Kgf/m2]
1
105
1,013 . 105
1,333 . 102
10-5
1
1,013
1,33 . 10-3
9,872 . 10-6
9,872 . 10-1
1
1,316 . 10-3
7,502 . 10-3
7,502 . 102
7,6 . 102
1
1,019 . 10-1
1,019 . 104
1,033 . 104
1,36 . 101
9,81
9,81 . 10-5
9,684 . 10-5
7,353 . 10-2
Anexa 12
Element
Simbol
Numr
atomic
Masa
atomica, [g]
Actiniu
Aluminiu
Americiu
Argint
Argon
Arsen
Astatiniu
Aur
Azot
Bariu
Beriliu
Berkeliu
Bismut
Bor
Brom
Cadmiu
Calciu
Californiu
Carbon
Ceriu
Cesiu
Clor
Cobalt
Crom
Cupru
Curiu
Disprosiu
Einsteiniu
Erbiu
Europiu
Fermiu
Fier
Fluor
Ac
Al
Am
Ag
Ar
As
At
Au
N
Ba
Be
Bk
Bi
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Cl
Co
Cr
Cu
Cm
Dy
Es
Er
Eu
Fm
Fe
F
89
13
95
47
18
33
85
79
7
56
4
97
83
5
35
48
20
98
6
58
55
17
27
24
29
96
66
99
68
63
100
26
9
227,028
26,9815
(243)
107,8682
39,948
74,9216
(210)
196,9665
14,0067
137,327
9,0122
(247)
208,980
10,811
79,909
112,411
40,078
(249)
12,0112
140,115
132,9054
35,4527
58,9332
51,996
63,546
(247)
162,50
(254)
167,26
151,965
(253)
55,847
18,9984
Abundena
Scoar,
[mg/kg]
81300
0,07
1,2
1,5
1,1.10-3
25
500
2,6
0,048
10
0,37
0,11
36300
480
68
3
130
20
~100
50
6
3,8
2,1
50000
950
71
Oceane,
[mol/L]
3,5 . 10-8
1 . 10-12
1,2 . 10-5
2 . 10-8
5 . 10-11
3,5 . 10-8
7 . 10-12
2 . 10-13
4,2 . 10-4
8,6 . 10-4
1 . 10-11
1,06 . 10-2
2 . 10-3
4 . 10-11
2,3 . 10-9
0,561
1 . 10-10
3 . 10-9
1,3 . 10-9
5 . 10-12
4 . 10-12
7 . 10-13
1,7 . 10-9
7 . 10-5
Apa dulce,
[mol/L]
1,9 . 10-6
2,8 . 10-9
2,3 . 10-8
2 . 10-11
4,4 . 10-7
1,7 . 10-6
2,5 . 10-7
3,6 . 10-4
5,7 . 10-10
2,6 . 10-10
3,4 . 10-9
1,9 . 10-8
1,6 . 10-7
3 . 10-10
2,4 . 10-11
6,6 . 10-12
7,2 . 10-7
5,3 . 10-6
Atmosfera,
ppmv
9300
780800
365
-
Probleme - Anex e
Fosfor
Franciu
Gadoliniu
Galiu
Germaniu
Hafniu
Heliu
Hidrogen
Holmiu
Indiu
Iod
Iridiu
Kripton
Lantan
Lawrenciu
Litiu
Luteiu
Magneziu
Mangan
Mendeleviu
Mercur
Molibden
Neodim
Neon
Neptuniu
Nichel
Niobiu
Nobeliu
Osmiu
Oxigen
Paladiu
Platin
Plumb
Plutoniu
Poloniu
Potasiu
Praseodim
Promeiu
Protactiniu
Radiu
Radon
Reniu
Rodiu
Rubidiu
Ruteniu
Samariu
Scandiu
Seleniu
Siliciu
Sodiu
Staniu
Stibiu
Stroniu
Sulf
Taliu
Tantal
Techneiu
Telur
Terbiu
Titan
Toriu
Tuliu
Uraniu
Vanadiu
Wolfram
Xenon
Yterbiu
Ytriu
Zinc
Zirconiu
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
He
H
Ho
In
I
Ir
Kr
La
Lr
Li
Lu
Mg
Mn
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Ni
Nb
No
Os
O
Pd
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rb
Ru
Sm
Sc
Se
Si
Na
Sn
Sb
Sr
S
Tl
Ta
Tc
Te
Tb
Ti
Th
Tm
U
V
W
Xe
Yb
Y
Zn
Zr
15
87
64
31
32
72
2
1
67
49
53
77
36
57
103
3
71
12
25
101
80
42
60
10
93
28
41
102
76
8
46
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
37
44
62
21
34
14
11
50
51
38
16
81
73
43
52
65
22
90
69
92
23
74
54
70
39
30
40
30,9738
(223)
157,25
69,723
72,61
178,49
4,0026
1,0079
164,9303
114,82
126,9045
192,2
83,80
138,9055
(257)
6,941
174,97
24,305
54,938
(256)
200,59
95,94
144,24
20,1797
237,048
58,70
92,906
(254)
190,2
15,9994
106,42
195,08
207,19
(244)
(209)
39,0983
140,908
(145)
231,036
226,025
(222)
186,21
102,905
85,4678
101,07
150,36
44,9559
78,96
28,0855
22,9898
118,71
121,75
87,62
32,066
204,38
180,948
98,9062
127,60
158,9253
47,88
232,038
168,9342
238,03
50,9415
183,85
131,29
173,04
88,906
65,39
91,224
1000
7,7
18
1,8
5,3
0,008
1520
1,4
0,049
0,14
~3.10-6
1.10-5
32
20
0,51
20900
950
0,05
1,5
38
7.10-5
80
20
~1.10-4
466000
~6.10-4
~1.10-3
14
25900
9,5
6.10-7
4.10-4
~2.10-4
90
~1.10-3
7,9
16
0,05
272000
28300
2,2
0,2
370
260
0,6
2
~5.10-3
1,1
5600
12
0,48
2,4
160
1
2.10-6
3,3
30
75
190
72
5 . 10-8
4 . 10-12
4 . 10-10
3 . 10-12
4 . 10-11
1 . 10-9
1 . 10-12
9 . 10-13
3,7 . 10-7
1 . 10-10
1,6 . 10-11
2,5 . 10-5
6 . 10-13
5,5 . 10-2
2 . 10-9
2 . 10-12
1,1 . 10-7
1,3 . 10-11
1 . 10-7
2 . 10-9
1 . 10-12
2 . 10-13
6 . 10-13
1 . 10-11
1 . 10-2
3 . 10-12
9 . 10-17
9 . 10-17
2 . 10-11
1,5 . 10-6
3 . 10-12
1 . 10-11
4 . 10-13
1 . 10-6
0,481
2 . 10-11
~3 . 10-9
9,4 . 10-5
2,9 . 10-2
7 . 10-11
1 . 10-11
1,5 . 10-12
6 . 10-13
1 . 10-8
4 . 10-11
6 . 10-13
1,4 . 10-8
3 . 10-8
5,1 . 10-8
8 . 10-10
3 . 10-12
1 . 10-10
8 . 10-10
1 . 10-10
1,3 . 10-6
5,1 . 10-11
1,3 . 10-9
6,1 . 10-12
5 . 10-8
3,6 . 10-10
1,7 . 10-6
5,7 . 10-12
1,6 . 10-4
1,5 . 10-7
3,5 . 10-10
5,2 . 10-9
2,8 . 10-10
3,8 . 10-8
4,8 . 10-9
3,4 . 10-5
5 . 10-11
1,8 . 10-8
5,3 . 10-11
8,9 . 10-11
2,5 . 10-9
1,9 . 10-4
2,2 . 10-4
8,2 . 10-9
6,9 . 10-7
6,3 . 10-12
2,1 . 10-7
5,9 . 10-12
1 . 10-9
2 . 10-8
1,6 . 10-10
2,3 . 10-11
7,9 . 10-9
4,6 . 10-7
-
5,2
0,53
1,14
18
209500
0,086
-
Anexa 13
Modul de calcul pentru echivalenii gram (Eg) ai unor clase de compui chimici
Compus
Acid (A)
Sare EgS =
(S)
Baza (B)
EgB =
valenta
Anexa 14
73
log K298
20,8
0,0
14,1
18,9
21,1
14,9
20,7
20,2
16,4
11,3
14,9
11,1
4,9
4,3
5,1
-3,8
1,2
0,8
-0,2
2,9
Probleme - Anex e
Anexa 15
Tipuri de electrolii n soluie apoas i relaii de calcul pentru pH
Acid tare (HX)
[H ] = C ; pH = - lg C
K
[OH ] = C ; [H ] = [OH
] ; pH = 14 + lg C
[H ] = K .C ; pH = pK - lg C
K
] = K C ; [H ] = [OH
] ; pH = 14 - pK + lg C
+
HX
HX
MOH
MOH
[OH
[H ] =
+
BOH
; pH = 7 + pKb Cs
Ca
C
; pH = pKa + lg s
Cs
Ca
C
Kw
K C
=
= w s ; pH = 14 + pKb- lg s
Cb
OH
K b Cb
] ; [H ]
[OH ] = K [BOH
[B ]
[
HA
; pH = 7 + pKa + lg Cs
K w Cs
Kb
[H ] = K
Kw Ka
Cs
[H ] =
HA
Anexa 16
Principalele mrimi caracteristice ale Terrei
Mrimi caracteristice
Raza medie a Pmntului
Unitate de
msur
Valoare
km
6378,2
5,1 . 1014
Suprafaa continentelor
m2
1,48 . 1014
m2
1,72 . 1013
Volumul oceanelor
m3
1,35 . 1018
Masa pmntului
kg
5,98 . 1024
Masa atmosferei
kg
5,27 . 1018
Masa oceanelor
kg
1,37 . 1021
kg
1,27 . 1017
kg
9,5 . 1018
kg
2,9 . 1019
kg
1,3. 1016
kg
8 . 1014
kg
3,5 . 1015
74
Bibliografie
(Probleme)
Bibliografie selectiv
(Probleme)
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 1, Constitution, Structure, Phnomnes aux
interfaces, Editions France Agricole, Paris, 2004.
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 2, Phnomnes physiques et chimiques,
Applications agronomiques et environnmentales, Editions France Agricole, Paris,
2004.
Chovin P., Roussel A., Physicochimie et physiopathologie des polluants atmospheriques,
Masson et Cie Ed., Paris, 1993.
Cotru M., Proca M., Toxicologie analitic, Ed. Medical, Bucureti, 1988.
Cresser M., Killham K., Edwards T., Soil chemistry and its applications, Cambridge
University Press, 1993.
Jaques G., Le cycle de leau, Ed. Hachette, Paris, 1996
Liteanu C., Chimie analitic cantitativ. Volumetria , Ed.Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1964.
Mnescu S., Cucu M., Diaconescu M.I., Chimia sanitar a mediului, Ed.Medical, Bucureti,
1994.
Monod J., Memento. Technique de leau, vol. I si II, Ed.Degremont, Paris, 1989
Neniescu C.D., Chimie general , Ed.Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985
Niac G., Nacu H., Chimie ecologic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1998
Rump H.H., Krist H., Laboratory Manual for the Examination of Water, Waste Water and
Soil, W.C.H. Weinheim, Germany, 1992.
Sposito G., The Chemistry of soils, Oxford University Press, 1989.
Surpeanu M., Zaharia C., Chimia mediului Manual de lucrri practice, Ed. Rotaprint a
Universitii Tehnice Gheorghe Asachi din Iai, Iai, 1999.
Surpeanu M., Zaharia C., ABC Metode de analiz a calitii factorilor de mediu, Ed.T,
Iai, 2002.
Surpeanu M., Elemente de chimia mediului, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2004.
Surpeanu M., Gburici M., Zaharia C., Surpeanu G., Chimia mediului. Probleme, Ed.
Performantica, Iai, 2006
Surpeanu M., Hidrochimie i analiza calitii apei, Ed. Performantica, Iai, 2007
Tofan L., Aspecte fundamentale din chimia mediului, Ed. Performantica, Iai, 2004
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Oxford
University Press, New York, 2005.
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Second edition,
Oxford University Press, New York, 2010.
Zaharia C., Epurarea chimic a apelor uzate, Ed. Performantica, Iai, 2006
Zaharia C., Elemente de chimia atmosferei, Ed. Performantica, Iai, 2010
Zaharia C., Elemente de chimia mediului acvatic, Ed. Performantica, Iai, 2011
77