9 класс.

X.1 X.2 X.3 X.4 X.5 X.6 Всего % от общего

8 1 2 3 3 4 21

Очень многие свойства неорганических веществ кажутся нам абсолютно случайными и

никак не связанными друг с другом. К сожалению, не мало учеников перестали
интересоваться химией поскольку посчитали, что химия – это набор, эмпирически
найденных, фактов, которые мы не можем объяснить. И, в правду, почему натрий при
сгорании в кислороде образует пероксиды, а калий супероксиды? Почему HI более
сильная кислота по сравнению с HF несмотря на то, что F гораздо более
электроотрицательный? На многие эти вопросы может ответить физическая химия и в
благодарность за вашу приверженность химии, мы покажем вам путь, который в конце
концов приведет к ответам.

Этот путь долгий, и вам, как 9-классникам, мы лишь расскажем первую часть. Во многих
физико-химических расчетах полезно знать энергию кристаллической решетки
соединения. Энергия кристаллической решетки – это энергия, которую необходимо
затратить для того, чтобы разрушить кристаллическую решетку на составные ионы и
удалить их друг от друга на бесконечно большое расстояние в газовой фазе. Иными
словами, энергия кристаллической решетки соответствует энтальпии следующей реакции:
𝑦+ 𝑥−
𝑀𝑒𝑥 𝐴𝑛𝑌 (тв) → 𝑥𝑀𝑒(газ) + 𝑦𝐴𝑛(газ)

Представим себе бесконечный одномерный кристалл KatAn, состоящий из катиона 𝐾𝑎𝑡 𝑧+

и аниона 𝐴𝑛 𝑧−. Фрагмент этого кристалла представлен ниже:

С уроков физики вам может быть известно, что потенциальная энергия Кулоновского
взаимодействия двух ионов разного знака:

(𝑧 ∗ 𝑒)(𝑧 ∗ 𝑒)
𝑉12 = − (1)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

chemistry.beyondcurriculum.kz
Где z заряд ионов (натуральное число), d – расстояние между ионами (как правило
считается равным сумме радиусов двух ионов), а e – элементарный заряд 1.6 ∗ 10−19 Кл. К
сожалению, иногда обозначения в науке могут иметь несколько значений и е может еще
быть экспонентой 2.718. В этой задаче мы будем называть элементарный заряд буквой e, а
1
экспоненту будем расписывать как exp. Для удобства вычислений, примите значение 4𝜋𝜖
𝑜
равным 8.992 ∗ 109

1. Выведите формулу потенциальной энергии одного иона в бесконечном

одномерном кристалле. Подсказка: вам может пригодиться следующее
математическое тождество:
∞
𝑥2 𝑥3 𝑥4 1
ln(1 + 𝑥) = 𝑥 − + − + ⋯ = ∑(−1)𝑖+1 𝑥 𝑖
2 3 4 𝑖
𝑖=1

chemistry.beyondcurriculum.kz
 2. Выведите формулу потенциальной энергии одномерного кристалла в кДж/моль.
Подсказка: ваш ответ скорее всего будет выглядеть следующим образом:

𝑧2𝑒 2
𝑉кр1𝐷 =− ∗ 𝐶 (2)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

chemistry.beyondcurriculum.kz
Если повторить логические рассуждения, примененные при выводе формулы (2), для
трехмерного кристалла (а также обобщить заряды ионов на 𝑧1 и 𝑧2 ), можно получить
выражение:

𝑧1 𝑧2 𝑒 2
𝑉кр = ∗ 𝑁𝑎 ∗ 𝐴 (3)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

В данном случае А уже имеет название – это постоянная Маделунга, которая отражает
Кулоновские взаимодействия всех ионов в кристалле. В таблице ниже приводятся
значения постоянной Маделунга для разных типов кристаллических структур:

Структурный тип Постоянная Маделунга (А)

Хлорид Цезия 1.763
Флюорит 2.519
Хлорид натрия 1.748
Рутил 2.408
Корундум (Al2O3) 4.172

3. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида натрия, если радиус иона

натрия равен 116 пм (пико = 10−12), а радиус хлорид иона равен 167 пм.
Сравните полученный ответ с экспериментальным значением в 787 кДж/моль.
Какая погрешность использования формулы (3) в %?

4. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида серебра, если считать, что

структурный тип кристаллической решетки хлорид натрия. Радиус иона серебра
равен 129 пм. В зависимости от источника, экспериментальное значение энергии

chemistry.beyondcurriculum.kz
 кристаллической решетки варьируется от 50 до 150 кДж/моль. Соответствует ли
ваш ответ экспериментальным данными? Почему?

Рассмотрим реакцию гидратирования иона натрия:

+ +
𝑁𝑎(газ) → 𝑁𝑎(водн) Δгид 𝐻 = −406 кДж/моль

Энтальпия этой реакции, которая называется энтальпией гидратирования, равна

−406 кДж/моль. Аналогично, энтальпия гидратирования хлорид иона равна
−378 кДж/моль.

5. Посчитайте энтальпию реакции растворения хлорида натрия. Выделяется или

поглощается тепло в ходе этой реакции? Если вы не смогли найти энергию
кристаллической решетки в пункте 3, примите значение равным 800 кДж/моль.

+ Дж Дж −
Известно, что 𝑆 𝑜 (𝑁𝑎(водн) ) = 59.00 К∗моль, 𝑆 𝑜 (𝑁𝑎𝐶𝑙(тв) ) = 72.13 К∗моль, 𝑆 𝑜 (𝐶𝑙(водн) )=
Дж
56.50 К∗моль

6. Посчитайте константу равновесия растворения хлорида натрия при 298К. Что вы

можете сказать о полученном значении? Если вы не смогли найти энтальпию

chemistry.beyondcurriculum.kz
 реакции растворения хлорида натрия в пункте 5, примите значение равным 40
кДж/моль

Полезные формулы:Δ𝐺 = −𝑅𝑇 ⋅ 𝑙𝑛𝐾, Δ𝐺 = Δ𝐻 − 𝑇Δ𝑆, Δ𝑟 𝑋 = ∑ c ∗ X(продукты) −

∑ 𝑐 ∗ X(реагенты), где 𝑐 – стехиометрические коэффициенты, а в качестве 𝑋 могут быть
Дж
𝑆, Δ𝐻, Δ𝐺. 𝑅 = 8.314 К∗моль

10 класс.

X.1 X.2 X.3 X.4 X.5 X.6 Всего % от общего

8 1 2 2 2 2 17

Очень многие свойства неорганических веществ кажутся нам абсолютно случайными и

никак не связанными друг с другом. К сожалению, не мало учеников перестали
интересоваться химией поскольку посчитали, что химия – это набор, эмпирически
найденных, фактов, которые мы не можем объяснить. И, в правду, почему натрий при
сгорании в кислороде образует пероксиды, а калий супероксиды? Почему HI более
сильная кислота по сравнению с HF несмотря на то, что F гораздо более
электроотрицательный? На многие эти вопросы может ответить физическая химия и в
благодарность за вашу приверженность химии, мы покажем вам путь, который в конце
концов приведет к ответам.

Во многих физико-химических расчетах полезно знать энергию кристаллической решетки

соединения. Энергия кристаллической решетки – это энергия, которую необходимо
затратить для того, чтобы разрушить кристаллическую решетку на составные ионы и
удалить их друг от друга на бесконечно большое расстояние в газовой фазе. Иными
словами, энергия кристаллической решетки соответствует энтальпии следующей реакции:
𝑦+ 𝑥−
𝑀𝑒𝑥 𝐴𝑛𝑌 (тв) → 𝑥𝑀𝑒(газ) + 𝑦𝐴𝑛(газ)

Представим себе бесконечный одномерный кристалл KatAn, состоящий из катиона 𝐾𝑎𝑡 𝑧+

и аниона 𝐴𝑛 𝑧−. Фрагмент этого кристалла представлен ниже:

chemistry.beyondcurriculum.kz
С уроков физики вам может быть известно, что потенциальная энергия Кулоновского
взаимодействия двух ионов разного знака:

(𝑧 ∗ 𝑒)(𝑧 ∗ 𝑒)
𝑉12 = − (1)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

Где 𝑧 заряд ионов (натуральное число), d – расстояние между ионами (как правило
считается равным сумме радиусов двух ионов), а e – элементарный заряд 1.6 ∗ 10−19 Кл. К
сожалению, иногда обозначения в науке могут иметь несколько значений и е может еще
быть экспонентой 2.718. В этой задаче мы будем называть элементарный заряд буквой e, а
1
экспоненту будем расписывать как exp. Для удобства вычислений, примите значение 4𝜋𝜖
𝑜
равным 8.992 ∗ 109

1. Выведите формулу потенциальной энергии одного иона в бесконечном

одномерном кристалле. Подсказка: вам может пригодиться следующее
математическое тождество:
∞
𝑥2 𝑥3 𝑥4 1
ln(1 + 𝑥) = 𝑥 − + − + ⋯ = ∑(−1)𝑖+1 𝑥 𝑖
2 3 4 𝑖
𝑖=1

chemistry.beyondcurriculum.kz
 2. Выведите формулу потенциальной энергии одномерного кристалла в кДж/моль.

Если повторить логические рассуждения, примененные при выводе формулы (2), для
трехмерного кристалла (а также обобщить заряды ионов на 𝑧1 и 𝑧2 ), можно получить
выражение:

𝑧1 𝑧2 𝑒 2
𝑉кр = ∗ 𝑁𝑎 ∗ 𝐴 (3)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

В данном случае А уже имеет название – это постоянная Маделунга, которая отражает
Кулоновские взаимодействия всех ионов в кристалле. В таблице ниже приводятся
значения постоянной Маделунга для разных типов кристаллических структур:

Структурный тип Постоянная Маделунга (А)

Хлорид Цезия 1.763
Флюорит 2.519
Хлорид натрия 1.748

chemistry.beyondcurriculum.kz
 Рутил 2.408
Корундум (Al2O3) 4.172

3. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида натрия, если радиус иона

натрия равен 116 пм (пико = 10−12), а радиус хлорид иона равен 167 пм.
Сравните полученный ответ с экспериментальным значением в 787 кДж/моль.
Какая погрешность использования формулы (3) в %?

4. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида серебра, если считать, что

структурный тип кристаллической решетки хлорид натрия. Радиус иона серебра
равен 129 пм. В зависимости от источника, экспериментальное значение энергии
кристаллической решетки варьируется от 50 до 150 кДж/моль. Соответствует ли
ваш ответ экспериментальными данным? Почему?

Проблема в том, что даже если ионы обладают зарядами с противоположным знаком, если
приблизить их слишком близко, между ними будет отталкивание, которое возникает
между заполненными электронными орбиталями двух ионов. Два, безусловно, великих
немецких ученых – Макс Борн и Альфред Ланде – предложили учесть этот фактор

chemistry.beyondcurriculum.kz
 𝐵
добавлением слагаемого Еотталк = 𝑑𝑛, где 𝐵 – константа, отражающая силу
отталкивающего взаимодействия, а 𝑛 – экспонента Борна, натуральное число между 5 и
12, отражающее резкость отталкивающего барьера.

Конфигурация иона He Ne Ar Kr Xe
Значение 𝐧 5 7 9 10 12

После математических преобразований, уравнение (3) получает вид:

|𝑧1 𝑧2 | ∗ 𝑒 2 1
Екр = (1 − ) ∗ 𝐴 ∗ 𝑁𝑎 (4)
4𝜋𝜖𝑜 ∗ 𝑟 𝑛

Где 𝑛 – среднее значение экспоненты Борна для двух ионов. Уравнение (4) называется
уравнением Борна-Ланде. Знак модуля нужен потому, что энергия кристаллической
решетки – по определению, положительное число.

5. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида натрия с помощью

уравнения (4). Сравните результат с ответом, полученным в пункте 3.

Еще один важный физико-химический концепт – цикл Борна-Габера. С помощью этого

цикла можно находить те значения, которые очень сложно измерить экспериментальным
путем. Цикл Борна-Габера является ничем иным, как применением закона Гесса.
Рассмотрим этот цикл для хлорида натрия.

chemistry.beyondcurriculum.kz
Комментарии: Δ𝑓 𝐻 – энтальпия образования, Δатом 𝐻 – энтальпия атомизации, 𝐼𝐸 – энергия
ионизации, 𝐸𝐴 – сродство к электрону. Вертикальная ось – ось энергии.

6. Применяя закон Гесса к циклу Борна-Габера, вычислите сродство к электрону

атома хлора. Если вам не удалось посчитать энергию кристаллической решетки в
пункте 5, примите значение равным 700 кДж/моль. Подсказка: вспомним, что закон
Гесса гласит, что изменение энтальпии в ходе реакции зависит только от
начального и конечного состояния. Иными словами, в циклическом процессе,
суммарное изменение энтальпии равно нулю.

chemistry.beyondcurriculum.kz
Справочные данные:

Величина Δ𝑓 𝐻(𝑁𝑎𝐶𝑙) 𝐼𝐸(𝑁𝑎+ ) Δатом 𝐻(𝑁𝑎) Δатом 𝐻(𝐶𝑙2 )

Значение (кДж/моль) -410.9 496.0 107.7 243.4

11 класс.

X.1 X.2 X.3 X.4 X.5 X.6 X.7 X.8 Всего % от

общего

8 1 2 2 6 2 2 8 31

Во многих физико-химических расчетах полезно знать энергию кристаллической решетки

соединения. Энергия кристаллической решетки – это энергия, которую необходимо
затратить для того, чтобы разрушить кристаллическую решетку на составные ионы и
удалить их друг от друга на бесконечно большое расстояние в газовой фазе. Иными
словами, энергия кристаллической решетки соответствует энтальпии следующей реакции:
𝑦+ 𝑥−
𝑀𝑒𝑥 𝐴𝑛𝑌 (тв) → 𝑥𝑀𝑒(газ) + 𝑦𝐴𝑛(газ)

Представим себе бесконечный одномерный кристалл KatAn, состоящий из катиона 𝐾𝑎𝑡 𝑧+

и аниона 𝐴𝑛 𝑧−. Фрагмент этого кристалла представлен ниже:

chemistry.beyondcurriculum.kz
С уроков физики вам может быть известно, что потенциальная энергия Кулоновского
взаимодействия двух ионов разного знака:

(𝑧 ∗ 𝑒)(𝑧 ∗ 𝑒)
𝑉12 = − (1)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

Где 𝑧1 и 𝑧2 являются зарядами ионов (натуральные числа), d – расстояние между ионами

(как правило считается равным сумме радиусов двух ионов), а e – элементарный заряд
1.6 ∗ 10−19 Кл. К сожалению, иногда обозначения в науке могут иметь несколько
значений и е может еще быть экспонентой 2.718. В этой задаче мы будем называть
элементарный заряд буквой e, а экспоненту будем расписывать как exp. Для удобства
1
вычислений, примите значение равным 8.992 ∗ 109
4𝜋𝜖𝑜

1. Выведите формулу потенциальной энергии одного иона в бесконечном

одномерном кристалле. Подсказка: вам может пригодиться следующее
математическое тождество:
∞
𝑥2 𝑥3 𝑥4 1
ln(1 + 𝑥) = 𝑥 − + − + ⋯ = ∑(−1)𝑖+1 𝑥 𝑖
2 3 4 𝑖
𝑖=1

chemistry.beyondcurriculum.kz
 2. Выведите формулу потенциальной энергии одномерного кристалла в кДж/моль.

Если повторить логические рассуждения, примененные при выводе формулы (2), для
трехмерного кристалла (а также обобщить заряды ионов на 𝑧1 и 𝑧2 ), можно получить
выражение:

𝑧1 𝑧2 𝑒 2
𝑉кр = ∗ 𝑁𝑎 ∗ 𝐴 (3)
4𝜋𝜖0 ∗ 𝑑

В данном случае А уже имеет название – это постоянная Маделунга, которая отражает
Кулоновские взаимодействия всех ионов в кристалле. В таблице ниже приводятся
значения постоянной Маделунга для разных типов кристаллических структур:

Структурный тип Постоянная Маделунга (А)

Хлорид Цезия 1.763
Флюорит 2.519
Хлорид натрия 1.748
Рутил 2.408
Корундум (Al2O3) 4.172

chemistry.beyondcurriculum.kz
 3. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида натрия, если радиус иона
натрия равен 116 пм (пико = 10−12), а радиус хлорид иона равен 167 пм.
Сравните полученный ответ с экспериментальным значением в 787 кДж/моль.
Какая погрешность использования формулы (3) в %?

4. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида серебра, если считать, что

структурный тип кристаллической решетки хлорид натрия. Радиус иона серебра
равен 129 пм. В зависимости от источника, экспериментальное значение энергии
кристаллической решетки варьируется от 50 до 150 кДж/моль. Соответствует ли
ваш ответ экспериментальными данным? Почему?

Проблема в том, что даже если ионы обладают зарядами с противоположным знаком, если
приблизить их слишком близко, между ними будет отталкивание, которое возникает
между заполненными электронными орбиталями двух ионов. Два, безусловно, великих
немецких ученых – Макс Борн и Альфред Ланде – предложили учесть этот фактор
𝐵
добавлением слагаемого Еотталк = 𝑑𝑛, где 𝐵 – константа, отражающая силу

chemistry.beyondcurriculum.kz
отталкивающего взаимодействия, а 𝑛 – экспонента Борна, натуральное число между 5 и
12, отражающее резкость отталкивающего барьера.

Конфигурация иона He Ne Ar Kr Xe
Значение 𝐧 5 7 9 10 12

C учетом нового слагаемого, уравнение (3) получает вид:

|𝑧1 𝑧2 | ∗ 𝑒 2 ∗ 𝐴 𝐵
Екр = + − 𝑛 (4)
4𝜋𝜖𝑜 ∗ 𝑟 𝑟

Заметим, что мы здесь учли, что произведение 𝑧1 𝑧2 отрицательно для любого ионного
соединения и поэтому мы вынесли отрицательный знак, а к произведению добавили
модуль.

5. Преобразуйте выражение (4) так, чтобы в нем не было константы 𝐵. Подсказка:

найдите значение 𝐵 при равновесном расстоянии 𝑟 и подставьте это значение в
уравнение (4). В итоге, у вас должно получиться уравнение (5):

|𝑧1 𝑧2 | ∗ 𝑒 2 1
Екр = (1 − ) ∗ 𝐴(5)
4πϵo ∗ 𝑟 𝑛

Где 𝑛 – среднее значение экспоненты Борна для двух ионов. Уравнение (4) называется
уравнением Борна-Ланде.

chemistry.beyondcurriculum.kz
 6. Посчитайте энергию кристаллической решетки хлорида натрия с помощью
уравнения (5). Сравните результат с ответом, полученным в пункте 3.

Еще один важный физико-химический концепт – цикл Борна-Габера. С помощью этого

цикла можно находить те значения, которые очень сложно измерить экспериментальным
путем. Цикл Борна-Габера является ничем иным, как применением закона Гесса.
Рассмотрим этот цикл для хлорида натрия.

Комментарии: Δ𝑓 𝐻 – энтальпия образования, Δатом 𝐻 – энтальпия атомизации, 𝐼𝐸 – энергия

ионизации, 𝐸𝐴 – сродство к электрону. Вертикальная ось – ось энергии.

chemistry.beyondcurriculum.kz
 7. Применяя закон Гесса к циклу Борна-Габера, вычислите сродство к электрону
атома хлора. Если вам не удалось посчитать энергию кристаллической решетки в
пункте 5, примите значение равным 700 кДж/моль.

Справочные данные:

Величина Δ𝑓 𝐻(𝑁𝑎𝐶𝑙) 𝐼𝐸(𝑁𝑎+ ) Δатом 𝐻(𝑁𝑎) Δатом 𝐻(𝐶𝑙2 )

Значение (кДж/моль) -410.9 496.0 107.7 243.4

8. Используя цикл Борна-Габера, посчитайте третью энергию ионизации алюминия.

Справочные данные: радиус иона 𝐴𝑙 3+ равен 54 пм. Радиус иона 𝑂2− равен 140 пм.

chemistry.beyondcurriculum.kz
Величина Δ𝑓 𝐻(𝐴𝑙2 𝑂3 ) 𝐼𝐸(𝐴𝑙) 𝐼𝐸(𝐴𝑙 + ) Δатом 𝐻(𝐴𝑙) Δатом 𝐻(𝑂2 ) 𝐸𝐴(𝑂) + 𝐸𝐴(𝑂− )
Значение -1675.7 577.6 1816.6 326.0 498.0 657.0
(кДж/моль)

chemistry.beyondcurriculum.kz