- ACSAD - DIVISION DES SOLS SS/P7j 78

SS/P7/78

i1
SPECTROSCOPIE D ABSORPTION ATOMIQUE
ATOMIQUE

Optimisation
ptimi nUon des Parametres
Parametres Instrumentaux
Instrumentaux

-- j)AMA~
DAMAS 1978
1978 ••

-
b.

THE
THE ARAB
ARAB CENTER
CENTER
FOR
FOR THE
THE STUDIES
STUDIES OF
OF ARID
ARID ZONES
ZONES AND
AND DRY
DRY LANDS
LANDS
(
(AAC
CSSA
ADDI)
 THE ARAD CENTER

For Th.. Studies 01 Arld Zones & Dry Lendl

(ACSAD)
P. O. Boa. 2440 Damaselll Syri.
111718
Cabl. : ACSAD • D.",8ICIlI PhOD 111913

ACSAD lB Bn intergovemmental antonomons Olta.

nizalion • established hy tbe Arab League in 1971 wilh
its headquarters in Damucus • Syria • It may open
hranch offices in olher Arab Sates

Ils main objectives include regioua! resesrch program- Member Stetes in The Arab Center 1
mes and studies related .10 arid zones sach as waler re· The Hashemite Kingdom ofJordan
sources, soils, planta aod aoima! prod\lr.tion as well u:
Republic of Sudan
The Saudi Arabia Kingdom
- training of Arah scientislB
Republic of Iraq
- exchange of knowledge and experience among
Arab States Syrian Arab Republic
-: cooperation with other Arab and International Egypt Arab Republic
Or~anizationa State of Kuwoit
Republic of Leba710lL
The head of the excutive authority ia the Director J~yria Liby(J.7l .l!ra.b PopuJm SociaUst
General Ü~t~d kabEmirates
Sultanate 0 f Oman
The Administration Board ia compoaed of country State of Qatar
represenlatives, one from each participant Arab COllDlry.
The Kingdom of Morocco
People's Democratie Republic of Algeria

,,"CSA 0 Publishes Research Papen ( P) and' Scientific

reports ( R ) which are dillributed Frlle or br exchange
~n requesl.
 ACSAD/Division des Sols SS/P7/7B

- SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ATOMIQUE -

OPTIMISATION DES PARAMETRES INSTRUMENTAUX

Damas 1970

Jean-Olivier Job •

The Arab Center For The Studies of Arid Zones and Dry Lands (ACSAD).
• Office de la Recherche Scientifique et Téchnioue"~~~1~8RSTOM).
 ABSORPTION ET EMISSIr_ATo~~gllE DANS LA FLAMME

INTRODUCTION:
Ce fascicule a pour but de faciliter le choix des paremetres
experimentaux aux analystes debutant er: Absorption Atomique. Il est
particuliarement destiné aux laboratoires des sols et comprend les
élements essen~iels majeurs qui sont courremment determin~s dana les
Bols.

Les reglages indiqll~s permettent sD1t d'optimiser les conditions

experimentales pour obtenir unp. meilleure pr~cision, ce qui est le bu~
le plus souvent recherché) soit d'obtenir la meilleure sensibilité soit
au contraire d'avoir une tr~s faible sensibilité Qui permet le dosage
d'élements en forte concentrDtion.

CONDITIONS ELEMENTAIRES:
On suppose que les condit~on8 nécessaires ~ l'obtention de résul-
tats justes sont réalisées. Ces -~nditions sont les suivantes:

a) La viscosité et la teneur en 2~ides des solutions inconnues et

des solutions étslons ~oivent @tre aussi proches que possible.
L'optimum d'acidité se situe entre 1 et 2% au dessus de 5% la
viscosité produit des résultats non reproductibles.

b) la mise en solution s'éffcctuero de préference avec HCl, HCl0 ,

4
ou HNO)_ L'utilisation de H2 S04 ou H)P0 produit un abaissement
4
de sensibilité considérable.
 - 2 -

c) la solution doit etre libre de particules solides en suspension

qui provoqueraient un absorption non sp~cifique et un signal
instable.

d) le composition approximative de la solution a analyser est

connue, de maniAre A pouvoir supprimer les Interferences.

ces conditions étant réalisées, las réglages d'optimisation peuvent

~tre faits.

CONVENTIONS:
a) On utilisera la notation p.p.m pour micro-gramme par millilitre,
pour des raisons typographiques.

b) la valeur notée m est la concentration limite pour laquelle on

8 une droita d'étalonnage dans les conditions de sensibilit~
maximum.

c) la sensibilité notée s est la concentration en ppm donnant une

devi.tion de 4,4 milliabsorbance (soit 1% en Absorption); les
valeurs de sensibilité, limite de détection etc ••• sont données
pour des conditions optimales, en milieu aqueux.

d) la limite de détection, notée! est la concentration pour la-

quelle on obtient une deviation moyenne ~gale • deux fois le
bruit de fond moyen lorsque l'on fait 10 mesures consecutives.

e) la précision: c'est le rapport ~ x 100 (v est la variance, M la

moyenne d'au moins 10 mesures ~ites au milieu de gamme optimale
des concentrations.
 - 3

f) les parametres experimentaux sont données dsns l'ordre chronolo-

gique des opérations manuelles - Préparation des solutions éta-
lons, courant de lampe, stoechiometrie de flamme, hauteur du
brOleur, longueur d'onde principale, longueurs d'onde secondaires,
(avec fente optimum, et bandes passantes associées), les inter-
férences, leur correction, les milieux favorables et défavorables.

g) la sensibilité des longueurs d'ondes secondaires sont données

relativement par rapport ~ 5 = 1 pour la longueur d'onde princi~
pale. On donne entre parenth~ses aussi le rapport de sensibilités••
par exemple: si la sensibilité ê 257,54 pour l'Aluminium est 8
fois moindre que pour 309,27 on Acrire 5 257 = 1/8 ou 5 257 = 0.12.
Il est important de noter si l'on change de raie de resonance,
que les cathodes ont des fenêtres en quartz lorsqu'elles sont
destinées au mesure dans l'U.V et en pyrex lorsquelle sont pré-
vues pour fttre utilisée dans le visible.

h) la largeur de fente conditionne la bande paisante. Plus la fente

est étroite, moins d'énergie parvient au photomotiplicateur, mais
mieux la longueur d'onde voulue est isolée. La bande paisante
est donnée en nom.

1) on donne le rapport des débits en air, C H21 et N 0, ce n'est

2 2
pas le m~me que le rapport des préssionso Il convient donc de
vÉrifier que les appareils sont bien gredu6e en débits.

j) aspirmtion: l'optimum varie suivant les appareils ds 4 a5 ml/min.

1 = limite
de détection.
s = sensibilité.
m = limite de linéarité de la courbe d'étalonnage.
p • précision.
 - 4 -

PREPARATIONS DES SUPPRESSEURS D'INTERFERENCES:

a' solution (50 grIl soit 5%) en Sr. 152,5 gr de SrCl 2 , 6H 20
dissous dans un litre d'esu.
(ou 120,6 gr de Sr(N03'2/l beaucoup moins interftssant ~ cause
de N0 3'.

b) solution de lanthsme. On part de La 20 dissous lentement dans

3
Hel 50%. On refroidi et on compl~te ê l'eau bidistillée. On
peut partir du chlorure, (beaucoup plus coûteux que l'oxyde).
 - 5 -

Bibliographie gén~rale sur l'A. Atomique:

ISAAC - KERBER, Instrumental Methods of Soils and Plant Tissue SSSA
(1971) USA.

KIRKBAIGHT, JOHNSON, Application of Indirect Methods in analysis by

AAS.

MITCHELL: The TALANTA 20 (5) 1973.

The Spectrochemical Analysie O~ Soils, Plan1B, and related
Material. C.8 of Soils.

M. PII\ITA: Spectrometrie d'Absorption Atomique MASSON/ORSTOM 1971.

JEANROV: Analyse totale par AA des roches, sols, minerais, ciments

apr~s fusion au metaborate de Sr. ANALUSIS 2-(10) 1973.

WILSON B WILSON: Analytical A.A and Fluorescence Spectroscopy

ELSEVIER 1975.

Methodes indirects d'utilisation, mesure des anions:

LOEPPEAT, BRELAND, Proceedings, Soil and Crop Science Society of Florida,
32, 1973 (sur mesure de S04/sols par AA).

Litterature Specifique:
1

-
Sol:
DINNIN - AN.CHEM, 47,5,97 R(1975) préparation des sols et des plantes.
(revue des méthodes de plantes).
SAAS. Determination of trace elements in soils and rocks using a li-
quid. ANALUSIS 1, (7), 1972.

Plantes:
ISAAC, JOHNSON: "Collaborative study of wet and dry ashing techniques•• u
JOAC 58 (3) (1974).
 6

KOIRTVOHANN, AC 47, (1975)(preparation échantillons avec étuve haute

frequence).
M. PINTA: "Reference methods for the determ1nation cf Mineral Elements
in Plant Material". OLEAGINEUX, 28,2, (1973) et ORSTOM.
SMITH, STOREV: "Analysis of Pecam leaves by A.A.sn
CSSPA 2,4 (1971).

Eagrais:
GEHRKE, REXROAD, ANA. C:~Er4. 47,5, 42R, (1975).
Revue des methodes d'analyse des Engrais.
 7

- ALUr-lINIU~l

Al n = 13 M = 26,981

MODE:
- l'émission est plus sensible et plus stable que l'absorption.
la flamme est la m~me dans les deux cas.

ABSORPTION:
solution meres
1. 1000 ppm Al : 1,0 gr Al 99,99% en ruban dissous dans 100 ml HCl
conc. + 1 goutte de mercure, ajusté à 11. DU dilué pour abaisser
au maximum la concentration en Cl.
2. 0,5294 gr de A1Il donne une solution 1000 ppm en A1 2 0 •
3
3. composés organométalliques: Aluminium cyclohexanebutyrate.
Du aluminium 2 ethylhexanoate.

Lampe:
La sensibilité diminue avec le courrant. La précision augmente,
de 8 - 10 mA ou a le maximum de precision; à 6 - 8 mA le maximum
de sensibilité.

Flamme:
La flamme est C2H2/N 20 stoechiometrique. C'est la seule flamme
utilisable.

Hauteur de brOleur:
La mesure se fait ~ 5 mlm au dessus de la fente du brûleur.

Longueur d'onde principale:

309,27 - 309,28 nm (bande paisente 1 nm). 1 = 0.05 ppm
s = 0.6/0.8 ppm m = 60/30 ppm p = 0.3%.
 - 8

langueurs d'onde secondaires:

(bande passante)

396.15 s = 0.8 (1/1 .. 2) 0.5 nm (fente isolée dans le

spectre de Al)
308.22 9 = 0.7 (1/1.4)
394.40 s = 0.5 (1/~)

237.34 s = 0.25 (1/4) 0.5 nm

237.84 s • 0.16 (1/C)
"
257.54 B = 0.12 (1/3) "
256.80 s = 0.08 (~/12) n

gamme
de 0.05 Il 1% pour une El 11si~JiL'.. té s = 1 et 1 gr dl échantillon
de1ué Il 100 ml.

Interferences:
- Pas d'interference de Ca - ~n - Pb - Mg - P.
- leg~re interference de Fe - Cl.

Correction de Interferences:
1- lorsque lion travaillera sur deo 'chantil1ons riches en Fer, il
faudra ajouter la m~me quantité ~a Fe aux étalons pour corriger
l'effet exaltateur de Fe.
2- Al est 1eg~rement ionisé en :::'amme chaude. On ajoute un tampon
d'ionisation sait K, Cs, Cr . - solution chloridrique 1%. Il est
nécessaire alors de calculer ~es quantités ~ ajouter pour que la
concentration de Cl soient L. ~ m~me dans les étalons et les
échantillons.

Milieux favorab1es:(en AA et EF)

D - brutano1 - Ethanol isë: .,ropc.~D1

Milieux défavorables: Riches ~n 81- l~nterference)

 - 9

EMISSION

stoechiométrique ricl-le (panache 20 ~ 30 m/m)

Lo,ngu,eur d'ondel principale 396.15 nm

1 sa 0.01 8 = 0.5

longueur d'onde secondaire:

394,4 nm
309,3 nm

Interfer8nce: Dans les milieux ric~es en Ca on ne peut pas utiliser

la raie 396,15 nm pour llém~scion ~ cause de la proximité de la
raie 396,80 de la qui g~ne.

BIBLIOGRAPHIE:

-Sols:
WEGER - HOSSNA - FERRAR - :AF: 17, 1276, (1969)
(Al extrait par BoIvent} ~at~ct~on limite 0.2 ppm)
DIEN, GJERDINGEN, AAS 22, 31, (1972)
(Cu, Al dans extraits de ~~lB).
BLAKEMORE, NZJAC 11, 515, (1~~8)

(Aluminium assimilable).
WEGER, H055NER - JAFC 17, 127S, (1969).

Concentrations dans les milieux n~turels:

~: de 2 ~
30% en A1 20 3
Plantes: de 2 ~ 5000 ppm (par rapp' .t ~ la mati~re s~che ~ 1050 )
eaux: 0 - 5 ppm.
 10 -

---
CI.:ILCIUM

Ca n. 20 M = 40,08 f (Cao/CE'" = 1, 399 1/f .. 0.714

1 eq • 20,04 gr f(CaC0 /Ga)= 2.495
3 1/f = 0.401
1 ppm =0.05 mi11ieq/1

-
Mode:
1 1 émission est plus stable 8t plus sensible que l'Absorption.
Il y a moins d'Interferences 8n émission.

Absorption:
Solution m~res: 1000 ppm en le (soit 50 mi11iequiva1ent/1)
a) 2,7693 gr CaC1 2 dans 1 1 d'eau
b) 2,4973 gr CaC0 dans minimum de HGl 10% completer pour
3
avoir un milieu final 1,29% en HG1.
c) composés organométa1J.:'c;'.-s: Calcium 2 éthy1hexanoate (2
ethylhexanoic acid, Gal C2 ca1cium)(CH (CH 2 )3 (G 2 H ) C092Ga
3 S

Lampe:
La sensibilité decroi t avec le CL ...::l::rBnt d'pic1tetion. Si le
courrant de lampe maximum est 10 n~, la meilleure sensibilité est
~ 6 mA et la meilleure precision è 9 mA •

flemmes:
C2H2/air (1/3,5 ~ 4,5 en débits) stoechiométrique ou pauvre, mais
avec un débit maximumi flamme ,on ionisante mais avec beaucoup
dl interferences_

C2 H2/N 20 (1/1,5 ~ 1/1,8 en d'~ts) stoechiométrique un peu moins

sensible mais supprimant 1eE : Iterfereno8s principales_ Nécessite
un tampon d'ionisation (0.1~ [). l, ou KN0 , Cs etc ••• pour enrichir
3
 - 11

la flamme en electronaet réduir2 l'ionisation de Ca, ainsi que

diminuer legerement la temperatUI'2 de flamme. Cette remarque est
vraie pour tous les alcalins.

hauteur du brQleur:
Mesure pour flamme C2H2/air entre 5 et 10 rn/m.

Longueur d'onde principle:

422,7 nm bande paS8"'lte: 0.4 nm. ê 1,0 nm
C2H2/air s = 0.05 ppm m = 10 ppm
C2H2/N 20 s = 0.02 ppm m = 5 ppm

Longueurs d'ondes annexes:

239,06 s = 0.01 (1/200) bande ~assante 0.15 nm.
zSne de travail d8 100 à 1001 ppm.

Interférences:
Tr~s fortes interférenc~s de P0 4 , 50 4 , Al, Si, N0 que l'on sup-
3
prime par la 1% s'il n'} a pos trop de Hg dans les ~chantillons
sinon par 100 fois la concentration de Ca en Mg pour saturer tous
les échantillons en Magnesium. Cr, fera donc attention aux échan-
tillons contenant du phcsphate tricalcique, du gypse, de la dolo-
mite.
Pas d'interférences de K, ~H4' OH 1 Cl, Mg, CO).
Effet depressif des acides minp.raux;l~ concentration en acide est
donc de premi~re importance.
Dans les milieux ricf.3s en Si et Al il est nécessaire d'opérer en
flamme N20/C 2H2 en pr2E8nce de Sr.

EMISSIDrJ:
flamme:
- N20/C 2H2 pauvre en C2H2 (5 m/m panache rose)
Air/C 2H2 mains sensible.
 - 12

Longueur d'onde: 422,G7

1 = 0.0003 B = [1.003 pprtl. m .:: 5 à 10 ppm.

Concentration dans les miliellx nat~:

- Plantes: de 0.1 à 10%.

l2aux : potabll2s < 150 ppm Ca
eaux souterainl2s, drainages, I2xtrBits de saturation: teneurs
variables de 0 à 100 meq/l.

OI8LIOGRAPHIE:
Elements Alcalins en général:
Sols: DAVID, A~A 95, 495 (1960)
(Alcalins échangeables, mes! Ir:) dans rJH 4Cl) •
MAC PHEE, BALL, JSFA, 18, 376 (1967).
(interférence de P0 4 dans milieu acide acetique).

Ca Sols:
ROHERO AEA 32 (~) 1973.
(intl2rférence de 50 sur I,lesure de Ca).
4
GOVIrJDARAJU:
Use of complexing agents 28 slovent for AA determination of Ca
and Mg in silicates Applied Spectroscopy Janvil2r 1970.
 13

... CC JALT -

Co " = 27 M = 58,9332 f(Cne/co = 1,2714) 1/f = 0.7864

-MODE: Absorption plus sensible qui en 8~"ission.

ABSORPTION:
Solution m~res: 1000 ppm Co.
1. 1 gr de Co métalliqu~ dilué dans gs de HCl concentré.
2. 4,038 gr de CoC1 2 , GH 20 ou 4,9379 gr de Co(N0 3)2 le plus sels
possibles (sels extrament hydroscopiques) ou vérifie le titre
par complexométrie (voir annexe).
3. ougano. métalliques: Co~alt cyclohexanebutyrate.

Lampe:
La sensibilité diminue avec 12 courant lentement on obtient un
bon compromis entre senaib1l1t~ et précision en opérant ~ 50%
du courant max.

Flamme:
A1r/C 2H2 stoechiométriclJ(1 (L~8 plus stable)
Al~/C2H2 reductrice (le plus sEnsible)
AlzfC H8 reductrice (cane brillant).
3
la flamme au protoxyde cst le meilleure pour les deux modes AA
et EF.

Longueur d'onde principale:

240,73 nm fente minimum possible. (la bande passante ne doit
pas dépasser 0.3 nm)~
•= 0.1 d100 = 1,5 m = 5 ppm.
 14 -
Autres longueurs d'ondes: gamme
242,49 nm s.r = 0.8 (1/1,3) cie 2 ê 50 ppm
241,16 nm s.r • 0.5 (1/2)
252,14 nm s.r = 0.3 (1/3)
243,58 nm s.r = 0.3 (1/3)
304,40 nm s.r = 0.08 (1/',~) bC'lde 0.5 nm
352,69 nm s.r = 0.06 (1/', J) c:J 100 à 2000 ppm
346,58 nm s.r = 0.03 (1/40) bande 0.15 nm
341,26 nm s.r = 0.03 (1/40) bande 0.15 nm
347,40 nm s.r = 0.02 (1/50) bande 0.15 nm
301,76 nm s.r = 0.01 (1/100)
391,0 nm s.r = 0.005 (1/200) bande 0.5 nm.

Interférences:
Pas d'interférences r;otables, sauf en milieu tr~s concentré en
Fe, Ni, Cr (1500 PPr.1 de ra diminue le signal de 50%).

Milieux favorables:
ou double la sensibilit2 en opérant dans un milieu 70% isopro-
panol/eau. à 240,73 nm.

Particularités:
La stabilité aux faibles COlle- mtrations est mauvaise, et dépend
beaucoup des conditions de f. 'lmme que l'on aura soin d'ajuster
en conséquence.

Emission:
Longueur d'onde: = 345,35
Flamme:
Air/C H8 préférable
3
C2H2/N 20 pauvre (pan8che 2 m/m dépaisseur)
 15

on n'obtient pes une meilleure sensibilité avec le protoxyde

qu'avec le propane. Cette derni~re flamme est ~ déconseiller,
parcequ'elle est difficile ~ maintenir pauvre.

Concentration dans les ml1L~ux naturels:

Sols non miniers 1 ~ 40 ppm (moyanne 5 ppm) sols miniers 0 è 2%.
Plantes (sur sols non miniers) 0~01 ~ 1 ppm, sols miniers: tr~a
variable.
eeux naturelles: in;p-ricure à 1 ppm.

Bibliographie:
généralités sur les éléments de transition:
CHAO, SANZOLONE - Journal of Research of the US. Geological
Survey. 1, (6). 1973.
GALLO, BATAGL1A, in: 8RAGAi:T:::A 30, (1971) (sur determination dE!
Fe, Mn, Zn, Cu dans les plnn~~s, pAr voir humide).
KINRADE, VANLOON: solvE?r; t 8xtrrc:tion for use Id th F.A.A.s. AC
46, 13, (1974).

CUIVRE ~

n = 59 M a 63,546 f (Cuo/eu) = 1,251 1/f = 0.798

-MODE:
ABSORPTION:
solutions m~res: 1000 ppm Cu
1- 1,000 gr de Cu dl:JsotJEl dans 3 ml HN0 cone froid.
3
2- 3,929 gr de Cus0 , 5H 0 dana H 0
4 2 2
3- 3,798 gr de Cu (N03~2' 3H 2O.
4- cmmposés organométalliques: cyclohexanebutyrate de Cu.
 - 16

Lampe:
Courant maximum 5 - 7 rn~. opthium 4 mA. sensibilité max. 2 - 4
mA; précision maximum 4 - 5 mA.

Flamme:
Air/C H stochiométrique.
2 2
Air/C 2H pauvre.
2
Air/C Ha la plus sensible.
3
Hauteur du brOleur:
11 mlm en flamme st~chiométrique.

Longueur d'onde principale: 324,75 nm

1 11:1 0.006 B SI 0.06 c·mo = 1 ppm m = 4 - 6 p/ml.

Autres longueursd'onde:
sensibilité rela'tl.!! bande passante ganvne
327,4 1ft. sr 1/2
11:1 0.5 nm 1 - 50 ppm
217,89 nm sr 115
::1: 0.3 nm
218,2 nm sr c 1/5 0.3 nm
216,51 nm sr = 1/6 0.3 nm
222,5 nm sr de 1/10 j 1/20 0.15nm
249,22 nm sr ca 1/100 0.5 nm
244,16 nm sr = 1/300 1 nm

Interférences:
Peu d'interférenc~, sinon avec un rapport Zn/Cu trop grand.

Les mesures sont tr~s stables. C'est l'élément le plus faGl1e

à mesurer en Absorption Atomique.
 17

EMISSION:
Longueur d'onde:
327,40 nm (sensibilité maximum).
324,78 nm (moins sensible).
Les deux fentes doivent ~tre utilisées avec une fente minimum,
une photomultiplication m~ximUQ~ une flamme N 0/C H pauvre
2 2 2
(panache 8 m/m).
On peut utiliser une fl~mme Alr/C 2H2 avec une sensibilité réduite.

Concentrations moyennes:
80ls non miniers: 2 ~ 200 p~m.

plantes: 1 - 25 ppm.
eaux : teneur maxi eaux potc~les 1 ppm.

BibliogrClphie:
Cu dans les engrais:
EEAr~HH & Al, TALArJTA. 16, 1 (1969)

KIRKSRIGHT, SMITH, ANALYST, 92, 4~1 (1967).

AI!t1C - JOVANOVIC - SPE:::TROCHIHICA ACTA, 258, 405 (1970).

- FER -

Fe tJ = 26 M = 55,847 f(F2 20 /Fe 2 ) = 1,429

3 1/f = 0.699
f(FeO/Fe) ~ 1,286 1/f 1: 0.7773

-MODE:
ABSORPTION: A) 1000 ppm en Fe:
1- 1,000 gr de Fe pur cans 5 ml HCl cono + quelques gouttes
HN0 3 - Ajuster ~ 11.
2- 7,021 gr (NH4)2Fe (804)2' 6H 20/1.
3- 4,840 FeC1 3 , 6H 20.
 18 ..

A conserver dans des fl~cons de po1ythane ~ l'abri de la lumi~re.

Lampe:
Le courant de lAmpe peut êtr8 ajusté de 7 ~ 15 mA. sensibilité
opte 7 - 10 mA; précision apt.: 12 - 15 mA.

Flamme:
La seule flAmme utilisée st C~:H2/Bir prJuvre (juste ~ dispari-
tion du bandeau jaune).

Longueur d10nde princip~le: 248,33 nm.

1 ~ 0.01 ppm s = 0.1 ppm m = 5 - 8 ppm
le fer sst un élément r=u sensible.

Autres longueurs d'ondes:

Le fer est l'61ément qui poss~de le ~lus de longueurs d'ondes.
248,81 Br 1/2
252,21 sr 1/2
271,90 sr 1/3 fent~ l~rge possible
302,06 sr 1/4
252,74 sr 1/5
371,99 sr 1/8 (raie tr~r: st.,ble à utiliser avec une fente fine
(b.p 0.3 nm).
269,69 sr 1/9
385,99 sr 1/12 bande passE'~e 0.3 nm (doublet - resonnace).
344,06 sr 1/100
392,03 sr 1/250bBnde paSsBnt8 0.3 nm.

Interférences:
Les interférences g~nant la mesure du fer depandant beaucoup des
conditions experimentales. Inter~8rences de Si et P0 4 impor-
tantes en flamme C2H2/~ir que l'on diminue, au prix d'une perte
 19

de sensibilité en augmentant la temp~rature (flamme oxydante).

On peut r~duire l'effet de Si 3n ajoutant 0.2% de CaC1 2 comme
étalon interne ou en op~rant en flamme N20/C 2H2
Pas d'interférence de 3000 p~m de K, Ca, de 1000 ppm de Na, Mg,
50 , Cl, m~taux de trans· ~ion~
4

EMISSION:
Longueur d'onde 371,99 flamme N20IC 2H2 pauvre (panache rose de
5 m/m). On op~re en fente minimum et avec lB plus grande photo-
multiplication compatible avec 16 stabilité.

Le fer emet de façon continue ~ pcrtir de 520 nm juSqul~ 600 nm.

(spectre de flamme û1émission de Fe ~t FeO).

Concentration dans le mil~Jux n~turels:

Sols toute conc~ntrAtions de 0.1 ~ 70% en Fe 0 •

2 3
Plantes : 20 - 500 ppm (et mell1e jusqu' ~ 2000 pour plantes sur
sols ferrsllit!queD).
eaux limite supérieure d~ potabilit~ à peu près 0.5 ppm en
Fe.

Bibliographie:
BLAKEMORE, NZJAC 11, 515, (1~='·).
(Fe assimilable extrait )<.:1' omcmium oxalate/acide oxalique).
MAC LEAN, HALSTEAD, CJ53 49, 327 (1969).
 20

POTASSIUM -

n = 19 NT = 39,102 f(K 20/K 2 ) = 1,204 1/f = 0.830

1 meq = 39,102 milligramli.: ..

-
~1ODE :
Le seul avantage de l'~rs~rption sur l'émission est de pouvoir
travailler ~ 404,4 nm et 'e [tonner une sensibi11 té tr~s réduite
sans pour autant supprimer J23 interférences.

ABSORPTION ATOMI~:

Solutions m~res: 1000 ppm de K

1,907 gr de KGl s~~h(; à :15
0
1- dans 1 1. c'est lA meilleure
mani~re.
0
2- 2,586 gr de KNO] r :ch6 ~ "15 dans 1 1.

3- Etalons organo-métalliques: CyclohexAne butyrate de K.

G6H4 (CH 2 )] GooKo

Lampe:
La précision maximum 68 situe un ~EU an dessous du courant de
lampe admissible. L~ ~~ncibilit2 maximum ~ 50% de cette m~me
valeur ~ peu pras.

Flamme:
Les meilleures flammes sont cans liarde:
C4H10"air (brOleur cy11r.r:!ri r !Je) interférences nulles.
C]H8/air : interférences fa1j:3s.
C2H2/air :(pauvre)interférer.~es importantes.
 21

LongUQUr d'onde principale: 766.5 nm. (raie de resonnance).

1 = 0.002 ppm s = 0.05 ppm d100 = 0.5 m = 2 ppm
(flamme butane/air).

Longueur d'ondes auxilliaires: bande passante

769,9 sr = 1/2 (1 nm) raie de resonnance.
404,41 sr = 1/200 (0.4 nm).
404,72 doublet

Interférences:
Il Y a interférence de tous les éléments facilement ioniseble,
Na, Rb, Ca, il faut donc ajouter un tampon d'ionisation 0.1%
de Cs, ou Sr par exemple et travailler ~ température minimum.
(attention le Sr ne peut Otre utilisé si on a du sulfate à cause
de la précipitation du sulfate de Sr.).

Milieux favorables:
Butanol 4% dans l'eau.

Particularité:
Le potassium est l'élément émettant et absorbant ~ la longueur
d'onde lB plus élévée. En général la sensibilité maximum des
photomultiplicateurs se situe dans une z6ne de longueur d'onde
plus faibles pour se situer dans la z8ne optimale de tous les
éléments. Il est nécessaire lorsque l'on veut avoir la sensi-
bilité maximum de changer de photomultiplicateur.

EMISSION:
Flamme:
C2H2/air : falmme tr~s bleue.
C3Ha/air : flamme tr~s bleue.
 22 -

La hauteur de mesure est 10 m/m minimum au dessus de la fente

du brQleur;on utilise une fente fine et un maximum d1amplifica-
tion. (la hauteur dépend de chaque brOleur et peut aller jus-
qu'ê 25 m/m).

Concentration dans les milieux naturels:

Sols : 0.1 ~ 5% en K20.
Plantes : 0.2 - 10%.
eaux naturelles: 5 - 15 ppm (eaux de surface).
extraits saturés de sols: 0 - 10 meq/l.

BIBLIOGRAPHIE:
THORPE, JAOAC 56, 1, (1973).
(Determination directe de K dans engrais par raie secondaire).
 23

- MAGNESIUM

Mg D = 12 A = 24,305 f(Mg o/Mg) = 1,658 1/f(Mg~lgo) = 0.603.

..........
MODE:
ABSORPTION: 1000 ppm Mg.
Solution m~re

- 1,000 gr de ruban dissous dans 7 ml HCl conc. ajusté 1 1.

3,916 gr de MgCl 6H 20 (1. d'eau).
2
- composés organique: n'importe quel organomagnesiun·

Lampe:
courant maximum faible 4 mA. le maximum de précision est au
courant maximum. le maximum de sensibilité ~ 50% du courant max.

Flammee
1) C2H2 /air reductrice (riche).
2) C2H2/N 20 (1/1,25) stochiométrique.

Hauteur du brQleur: 8 ~ 10 rn/m.

Longueur d'onde principale:

285,21 nm avec une fente moyenne (bande passante 0.1 nm).
s = 0.05 ppm m = 0.4 ppm d100 = 0.1 ppm.

Longueurs d'onde secondaires:

2D2,SBnm ~ • 4/25 bande passante 0.8 nm
279,58 nm sr = 1/100 (raie de l'ion.).

Interférences:
s) Depression due ~ l'Aluminium, les phosphates, le chlore, le
Soufre. Cet effet est acnihilé par La 0 1% sous forme de chlo-
0

rure ou Sr.
 - 24

b) eff8t exaltateur de l'ion ace tique et des alcalins.

c) interférances variables de Cu, Ti, Fa, Al.
on op~re un flamme C2H2/air:
on ajoutera La 1% pour corriger les effets dec)et Sr 1% pour
corriger caux de b~ On fera particuliarement attention au dosa-
ge du Magnesium échangeable qui se fait souvent en milieu acetate
concentré (1N) il faudra alors préparer les solutions étalons en
milieu sc'tique.

On peut op~rer en flamme N 0/C 2H2 • On diminue ainsi notablement

2
les interférences.

On peut utiliser la bande 279,55 si on a beaucoup de Mg et peu

d'éléments alcalins facilemant ionisables. C'est la raie d'ioni-
sation, A utiliser en flamme protoxyde et sans tampon d'ionisa-
tion evidemment.

Milieux favorables: Acetone, Acide Acatique.

EMISSIDN:
Flamme:
C2H2/N 20 pauvre; mesure ~ 285,21 nm pas d'avantage sur l'absorp-
tion.

Concentration dans les milieux naturels:

Plantes : 0.05 A 2%.
extraits de 80ls: °
è 100 maq/l.
limite de potabilité : 125 ppm en l'absence de S04
30 ppm en présence de 250 ppm de S04.

BIBLIOGRAPHIE:
FAITHFUlL, LABORATORY PRACTIOE, 23, (4), (1974)
(Mg dans plantes: interférences en flamme N 0/C H ).
2 2 2
 25 -

- MANGANESE -

Mn n. 12 A = 54,9380 f(Mno/Mn) = 1.2912 1/r. 0.7444

f(Mn 20 IMn) • 1,4368 1/f = 0.6960.
3

MODE:

ABSORPTION:
Solutions étalons: 1000 ppm Mn:
3,607 gr MnC1 2 ou 3,076 g~ MnS0 4 , 4H20 dilué ~ 1 1 direc-
tement avec de lleau.
• 1.000 gr de Mn métallique dans HCl conc.
- composé organométalliques. Mangan~se cyclohexanebuty~ate.

Lampe:
La sensibilité varie peu avec le courant d'éxcitation de lampe.
On travaillera donc au cour~nt donnant la meilleure précision
(80% du courant max.).

Flamme:
C2H2/air reductrice: meilleure sensibilité
C2H2/air oxydante : meilleure précision
C3H8/air:meilleure stabilité (perte de sensibilité négligeable).
N20/C 2H2 pauvre (Panache 5 m/m) ~ utiliser pour la bande 403,08
nm. (mesure à 10 m/m au dessus du brOleur).

Hauteur du brOleur: 5 ê 8 mm en flamme C2H~air oxydante

- Longueur d'onde principale:
279,48 fente minimum pour séparer de 279,83 et 280,11.
Cette raie est ~ éviter si on ne dispose pas d'un mono-
chronateur tr~s dispersif.
 26

Langueurs d'onde secondaires:

403,08 sr 1/20 fente large passible.
321,70 sr 1/2000
la raie 403,08 est isolée et peut-~tre utilisée avec une fente
large et donc un monochronateur peu dispersif).

Interférences:
Silicium m~me en faibles concentrations (correction par 50 ~
1000 ppm de Ca).
Phosphates, perchlorates, métaux de transition, en flamme reduc.
trice seulement.
Pas d'interférence de 1000 ppm de Na/K/Ce/Mg d'o~ l'inutilité
d'ajouter La si la concentration an alcalins est inférieure ~
1000 ppm.

Concentration dans les milieux naturels:

Sols neutres : 0 - 1% en MnO
Plantes : 5 - 5000 ppm.
eaux de surface:infériaure ~ 0.05 ppm~limite de potabilité
0.1 ppm.

BIBLIOGRAPHIE:
FACCHINETTI, GRASSI. AGRoCHIMICA 17, (5), (1973)
(Mn, Co, Zn, assimilable).
NADIR5HAW, MUNEMoR; ACA 50, 5, (1970)
(sur Mn échangeable).
SMITH, SCHRENK, AOAC 55, 4 (1972)
(Mn et Zn échangeables, méthodes officielles).
 27

- SODIUM ..

Na n = 11 A. 22,9898 f(Na 20/Na) = 1.3479 1/f = 0.7418

23 mgr = 1 meq. 1 ppm = 0.0434 meq/l.

,MODE:

I~RPTION: 1QOO ppm Na':

2,5420 gr NaCl, seché à 120°, dilué à 1 1.

20 meq/l Na:
1,1714 gr NaCl dilué A 1 i~
organométallique: cyclohexanebutyrate de sodium.

Lampe:
On travaille au maximum d'intensité possible pour avoir une
meilleure stebilité, la sensibilit~ ne diminsnt pas Quend on
augmente le courant.

Flamme:
C Ha/air maximum de sensibilité - Pas d'interférence d'alcalins.
3
C2H2/air psuvre (1/5,5) moins sensible, moins stable.

Longueur d'onde principale: 589,00 fentD fine.

1 =0 0 001 s = 0.005 ppm m = 1 ppm.

Longueur d'onde secondaires:

589,59 sr 1/2 fente fine réaonnance.
589,0 + 589,59 sr 1/1,2 fente lnrge (bande passante 0 0 6 nm)
résonnance.
330,2 sr 1/300 fente tras fine
330,3 sr 1/300 fente tras fine.
 28 -

Interférencess n

Peu d'iHterf6rences dOe aux autres éléments; sauf pBr de fortes

concentrations de 804 ou Cl. L'effet des alcalins est supprimé
en ajoutaht 1000 ppm de Cs. (ou Li ou K) on évite ainsi des
mesure par exc~s dOe AU grand nombre délections dans 1~ flamme.

MilieUX ~avorablest

S% n butano1 dans l'eaU.

EM1SSION~

Flamme:
C H8/air pauvre hauteur de mesure minimum.
3
Longueur d'onde:
589,00 fente minimum.

Remarque:
Contrairement ~ K on a plus d'interf6rences en émission qu'en
absorption. Fe, Ca sont exha1tateurs, un grand exc~s de Ca
donne un bruit de fond important dO ~ la poximit6 des bandes
de Ca (HO)2. On ne peut pas travailler avec La qui a une raie
~ 589,3 (faible intensité).

ConcentrBtion dans les milieux naturels:

Sols concentrations de 0 ê 500 meq/1 dans l'extrait saturé.
Plantes : de 0.01 ê 5%.
eaux : variables.
 - 29

- SILICIUM -

Si n III 14 A = 28,086 f(5i0 2/5i) = 2.1393 1/f = 0.4674

MOOE5:

A8sœPTION:

Solution m~re: 1000 ppm Si.

- 117,86 g 5i0 2 , 12W0 3 , 26 H20 1/litre d'eau.
7,552 g Ns 2Si0 5H2o~ diluer dans l'eau chaude
3
5,00 gr de Silice dans 30 gr NaoH solide,fusion slcaline
en creuset de platin~ dilution ~ l'esu.
composés organométsllique. octsphenylcyclotetrasiloxane.

Les solutions de m6tasilicate de Sodium contiennent de quantités

différentes de Silice suivant leur provenance. On v8rifie le
titre par gravimétrie.

Lampe:
max. 15 mA. meilleure précision 12 - 15 mA. Meilleure sensibi-
lité 7 - 11 mA.

Flamme:
La seule possible est N2o/C 2H2 pauvre avec débits maximum pour
éviter l'explosion.

Hauteur du brOleur:
Le Si n'absorbe que sur une hauteur tr~s foible de flamme.
Le réglage. (7 A 8 mm) est capital.

Longueur d'onde principale: 251,61 mm.

S 1:1 1,5 ppm d100 III 30ppm m = 150 ppm•.
 - 30

LonguoU19 d'ondes .secondaire s:

250.69 s.r 1/2.5
251,43 a.r 1/3
252,85 s.r 1/4
252,41 s.r 1/5
221,67 s.r. 1/5
221,09 s.r 1/10

Interferences:
- Les acides HF, H B0 donnent une dépression du signal
3 3
- la présence d'un élément facilement ionisable donne une
exhaltation. On utilise, une tampon 0.1% d'un chlorure
alcalin en présence de Na, K, Mg en quantité importante.

Emission:
251,61 fente fine, flamme N 0/C 2H stochiométrique (15 m/m de
2 2
panache) hauteur de mosure 8 m/m.

Concentration dans les milieux naturels:

Plantes 0.01 ê 5%.
eaux: limite de potabilité 25 ppm en 5i0 2 •

Bibliographie:
LERVER, TIKHMIROVA. DOCHVONEDENIE, 12, 1973.
(5i0 2 total apr~s fusion métaborate sodium/carbonate soldium).
 - 31

ZINC -

Zn. n a 30 A = 65,37 f(ZnO!Zn) = 1,2447 1/f = 0.803

MOOE:
...........

ABSORPTION:
- solutions m~ree. 1000 ppm Zn:

- 1,000 gr Zn dans 3 ml HCl conc. (ou 30 ml HCl 50%).

1.245 gr ZnO humidifié et transformés en chlorure par
addition de Hel dilué.
- organométoiliquel cyclohexanebutyrate de Zn.

Lampe:
La sensibilité diminue rapidement avec le courant d'éxcitation
de la lampe. Si l'intensité max. est 10 mA on op~re à 5 mA
pour sensibilité maximum et a mA pour le maximum de précision.

Flamme:
- C2H2/air: riche, hauteur 6 m/m au-dessus du brQleur.
C He/oir: la flamme absorbe également.
3

Longueur d'onGe principale:

213,86 nm fente minimum (à cause de la nroximité de la raie
213,6 de Cu)
s = 0.02 ppm d1nO =
0.5 ppm m = 1 ppm
(milieu isopropanol 50% dans flamme C Ha/air).
3

longueurs d'onde secondaires:

307,6 nm SR 1/8000.

Milieux favorables:
50% isopropanol/eau.
 - 32 ..

Interferences:
Le rlus importante est celle de 50 4 ~ partir de 5 ppm.
Si et Al en quantité supérieure ~ 500 ppm.
Pas d'interference pour 1000 ppm de Alcalins~ metaux de
transition, P0 --, N0 -, Cl-.
4 3

EMISSION:
Longueurd1onde principale:
213,86 nm
.. flamme N 0/C 2H2
2
fente minimum.
- correction de fond nécessaire.

Longueur d10nde secondaire:

307,59 SR 1/7000.

Concentration dans les milieux naturels:

Plnntes 5 .. 1000 ppm
Sols ••••••••• : de 10 â 300 ppm.
eaux: limitas cje potabili t~ 5 ppm.
 - -
ANNE XE 5 -

l -ue1ques Renseignements sur les Longeurs D'ondé

1- CALI[]RAGE

On utilise pour la calibration des longueurs d'ondes les raies

d'emission suivantes.

f<'Q ~ 2r.5,21 nm
SI! ~ 4EO,73 nm
) ) ( Doublet 3~: - 3~
5C9,59 nm 1 et 589,00
Ne à (0 (0
2
3S1-~ - 3p·3/2)
Li ~ 670,78 nm ( Transition 25 ;', - 2p 3/2 Tl2 )
K ft 766,49 nm et 769,90 nm ( Doublet 45 n - 4P 3/2 et 45~~ -
4P%)
Cs ~ 352,11 nm (Transition 6S~ - 6P 3/2 )

2- Pouvoir dispersif du r~onochromaieur.

5i on dispose d'un balayage des longeurs d'ondes, on pourra ~

l'aide d'un enregistrement graphique avoir une idee du pouvoir se-
parateur pour cne fente donnee et pour toute l'etendue du speetre.

5i non on essaie de voir si on peut separer manuellement des

raies voisines. Par exemple:

Nn 279,83 et 2GO,11 difference 0.2B nm

K 404,41 et 404,72 = 0.32 nm
lvln 279,83 et 279,03 = 0.35 nm
Fe 240,33 et 240,[12 = 0.49" nro
Na 589,0 et 509,59 = 0.59 nm
3- Limite De Resolution:

On la mesure a egale distance du rndnimum du pic st de la ligne

de base ( bruit de fond) _ Si de est la bande passante pour une fente
f deux raies de longour d'onde 1 1 et 1 2 seront separaes si:
(1 2 - 11) est superieur ~ dc/2.

Il faut dons choisir un monochromateur aussi dispersif que pos-

sible si on veut isoler des raies voisines. Un arrive ~ des bandes
passantes de 0.04 nm ( donnees construateur) ou choisira pour un ap-
pareil donnA la fente maximum qui correspond a la resolwtion d'une
seule raie. Ou a ainsi un bruit de fond minimum et une plage de Li-
nearlté m~imum.

4- Correction De Fond.

En dessous de J.oo nm les molecules libres et les particules

diverses alJsorbent ou dispersent une partis de la lumibr. incidente
fournie par la cathode. La raic de resonnanee apparait done plus
absorbee qu'elle ne l'est par la population d'atomes Libres et les
mesures sont surestimees. Ou utilise done une correetion en mesurant
absorption subie par une lampe au Deuteriom emettant un fond continu,
qui sur le méme trajet optique subit la' mème obsorption non specifique-

Les seuls elements pour les quels cette correction est neccsseire,
parmi ceux qui ont ete etudies ici sant:

Fe à 240,3 Co à 240,7
Mg ~ 281,2 Si à 251,6
Zn à 213,9

Si on ne dispose pas de correction d~ fond, on peut egaliser

les matriees des echantillons et des etalons ce qui n'est possible que
pour un nombre suffisant d'echantillons homogenes_
 - 3!5 -

Une autre possibilité consiste B faire une mesure à 1 sur une

1
raie absorbante, et ensuite une seconde, sur une raie non absorbante de
cet element i 1 • On fait Qnsuite la difference entre les deux mesures
2
ce qui élimine l'absorption non apécifique. Il fout pour que cette cor-
rection soit juste, que:
(1
2 - 11) soit inférieur à 2 nm (par e~emple Co 1 1 = 240,7 et
12 - 238,8).
- que l'on dispose d'un spectre d'émission de la l8mpe utilisée.

5. Couleurs fondamentales dans le visible:

Violet fond. 410 nm plage violette 400 a 424 nm
vert fond. 520 nm plage violette 491 à 575 nm
jaune fond. 600 nm plage violette 585 à 647 nm
rouge fond. 650 nm plage violette 647 à 700 nm

9
6. Echelles des longeurs d'onde. (1 nm = 10- m)
Rayons cosmiques: 5 x 10-5nm un proche: 100 - 300 nm
rayons gamma : 5 x 10. 3 à 0.14 nm visible: 400 • 700 nm
rayons )( : 10.2 a 10 nm. Infra-rouge: supérieur à 700 nm.
UV lointain 50 ~ 100 nm.

11- QUELQUES RENSEIGNE~1ENTS SUR LES GAZ ET LES FLAf'-fJlES.

1. Code des couleurs:
On donne dans le tableau 1 les renseignements suivants:
a. nature du gaz.
b. couleur conventionelle (ogive des bouteilles ut canalisations)'
c. le type de raccord de sortie de bouteille (NF) et son dia-
métre (m/m).
d. le type de filletage (mole, femelle), le oens (droit, ou
g8uahe);le pas du filletage de sortie de bouteille.
 36 -
Tobleou 1: Detendaurs spécifiques o chaque gaz.
a b c d e
Acetylena dissous Brun clair H - 22,91 F - gauche 1,814
Protoxyde d'Azote Bleu roi G - 26,0 F - droit 1,5
Hydrog~ne Rouge (HO) E - 21,7 M- gauche 1,814
Air comprimé Morqué air o - 30,0 M- droit 1,75

Notes sur l'ocetylene:

Les raccords en cuivre sont a prohiber le laiton (teneur en Cu
inf. è 70%) est utilisoble. L'Ideal est l'acier inox, les bouteil-
les seront chongéBs des que la pression de sortie est inférieure à
5 kg/cm 3 • la pression apr~s detcnte doit ~tre comprise entre 2 et
2,5 kg/cm 3 •
3. Note sur l'oir comprimé:
l'utilisation d'air comprimé sec en bouteille n'est justifia-
ble que pour des 8sseis de courte durée (bruit de fond de flamme
par exemple) 18 pression opr~B premi~re detente sera de 4 à 5 kg/cm 3 •
4. Température de flammes:
titre indicatif, on donne les températures de flamme maximum,
en degré centigrade, ~ 2 m/m au-dessus du c6ne bleu, dans prechauf-
fage, pour une teneur en combustible donnée. (Mavrodineonu er 80i-
teux. lIl'analyse sp[;ctrala quantitotive dans lEl flamme - ORSTON -
1954).
5. Aspects de flamme:
o. air - acetylone
- oxydante, pauvre en combustible elle est chaude et bleu clair
- Stoechiométrique: elle est bleue a la base ovec une frange
jeune.
Réductrice: elle est froide, joune sur toute sa houteur.
b. protoxyde - acetyl~ne:
- elle n'est utilisable que stoechiométrique ou riche en com-
bustible, 0 cause des dangers de retour de flamme dûe ~ la
gronde vitesse de combustion.
 - 37

6. Enorgies d'ionioation et de resonnance des principaux éléments

(l'énergie de resonnnnce est donnée entre parenth~se, l'aner-
gie donnée ensuite est celle de premi~re ionisotion.(unit6s: eV).'

Cs (1,38) - 3,87 - Elements facilement ionisables chequa élément

K (1,61) - 4,32 peut servir de tampon d1ionisûtion pour ceux
Na (2,10) - 5,11 situés au dessous de lui dans ce tableau.
Ba (2,24) - 5,19
Li (1,85) - 5,36 - utilisés comme tampons spectraux et
Le (1,64) - 5,59 suppress8urs d'interférences chimiques
Sr (2,69) - 5,67
Al C~,14) - 5,96 - élemonts plus sensibles en flamme N2O/C 2H2
Ca (2,93) - 6,09
Cr (2,89) - 6,64 Cn ionisable en flamme protoxyde, necessite un
tampon d'ionisation.
1'-1n 0,07) - 7,39 - Elements déterminables en flamme Air/C2H2
Ng (4,34) - 7,61 Mg necessite un tampon d'ionisation
Cu (3,79) - 7,68
Fe (3,21)
Co 0,57)
-
-
7,83
7,81
l'ion l.,.
(sauf ~ la raie 279,55 qui est celle de

Si (4,92) - B.Oa - Elements non ionisables dans les flammes usuelles

Zn (4,03) - 9,36
Hg 10,38 - Elements déterminables sous flormes d'hydrures.
As 10,5
F (13) - 17,4 - Element eyont la plus forte énergie d'ionisation
(Ne peut pos être an~lysé par la flamme).
 - 38

Hy ~10,38 Elements déterminobles sous formes d'hydrures.

AS -10,5

F (13) - 17,4 Element ayant la plus forte énérgie d'ionisation

ne peut ~tre déterminé par analyse dons 10
flamme.

III~ ~ES RENSEIGNEMENTS SUR LA LOI DE LAMBERT - BEER

1. Expression:
On appellera:
C. le coéficient d'absorption molaire
b. 10 longueur du chemin oplique dons la flamme (supposée homog~ne)
~ le concentration dans la flamme.

la, l'intensité incidente/I a Intensité transmise.

Loi de Lambert-Beer:
19 10/1 = abc 10/1 = Transmission
n b étant constant pour une longueur d'onde donnée, un élément
donné et un chemin optique donné, on en déduit que Lg la/l, appelé
absorbonce est proportionel ~ la concentration, ceci n'est urai
qu'oux faibles concentrations, pour une plage de longueur d'onde
minimum - (fante minimum).

Si (la - 1) x 100/10 est le pourcentage d'absorption, noté

A% on aura le tableau de correspondance:
% Absorption Milliebsorbnnce % Absorption Milliobsorbonce
1 4,4 90 ·1000
5 22,2 95 1301
10 45,7 96 1398
20 96,9 97 1523
30 155 98 1699
40 222 99 2000
50 301 99,9 3000
75 702 99,99 4000
85 823
 - 39 -

2. M~thode des ajouts dosés:

La méthode consiste ~ supprimer les effets de motrice," donc
les interférences qui lui sont liées, de 10 manière suivante:
- soit x la concentration inconnue en élément E
B.~ A un volume v de solution inconnue on ajout~ un mftme volume
v de solution étalon de concentration 8 en élément ~ mesurer.
E, soit d le lecture obtenue en milliobsorbance.
1
b. On répete l'opération sur un outre volume v de sol.inconnue
en y ajoutant cette fois une solution étolon de concentre-
tion double, (20). Soit d2 la lecture en milliabsorbance.
Si on se place dons les conditions où la loi de Lambert-Beer
est suivie, ce qui est toujours possible si a est choisi con-
venablement, on a :
d 1/d 2 = ex + n)/(x + 20) d'où on tire x
On peut opérer graphiquement, le zéro étant ajusté avec le
solution inconnue diluée deux foiS - (avec la motrice de la
solution étalon E).

IV. QUELqUES RENSEIGNEMENTS SUR LA PRECISION DES MESURES.

Le tableau suivant donne pour choque élément les résultats d'analyse
faits par absorption-Atomique, en utilisant des rigl8gas IilXp6r1ll*1t8uK.·
similaires, par un nombre n de laboratoires:

Elément n moyenne écart type sim x 100

m n
Al 12 D,54 0.06 10
Co 15 12,67 ·0.44 5
Cu 19 0,119 0,03 2.5
Fe 3 0.390 0.026 ?
L1 18 0.484 0.025 5
Mg 18 2.1 0.32 15
Mn 18 0.3 0.045 15
K 15 0.8 0.011 1.5
li 15 4,8 0.?26 15
No 15 25,53 0.56 2
Zn 19 0,112 0.028 25
 40

o titre de comparaison, 10 mesure de la conductivité é1éctrique d'une

eau. qui ne n~cessita q'un minimum de monipu1otion et un appareillage
simple et sûr, donne pour une eou de 100 à 1000 micro mhos un rapport
sIm de 1,4%.

Tableau tiré de: téchniques of woter resources investigations.

US GEOL. Survey Book N- 5 - (Brown - Dkougstab - Fiahmonn).
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