Lipide

Noiuni introductive
Lipidele constituie o important clas de compui naturali, rspndite n toate organismele vegetale i animale. O caracteristic general a lipidelor este solubilitatea lor n diferii solveni organici i insolubilitatea lor n ap. Cu toate c lipidele sunt substane cu structur variat, ele au o caracteristic structural comun -punct de vedere chimic sunt esteri . Lipidele se gsesc n natur att n stare liber, predominant ca substane de rezerv n semine, fructe, legume, tesuturi animale . Lipidele se gsesc i asociate cu proteinele i glucidele sub form de lipoproteine, respectiv glicolipide, care se gsesc n cantitate mai mare n membrane, mitocondrii, nucleu, etc.

 Majoritatea covritoare a lipidelor sunt esteri naturali ai alcoolilor cu acizi grai La formarea lor particip un alcool monohidroxilat aciclic sau ciclic sau un poliol i acizi organici saturai i nesaturai . Alcoolul i acidul sunt legai ntre ei prin legturi esterice. n constituia anumitor lipide intr i alte substane (aminoalcooli, aminoacizi). La unele plante, numite plante oleaginoase, lipidele se acumuleaz n cantitate mare n semine (floarea-soarelui, rapi, bumbac, in, dovleac, soia) sau n fructe (msline, ctin, migdale) fiind utilizate pentru extragerea uleiurilor vegetale la scar industrial.

Rolul lipidelor n organism

Lipidele au n organismele vegetale un rol structural, fiind constitueni de baz, indispensabili, ai tuturor celulelor i esuturilor vegetale si animale, participnd la toate procesele vitale din organism. n organismele vegetale i animale, lipidele au, de asemenea, un rol energetic foarte important. Ele reprezint pentru organism rezerve (depozite) concentrate de energie. Dac prin degradare glucidele furnizeaz 4,1 kcal/g, prin oxidarea unui gram de lipide se obin n medie 9,3 kcal., deci dublu fa de glucide i protide. Lipidele ndeplinesc, de asemenea, rol de solveni i vehiculani ai unor componente biologic importante, liposolubile, cum sunt vitaminele A, D, K, E, F, carotenoide, steroli.

Rolul lipidelor n organism

Lipidele au rol protector (termic, mecanic, hidric), iar la animale i un rol de susinere a unor organe interne (rinichi, splin, inim, etc.).
Lipidele intr n constituia nveliurilor i a membranelor protectoare de la suprafaa organismelor vegetale, reprezentnd o barier hidric la suprafaa fructelor, a legumelor, seminelor, frunzelor, etc., a pielii, controland ptrunderea i evaporarea apei. Datorit valorii lor energetice ridicate, ct i datorit faptului c n lipide se dizolv diferite substane biologic active (vitamine, acizi grai nesaturai, carotenoide), lipidele au un rol nsemnat n alimentaia raional a oamenilor.

Clasificarea lipidelor
1. Dup rolul biologic ce-l ndeplinesc n organism, lipidele se pot grupa n:
lipide de rezerv lipide de constituie

2. Dup structura lor, lipidele se mpart n dou mari familii:

lipide simple (neutre) formate numai din C, H i O

lipide complexe (polare) care conin n molecul pe lng C, H, O i N, P sau S.

La rndul lor, att lipidele simple, ct i cele complexe, se clasific dup natura alcoolilor, a acizilor i a altor substane care intr n constituia lor. Lipidele simple dup natura alcoolului sunt mprite n: gliceride care sunt esteri ai glicerolului cu acizii grai ceride care sunt esteri ai monoalcoolilor superiori cu acizii grai steride care sunt esteri ai sterolilor cu acizii grai etolide care sunt esteri ai hidroxiacizilor cu acizii grai

Lipidele complexe se mpart n 2 mari grupe:

glicerolipide (fosfatide)-fosfai ai polialcoolilor i gliceride ale acidului L-glicero-3-fosforic

sfingolipide-amidoesteri ai acizilor grai.

n funcie de prezena sau absena n molecul a N, P sau S lipidele complexe se mpart n urmtoarele subgrupe:
Glicerofosfolipide (conin P) acizi fosfatidici, inozitofosfatide; Gliceroaminofosfolipide (conin N i P) lecitine, cefaline; Glicerosulfolipide (nu conin N i P, dar conin S); Sfingofosfolipide (conin N i P) sfingomielina; Sfingoglicolipide (nu conin P, dar conin N) cerebrine i cerebrozide;

Unitile structurale ale lipidelor

acizii grai alcoolii

-Acizii grai sunt acizi organici ce intr n constituia lipidelor

-Din punct de vedere chimic, acizii grai sunt compui ce conin n molecul: o grupare carboxilic (-COOH)

o caten carbonic

- saturat

- nesaturat
n principal linear, i mai rar ramificat sau ciclic

- Cei mai rspndii acizi grai din organismele vegetale sunt cei cu 12-20 atomi de carbon n molecul, saturai i nesaturai
- Acizii grai sunt componentele principale ale lipidelor, care determin proprietile i deosebirile dintre lipidele aceluai grup - n funcie de prezena altor grupri funcionale pe lng cea carboxilic, acizii grai pot fi:

hidroxiacizi

epoxiacizi

aldo- sau ceto-acizi

acizi cu inele ciclice

Acizii grasi saturati

- sunt cei mai rspndii acizi grai din natur - formula general a unui acid gras saturat este

CH3-(CH2)n-COOH
- Conin un numr par de atomi de carbon - pot fi cu caten liniar sau ramificat

Principalii acizi grai saturai din organismele vegetale sunt: acidul butiric cu 4 atomi de carbon n molecul; acidul capronic cu 6 atomi de carbon n molecul; acidul caprilic cu 8 atomi de carbon n molecul; acidul caprinic cu 10 atomi de carbon n molecul; acidul lauric cu 12 atomi de carbon n molecul; acidul miristic cu 14 atomi de carbon n molecul;

acidul palmitic cu 16 atomi de carbon n molecul;

acidul stearic cu 18 atomi de carbon n molecul; acidul arahic cu 20 atomi de carbon n molecul;

Exemple de acizi grai saturai cu caten ramificat:

acidul izobutiric cu 4 atomi de carbon n molecul; acidul izomiristic cu 14 atomi de carbon n molecul;

Dintre acizii saturai menionai mai sus, n plantele superioare predomin, cantitativ: acizii lauric, miristic, palmitic i stearic.

Acizi grasi nesaturati - se gsesc cu preponderen n organismele vegetale i animale adaptate s triasc la temperaturi sczute i a celor la care temperatura corpului este variabil, n funcie de condiiile de mediu - pot s conin n molecula lor legturi duble sau triple
- cei mai importani i mai rspndii sunt acizii nesaturai cu 1-3 duble legturi - dup numrul dublelor legturi pe care le conin se pot clasifica n: acizi monoetenici acizi polietenici (di-, tri-, tetra-, penta- etenici)

Principalii acizi grai nesaturai sunt:

acidul oleic cu 18 atomi de carbon n molecul, dubla legtur aflndu-se la C9; acidul linoleic cu 18 atomi de carbon n molecul; 2 duble legturi; dublele legturi aflndu-se la C9 i C12; acidul linolenic cu 18 atomi de carbon n molecul; 3 duble legturi; dublele legturi aflndu-se la C9, C12 i C15; acidul arahidonic cu 20 atomi de carbon n molecul; 4 duble legturi; dublele legturi aflndu-se la C5, C8, C11 i C14; acidul tariric - cu 18 atomi de carbon n molecul; 1 tripl legtur la C5.

 Reprezentarea acizilor grai nesaturai cu duble legturi se face printr-o caten n zig-zag, cu menionarea dublei legturi.
9

COOH COOH COOH

acid oleic acid linoleic acid linolenic

12

15

12

Unii dintre acizii grai polietenici sunt acizi grai eseniali (AGE), acizi pe care animalele nu-i pot sintetiza, fiind nevoite s-i procure prin hran.

 Acizii grai eseniali au un rol important, deoarece intr n constituia vitaminei F, avnd, de asemenea un rol esenial n alimentaia omului i a animalelor. Acizii grai eseniali particip la formarea membranelor celulare i contribuie, n organismele animale, la formarea prostaglandinelor, hormoni ce mresc contracia muchilor. Dintre acizii nesaturai menionai mai sus, n plantele superioare se gsesc mai frecvent, acizii oleic, linoleic, linolenic i arahidonic.

Hidroxiacizi Conin n molecul pe lng gruparea carboxilic i una sau mai multe grupri hidroxilice, pe catene saturate sau nesaturate. Dintre acetia mai rspndii sunt:
acidul ienuperic (hidroxipalmitic) care se gsete n rini de conifere acidul ricinoleic i acidul dihidroxistearic care se gsesc n uleiul de ricin acidul cerebronic care se gsete n sistemul nervos

Izomeria acizilor grai

1. Izomerie de caten - se refer la forma catenei carbonice
liniar sau ramificat -a dublei legturi - se refer la poziia dublei legturi din catena carbonic -a poziiei gruprii hidroxilice care se refer la poziia gruprilor OH pe catena carbonic n cazul hidroxiacizilor

2. Izomerie de poziie

3. Izomerie geometric - se refer la configuraia dublelor

legturi (izomerie cis-trans)

4. Izomerie optic - se refer la prezena atomilor de carbon

asimetrici; acetia pot fi dextrogiri (+) i levogiri (-) dup sensul de rotire a planului luminii polarizate.

1. Izomerie de caten - se refer la forma catenei carbonice

liniar sau ramificat Exemplu: acidul n-butiric i acidul izobutiric (acid 2-metil-propionic)
CH3 H3C C C COOH H2 H2 acid n-butiric H3C C COOH H acid izobutiric (acid 2-metil-propionic)

2. Izomerie de poziie
Exemplu: acidul oleic (ce conine 18 atomi de C cu dubla legtur la C9) se gsete n natur sub forma a 14 izomeri (dubla legtur se poate gsi la C6, la C11, etc.).

-a dublei legturi - se refer la poziia dublei legturi din catena carbonic

10 9

COOH COOH
7

6 COOH

12

11

izomeri ai acidului oleic

-a poziiei gruprii hidroxilice care 2. Izomerie de poziie se refer la poziia gruprilor OH pe catena carbonic n cazul hidroxiacizilor Exemplu: acidul hidroxibutiric se gsete sub forma a 2 izomeri (- i -hidroxibutiric). H H COOH H3C C C COOH H3C C C H2 H2 OH OH

3. Izomerie geometric - se refer la configuraia dublelor

legturi (izomerie cis-trans) Exemplu: acidul oleic (2 izomeri - cis-trans)
H3C HOOC (CH2)7 (CH2)7 H C CH H3C (CH2)7 H C C H (CH2)7 COOH

acid oleic (cis)

acid elaidic (trans)

Att n organismele vegetale, ct i n cele animale, predomin izomerii cis

3. Izomerie geometric - se refer la configuraia dublelor

legturi (izomerie cis-trans) Exemplu: acidul linoleic (4 izomeri cis-trans)
H3C (CH2)4 HC
9

CH

H3C

(CH2)4
12

H C

C H

C CH H2 12 (CH2)7 COOH

H C C C H H2 9 C H

(CH2)7

COOH

Acid linoleic (9-cis, 12-cis) H3C (CH2)4

12

Acid linoleic (9-trans, 12-trans) H3C (CH2)7 (CH2)4 CH

9

H C C H CH2 (CH2)7

H C CH
9

H C CH 12

HC CH2 HOOC

HOOC

Acid linoleic (9-cis, 12-trans)

Acid linoleic (9-trans, 12-cis)

innd cont c acidul linoleic posed 2 duble legturi (la C9 i C12) putem avea: - un izomer 9-cis, 12-cis, - un izomer 9-cis, 12-trans, 9-trans, - un altul 9-trans, 12-cis, - un al patrulea 9-trans, 12-trans.

4. Izomerie optic - se refer la prezena atomilor de carbon

asimetrici; acetia pot fi dextrogiri (+) i levogiri (-) dup sensul de rotire a planului luminii polarizate.

- Acizii grai formeaz puini izomeri optici.

Exemplu: acidul ricinoleic C12 este carbon asimetric determinat de prezena gruprii hidroxilice

H3C

H (CH2)5 C C C C 12 H2 H H OH acid ricinoleic

(CH2)7

COOH