Grafenul
Grafenul
Grafenul
Grafenul
1.
Introducere
Istoric
Carbonul este al saselea element din sistemul periodic si este al patrulea cel mai
abundant element din Univers. Cuvantul carbon deriva din Latinescul carbo care
inseamna carbune.
Grafitul, supranumit carbune, dateaza inca din cele mai vechi civilizatii ale
mileniului 4 i.H si a fost folosit ca material de pictat. Urmatorul alotrop de carbon este
diamantul, descoperit de in China in 2500 i.H.
Cel mai tarziu descoperiti alotropi sunt fulerenele, nanotuburile de carbon si
grafenul. Activitatile cu privire la dezvoltarea si descoperirea nanotuburilor dateaza inca
din 1800 cu Tom Edison si fibrele de carbon, urmata de Radushkevich si Lukyanovich in
1952 care publica primele imagini de microscopie prin transmisie electronica (TEM) cu
ceea ce mai tarziu se vor numi nanotuburi de carbon multi parietale. Evolutia si
descoperirea nanotuburilor de carbon a decurs intr-un ritm lent pentru nu erau exploarate
decat proprietatile mecanice ale materialului, iar interesul pentru studiul acestuia nu a
conoscut o ascendenta permannenta, ci doar cateva perioade de renastere. In 1985 au fost
descoperite fulerenele, iar cu acestea s-a renascut si interesul pentru nanotuburile de
carbon. In 1990 Iijima a redescoperit nanotuburile de carbon, iar in 1996 Kroto, Curl si
Smalley au luat Premiul Nobel in chimie pentru descoperirea fulerenelor.
2. Structura grafenului
2.1 Structura chimica si hibridizarea sp2
Carbonul este al sasealea element din sistemul periodic, avand configuratia
electronica in stare fundamentala 1s2 2s2 2p2 , din care rezulta ca doi electroni ocupa
stratul K, iar altii patru stratul L (electroni de valenta). Electronii din stratul K sunt
puternic atrasi de nucleu si nu participa la legaturi. Unicii care participa la legaturi sunt
electronii din stratul de valenta. Cand doi atomi de carbon sunt suficient de aproape
pentru a forma legaturi, un electron din orbitalul s este excitat in orbitalul p neocupat (se
datoreaza fortei exercitate de celelalt nucleu atomic). Are loc degenerarea energentica a
orbitalului s si a doi orbitali p, cu formarea obitalilor atomici hibridizati sp2. Ca rezultat,
atomul de carbon rezultat va contine trei orbitali hibridizati 2sp2 (fiecare avand 1/3
orbital s si 2/3 orbital p) si un orbital nehibridizat 2p (de exp. pz). In grafen fiecare atom
de carbon este legat covalent de alti trei atomi, astfel incat fiecare orbital 2sp2 formeaza
cate o legatura (legatura) si * (antilegatura) cu carbonii alaturati, iar orbitalul pz,
perpendicular pe planul xy al legaturilor 10 , formeaza legaturi si * cu atomii
alaturati. Distanta dintre oricare 2 atomi de carbon este aceeasi ~0.142 nm si se datoreaza
delocalizarii electronice (structura de rezonanta). Delocalizarea se manifesta diferit fata
de cazul benzenului. In grafen fiecare structura benzenica poseda 2 electroni delocalizati.
Electronii sunt responsabili pentru proprietatile mecanice exceptionale ale materialului,
pe cand cei pentru proprietatile optice si electronice.
folosit modelul orthogonal NNTB (nearest neighbor tight binding). Acesta implica
combinatia liniara a orbitalilor 2pz, iar electronii descrisi se afla sub influenta unui
potential periodic generat de nucleele retelei. In plus, se impune conditia suprapunerii
functiilor de unda doar a electronilor vecini. Relatia de dispersie si reprezentarea grafica
sunt prezentate in textul principal. Energia care defineste limita dintre nivelul energetic
ocupat cu electroni (, banda de valenta) si cel neocupat (*, banda de conductie) se
numeste energia Fermi (Ef ) si este localizata la nivelul/valoarea zero in grafen. Benzile
de valenta si de conductie sunt degenerate in punctele de simetrie K unde se ating. In
consecinta, grafen este considerata un semiconductor cu banda interzisa zero (sau semimetal). Cele 6 puncte simetrice K sunt echivalente si se numesc puncte Dirac. Energia in
aceste puncte are dispersie liniara, numita conul Dirac, si se poate exprima sub forma
unei ecuatii liniare. Datorita acestui fapt, purtatorii de sarcina in grafen se comporta ca si
fermioni Dirac cu masa zero.
realizrii acestui el. Astfel de baterii ar putea de asemenea scurta timpul de ncrcare a
dispozitivelor electronice portabile de la telefoane la laptopuri, pn la instrumente
folosite de paramedici i personalul de urgen.
Tehnologia Li-ion pentru baterii este grozav, ns cu adevrat afectat de
densitatea de putere limitat i incapacitatea de a accepta sau elibera cantiti mari de
energie. Prin utilizarea foii de grafen cu defect intenionat n arhitectura bateriei, credem
c putem depi acest obstacol, spune Koratkar, profesor A. Clark and Edward T.
Crossan de inginerie la Rensselaer. Credem c aceast descoperire este pregtit pentru
comercializare, ea putnd avea un impact important n dezvoltarea noilor baterii i
sisteme electrice pentru automobilele electrice i aplicaii electronice portabile.
Rezultatele studiului au fost publicate de revista ACS Nano n lucrarea Grafenul redus
foto-termal pentru anozi de mare putere n baterii Litiu-ion. Koratkar i echipa lui au
nceput cercetrile asupra grafenului ca un posibil nlocuitor pentru grafitul folosit ca
material pentru anozi n bateriile Li-ion din prezent. n esen grafenul este un singur strat
de grafit care se gsete n mod obinuit n creioane sau n crbunele din grtare. Acest
strat are grosimea unui atom cu o structur de tip hexagonal asemeni unui gard de srm.
n studiile anterioare, bateriile Li-ion cu anozi de grafit au dovedit o bun densitate de
energie, dar o densitate de putere redus, ceea ce nseamn c nu se pot ncrca sau
descrca rapid. Aceast ncrcare i descrcare nceat are drept cauz faptul c ionii de
litiu nu pot s intre sau s ias din anod pe la margini, ci trebuie s-i croiasc ncet
drumul pe toat lungimea straturilor de grafen.
Solutia propus de Koratkar a fost s foloseasc o tehnic cunoscut pentru a crea
o foaie din grafen oxidat. Aceast foaie are grosimea unei coli de hrtie de imprimat
obinuit i poate fi fcut aproape n orice mrime sau form. Echipa de cercetare a pus
foaia din oxid de grafit sub un laser, iar alte mostre de foaie au fost expuse la un simplu
bli de aparat foto. n ambele situaii cldura laserului sau a bliului au cauzat literalmente
miniexplozii prin foaie, pe msur ce atomii de oxigen din oxidul de grafen au fost smuli
violent din structur. Rezultatul acestui exod al oxigenului a fost crearea foilor de grafen
marcate de nenumrate crpturi, pori, goluri i alte plgi. Presiunea creat de oxigenul
expulzat a produs expansiunea foii de grafen de cinci ori n grosime, crend largi goluri
ntre straturile individuale de grafen.
Cercettorii au realizat imediat c aceast foaie avariat se comport remarcabil
pe post de anod pentru o baterie Li-ion. Pe cnd nainte ionii de Litiu traversau ncet
ntreaga lungime a straturilor de grafen pentru a ncrca sau descrca, acum aceiai ioni
au folosit fisurile i porii pe post de scurtturi pentru a intra sau iei rapid din grafen
mrind substanial densitatea de putere per total a bateriei. Echipa lui Koratkar a
demonstrat cum materialul experimental din care i-au confecionat anodul a putut s se
ncarce sau s se descarce de 10 ori mai rapid dect anozii convenionali din bateriile Liion, fr a nregistra pierderi notabile n ceea ce privete densitatea de energie. n pofida
nenumratelor minuscule fisuri, goluri i pori care sunt pretutindeni n structur, anodul
din grafen este remarcabil de robust i a continuat s funcioneze cu succes chiar i dup
mai mult de 1000 de cicluri de ncrcare/descrcare. Conductivitatea electric ridicat a
foilor de grafen au permis transportul eficient al electronilor n anod, ceea ce este o alt
proprietate necesar pentru aplicaii de mare putere.
Koratkar spune c procesul de fabricare al acestor noi anozi din foaie de grafen
pentru baterii Li-ion poate fi uor adaptat la scar mare pentru nevoi industriale. Foaia de
grafen poate fi fabricat n practic orice form i dimensiune, iar expunerea foto-termal
sub laser sau bli este un proces uor i ieftin de replicat. Cercettorii au naintat actele
pentru protejarea drepturilor de autor asupra inveniei. Urmtorul pas este mperecherea
anodul de grafit cu un material pentru un catod de mare putere n vederea construirii unei
baterii complete.
Bibliografie:
1. http://www.thegraphenecouncil.org/?page=ElectronicsJAN15
2. http://digipedia.ro/grafenul-ce-este-si-la-ce-poate-fi-folosit/
3. https://ro.wikipedia.org/wiki/Grafen
4. http://www.hielscher.com/ultrasonic-graphene-preparation.htm
5. http://www.imt.ro/grafenerf/index_ro.php