Atoms and The Periodic: Classifying Matter

Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 32

2020/01/16

Atoms and
the Periodic
Table

End of Chapter exercises: 2‐
24, 2‐26, 2‐35, 2‐66, 2‐89, 2‐
91, 2‐93, 2‐96, 2‐101, 2‐103

Classifying Matter
Matter: Anything that occupies space and has mass.
Most easily observed property of matter = physical state 
i.e. solid, liquid or gas
Solid – rigid shape, fixed volume, little change with 
changing temperature and pressure.
Liquid – fixed volume, no definite shape – fluid → takes 
on the shape of the container.
Gas – volume determined by the size of the        
container.  Varies with T and P
2020/01/16

Macroscopic observations can be represented by


models of molecules as well as in symbolic form
Matter can be divided into 2 classes …pure
substances and mixtures
Every substance has a set of unique properties by
which it can be recognised: e.g. colour, mp, density
– Pure substances cannot be separated into 2 or more 
different substances by physical means.
– Mixtures can be separated ….2 types
→ homogenous – 2 or more substances in the same 
phase, i.e. solutions, e.g. air.
→ heterogeneous  ‐ mixture of solids and liquids, e.g. 
blood. 

Elements and Atoms


– Elements – substances composed of only 1 type of atom 
(~ 118 known, ~ 90 found in nature)
– Names and symbols appear on the Periodic Table
– First letter of symbol is capitalised
– Co, Pb, Na. Al, Br

– Atom – smallest particle of an element that retains the 
characteristic chemical properties of the element.
Consists of a ….
– nucleus (of protons and neutrons) 
– electrons in space about the nucleus.
2020/01/16

Dalton’s Atomic Theory


– All matter is made up of atoms
– All atoms of the same element have the same chemical properties
– Different elements have different properties
– During chemical reactions, no atom of any element disappears or 
is changed into an atom of a different element
– Compounds are formed by the combination of 2 or more different 
kinds of atoms
– In a compound, the relative number of atoms of each element are 
constant …commonly integers
– A molecule is a tightly bound combination of 2 or more atoms 
that behave as a single unit

Dalton’s Atomic Theory


– This led to …
– The Law of Conservation of Mass
– Matter cannot be created or destroyed …there is no 
detectable change in mass in an ordinary chemical reaction 
….atoms are merely rearranged
– The Law of Constant Composition
– Any compound is always made up of elements in the same 
proportion by mass
2020/01/16

Compounds
– pure substance composed of 2 or more different 
elements held together by chemical bonds (in a fixed 
ratio)
– original characteristics of elements are replaced by the 
characteristic properties of the compound e.g. colour, 
hardness, melting point, etc.
– No variation in composition e.g. Iron pyrite FeS (46.55% 
Fe and 53.45% S)
– Composition represented by a chemical formula, e.g. 
H2O, NH4NO3
– composed of atoms …can be decomposed to those 
atoms.

Physical Properties
i.e. colour, melting point, boiling point, density.
– Chemical substances are recognised by their physical 
properties (appearance)
 properties that can be observed and measured without 
changing the composition of substance.
– Extensive properties – e.g. mass, volume

– Intensive properties –e.g. density, melting point, boiling 
point – can be used to identify a material.
2020/01/16

Physical Changes
Some physical changes would 
be
– Physical change, i.e. 
– boiling of a liquid
change of state, size, 
– melting of a solid shape.
– dissolving a solid in a liquid to 
– Identity of substance 
give a homogeneous mixture 
preserved
— a SOLUTION.
– Does NOT result in a new 
substance being formed

Chemical Properties and Chemical


Change
– Chemical change or chemical reaction —
transformation of one or more atoms or molecules
into one or more different molecules.
– Representation of change using chemical formulae –
Chemical equation
– e.g.   2 H2 (g)  +  O2 (g)    2 H2O (g)
Reactants Products
2020/01/16

ATOMIC COMPOSITION

– The atom is mostly empty space 
• protons and neutrons in the nucleus.
• the number of electrons is equal to the number 
of protons  electrically neutral …no net charge
• electrons in space around the nucleus.
• extremely small. One teaspoon of water has 3 times as 
many atoms as the Atlantic Ocean has teaspoons of water.

ATOMIC COMPOSITION
– Protons
– + electrical charge
– mass =  1.672623 x 10‐24 g
– relative mass  =  1.007 atomic  mass units (u)
– Electrons
– negative electrical charge
– relative mass  =  0.0005 u
– Neutrons
– no electrical charge
– mass  =  1.009 u
1 u = 1/12th of mass of C – 12 atom = 1.66054 x 1024 g
2020/01/16

Atomic Structure
– Electronic Charge: e– =  1.602 x 1019 C   
– Use multiples of this charge, i.e. 1 e– =  1 
– p+ = + 1.602 x 1019 C  ….. 1p+ = + 1
– Chemical properties of elements and molecules depend largely on the 
electrons of atoms involved. 

Atomic Number
– Atomic Number (Z) =

– The atoms of each element have a characteristic number of 
protons → all atoms of a particular element have the same 
number of protons in their nucleus, e.g. Hydrogen = 1 p+ and 1 e‐
– Also indicates position elements position on the Periodic Table, 
e.g. 6th element = Carbon – 6 p+s and 6 e‐s (Z = 6)

Relative Atomic Mass


– This tells us the mass of one atom of an element relative to 
one atom of another element.
– E.g., an O atom is approximately 16 times heavier than an H 
atom.
→ rela ve mass based on Carbon‐12, i.e. a carbon atom with 
6 protons and 6 neutrons is assigned a mass of exactly 12 amu
– Atoms have extremely small masses – fundamental atomic 
particles can be expressed in atomic mass units (amu*). *SI 
= u
– 1 u = 1/12th of mass of C – 12 atom = 1.66054 x 1024 g
2020/01/16

Atomic Mass Number (A)


– Atomic Mass Number (A) = 

– C atom with 6 protons and 6 neutrons is the mass 
standard =  12 atomic mass units (u)
– Mass Number (A) = # protons  +  # neutrons
– A boron atom can have A  =  5 p  +  5 n  =  10 u
Atomic Symbols
– Can use symbols for atoms:  AZX, where X represents the 
element.
– Subscript Z is optional – element symbol represents 
atomic number.

Atomic Symbols
– e.g. Potassium (K): 19 p+ and 20 no → A = 39
– 39 K  or  39K  or Potassium‐39
19
– Lead (Pb): 82 p+ + 125 no → A = 207
Q1: What is the mass number of an iron atom with 30 
neutrons? Give the symbol.
Q2. What is the composition of an atom of phosphorus 
with 16 neutrons? Give mass number and symbol.
– If the atom has an actual mass of 30.9738 u, what is its mass 
in grams?
– What is the mass of this atom relative to carbon–12?
2020/01/16

Isotopes
– Atoms of the same element (same Z) but different mass 
number (A).
– Boron‐10 has 5 p and 5 n: 105B
– Boron‐11 has 5 p and 6 n: 115B 
– Atoms of tin (Sn) can have 10 different masses
Hydrogen Isotopes
– Hydrogen isotopes have specific names: 1H = protium (no 
neutrons)
– 2H = deuterium (D – heavy hydrogen)
– 3H = tritium (T ‐ radioactive)

Isotope abundance
– one isotope is usually more abundant than others.
% abundance =  number of atoms of given isotope  x  100          
Total number of atoms of all isotopes
– e.g. Silver (Ag) has 2 isotopes – one with 60 no (% abundance = 
51.839%) and the other 62 no.
– What are their mass numbers?
– What is the abundance of the isotope with 62 no.
Except for carbon – 12 (by definition mass = 12 u), isotope 
masses are not integer values → usually very close to mass 
number for isotope
2020/01/16

Isotopes …..
– Because of the existence of isotopes, the mass of a collection 
of atoms has an average value.
– Average mass =  relative ATOMIC MASS (WEIGHT)
– Boron is 19.9% 10B and 80.1% 11B.  That is, 11B is 80.1 percent 
abundant on earth. 
– Average atomic mass ‐ between the 2 values, i.e. average 
weight of a representative sample of atoms. For Boron: 
relative atomic mass = 10.811
– For boron atomic weight
=  0.199 (10.0 u) + 0.801 (11.0 u) =  10.8 u

Isotopes …..
Rel Atomic mass = (% abundance Isotope 1)(mass Isotope1)
100
+ (% abundance Isotope 2)(mass Isotope 2)
100
– Atomic weight is always closer to the mass of the more 
abundant isotope.
Q3. Cℓ: 35Cℓ mass = 34.96885 u, abundance = 75.77%
37Cℓ mass = 36.96590 u, abundance = 24.23%

Relative Atomic mass?
Q4: Silicon consists of 3 stable isotopes, 28Si (92.23%) with mass 
27.97693 u; 29Si (4.68%) with mass 28.97649 u: and 30Si (3.09%) 
with mass 29.97377 u.  Calculate the relative atomic mass of Si.
2020/01/16

Fractional Abundance
Fractional abundance = 
number of atoms of given isotope     =     % abundance 
Total number of atoms of all isotopes 100
– eg. Antimony (Sb) has 2 stable isotopes, 121Sb, mass 120.904 
u; and 123Sb, mass 122.904u.  What are their relative 
abundances?
– From the periodic table – get weighted relative atomic mass, 
i.e. 121.760 u
– Rel. atomic mass = [(fractional abundance, isotope 1)(mass 
isotope 1)] + [(fractional  abundance, isotope 2)(mass isotope 
2) 

Q5: Gallium (Ga) consists of 2 naturally occurring


isotopes with masses of 68.9257u and 70.9249u.
How many protons and neutrons are in the nucleus
of each isotope? Write complete atomic symbols for
each isotope.
Calculate the % abundance of each isotope. [69Ga =
60.12%; 71Ga = 39.88%]
2020/01/16

Fractional abundances involving 3 isotopes:


eg. Q6. The element silicon has 3 naturally occurring isotopes, 
28Si (27.976927 u); 29Si (28.976495 u) and 30Si (29.973771 u).

The collective fractional abundance of 28Si and 29Si is 0.9690. 
Determine the % abundance of all 3 isotopes.

Q7 : Neon consists of 3 isotopes: 20Ne (19.992435 u); 21Ne 
(20.993843 u); 22Ne (21.991383).  The percentage abundance of 
21Ne is 0.27%, determine the percentage abundance of the 

other 2 isotopes.

Periodic Table
– Developed from experimental observations of chemical and 
physical proper es of elements → now understood on the basis of 
atomic structure
– Organisation
Groups (vertical columns) – elements with similar physical and 
chemical properties.
Periods (horizontal rows)
Metals – left hand side of periodic table 
– solid except for mercury (Hg). 
– Gallium (Ga) melts at 29.8oC and Cesium (Cs) at 28.4oC.
– can conduct electricity
– malleable and ductile
– form alloys (solutions of 2 or more metals)
2020/01/16

Non-metals - right hand side of periodic table


- solid, liquid and gas
- do not conduct electricity (except graphite)
- Brittle

Metalloids ‐ between metals and non‐metals (Text Book –
purple)
– have properties of both metals and non‐metals, this makes 
them difficult to classify as either 
metal or non‐metals.
– E.g. Silicon is a semiconductor …does not conduct electricity 
under some applied voltages …becomes a conductor at higher 
applied voltages

Periodic Table
2020/01/16

ELECTRONIC STRUCTURE
• number of electrons
• distribution / arrangement of electrons around nucleus
• energies of electrons
allows prediction of properties of atoms

Bohr Model
In early 1900s the atom was regarded as a ‘microscopic solar 
system’ or ‘planetary structure’ – with electrons moving in circular 
orbits around nucleus → this contradicted the classical laws of 
physics.

Needed a new theory — now called


QUANTUM or WAVE MECHANICS.
– Niels Bohr proposed a model for the electronic 
structure of atoms which led to the explanation for 
emission spectra of excited atoms. He …
Assumed the prevailing laws were inadequate.
Adopted the idea that energy is quantised.
Based the model on 3 postulates:
2020/01/16

Based the model on 3 postulates:


• Only orbits of certain radii, corresponding to certain 
definite Energies are permitted for H‐atom.
• An e‐ in a permi ed orbit has a specific energy → 
‘allowed’ Energy state. 
 An e‐ in allowed E state will not radiate energy and not     
spiral into the nucleus, i.e. stable.
• Energy is emitted or absorbed by e‐ only as the e‐
changes from one allowed E state to another. 
 Energy is emitted / absorbed as a photon, i.e. E is 
quantised  E = hʋ

Bohr model – single quantum number, n – describes


the orbit.
Quantum mechanical model – 3 quantum numbers to
describe orbital, n, ℓ, mℓ (3 dimensional)

Principle quantum number – n (n = 1, 2, 3 …)
– Determines energy of orbital; increased n implies 
higher energy.
– Defines size of orbital; larger n implies larger orbital, 
e‐ further from nucleus.
– Atoms with more than 1e‐, 2 or more of e‐s may have 
same n‐value.
2020/01/16

Angular Momentum (Azimuthal) quantum


number - ℓ (ℓ = 0, 1, 2 …n-1)
– Defines the shape of the orbital
– Different ℓ‐values = different orbital shapes
– Orbitals of given energy shell (n‐value) can be grouped 
into subshells – each characterised by a different value 
of ℓ.
– Value of n limits the number of ℓ‐subshells, e.g. n = 1, 
ℓ = 0; or n = 2, ℓ = 0, 1
– Subshells are identified by letters
ℓ-value 0 1 2 3
letters s p d f

Magnetic quantum number - mℓ


(mℓ = 0, +/- 1, +/- 2, …+/- ℓ)
– Describes the orientation of the orbital in space, within a sub‐
shell
– Orbitals in a specific sub‐shell differ in orientation but not 
energy.
– ℓ = 2; mℓ = ‐ 2, ‐ 1, 0, + 1, + 2; number of values for mℓ = 2ℓ + 1 
= number of orbital in the sub‐shell.
Types of Orbitals

s orbital p orbital d orbital


2020/01/16

Shapes of Orbitals
s‐orbitals
– The lowest energy orbital of Hydrogen is 1s
– Associated with quantum numbers n = 1 and ℓ = 0
– Electron density of 1s greater closest to the nucleus, 
therefore 1s e‐ most likely to be found near the nucleus.
– Electron density spherically symmetrical (density at 
certain distance from nucleus the same, regardless of 
direction)
– All other s‐orbitals (2s, 3s …) are spherically 
symmetrical, just larger radius

p-orbitals
– All orbitals for which ℓ = 1 have the same basic shape
– Electron density is concentrated in 2 regions on either side of 
the nucleus  resembles 2 lobes of a dumbbell.
– Drawn along x‐, y‐ and z‐axes, labelled according to axis, 
px, py and pz.
– For each value of n, the 3 x p‐orbitals have the same 
shape and size, only differ in spatial orientation.
 Increase in size from 2p  3p  4p …
2020/01/16

d-orbitals
– When n = 3 or greater  encounter d‐orbitals
– ℓ = 0  s‐orbitals – no nodal surfaces
– ℓ = 1  p‐orbitals – 1 nodal surface
– ℓ = 2  d‐orbitals – 2 nodal surfaces, therefore d‐orbitals 
have 4 regions of electron density.
– 4 of the 5 d‐orbitals have ‘4 leaf clover’ shape, 
– lie primarily in a plane

Electron Configuration
…many electron atoms
– Need to consider the nature of the orbitals, their relative 
energies and how electrons populate the available orbitals.
– Orbitals are similar to those of the H‐atom  presence of 
more than one electron affects the energy of orbitals.
–  e‐ ‐ e‐ repulsion causes subshells to be at different 
energies for a given value of n.
2020/01/16

Electron Spin – 4th quantum number.


– Line spectra of many electron atoms show closely spaced 
pairs of colours  explained by the discovery that the 
electron spins on its own axis.
 a spinning charge produces a magnetic field – 2 
opposite directions of spin = 2 oppositely directed 
magnetic fields – splitting of spectral lines.
 electron behaves as a tiny magnet that can be attracted 
or repelled by another magnet.
 electrons in a magnetic field – 2 orientations, i.e. spin 
aligned with field or opposite field.
 spin is quantised  4th quantum number.
 2 possible values allowed, i.e. + ½ or – ½

Electron Configuration
= the way electrons are distributed among the
various orbitals of an atom.

Pauli Exclusion Principle
– No two electrons in an atom can have the same set of 4 
quantum numbers (n, ℓ, mℓ, ms) – governs arrangement of 
electrons in atoms.
Orbitals fill in order of increasing energy, from lowest to 
highest
Each orbital can hold up to two electrons, with spins paired
Orbitals of equal energy …each orbital becomes half‐filled 
before any of them become completely filled (Hund’s Rule)
2020/01/16

Electrons assigned to 1s orbital of H-atom may have a


set of quantum numbers:
n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0 and ms = + ½ or
n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0 and ms = - ½

– n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0  describes the 1s‐orbital.


– 1s orbital, or any other orbital, can be occupied by no more than 2 
electrons
– Electrons must have opposite spin
can determine the number of electrons in each shell and subshell
3 x p‐orbitals  each hold 2 e‐s  6 e‐s in p‐subshell
5 x d‐orbitals  10 electrons
n‐subshells in the nth electron shell  n2 orbitals in a shell 
maximum 2n2 electrons in any shell.

Ground state – most stable state – electrons in


lowest possible energy states.
– Orbitals are filled in order of increasing energy.
– Electrons assigned to shells (defined by n) of increasing energy
– Within a shell, electrons assigned to subshells (defined by ℓ) of 
successively higher energy.
– Electrons assigned to ensure total energy of atom is always as low as 
possible.
– Atoms with more than 1 electron, sub‐shell energies depend on 
both n and ℓ.
Subshell energy order – 2 general rules
– Electrons assigned to sub‐shells of increasing ‘n + ℓ’ value
– For 2 sub‐shells with the same ‘n + ℓ’ value, electrons assigned 
first to sub‐shell of lower n.
2020/01/16

Atomic Electron Configurations.


– Ground State: electrons found in shells, sub‐shells and orbitals 
that result in lowest energy for atom.
– Electrons assigned to orbitals in order of increasing n + ℓ
– e.g. e‐ assigned to 2s (n + ℓ = 2 + 0 = 2) before 2p (n + ℓ = 2 
+ 1 = 3)
– 2p (n + ℓ = 2 + 1 = 3) before  3s (n + ℓ = 3 + 0 = 3)
– Hydrogen (H): Z = 1 (1 p+ & 1 e‐) 1 e‐ in 1s orbital – can use 
orbital box ↑ or spdf notation 1s1
2020/01/16

Lithium (Li) and Group 1 A elements


– Li (1st element period 2) Z = 3 (p+ = 3, e‐ = 3)      
– 1st 2 e‐s in 1s orbital, 3rd e‐ in 2s 1s2 2s1
– Abbreviated form:           
[He]2s1 i.e. previous noble gas (which 
includes core e‐s) with valence electrons. 

– Core electrons can be ignored when considering the 
chemistry of atom. Remaining electrons i.e. 2s1 = valence 
electrons – electrons that determine the properties of the 
element.
– Posi on of Li on the periodic gives the configura on → all 
group 1A elements have 1 valence electron in an s‐orbital 
of the nth shell, where n = number of period in which 
element is found.
– e.g. Sodium (Na), 3rd period, 1st group: [Ne] 3s1
Potassium (K), 4th period, 1st group: [Ar] 4s1
2020/01/16

Beryllium (Be) and group 2A


– Be: Z = 4 (4 p+ and 4 e‐) 2 e‐s in 1s and 2 e‐s in 2s 1s2 2s2
[He]2s2
All elements in group 2A:   [preceding noble gas] ns2
n = period where element is to be found
Group 1A and Group 2A =  s‐block elements

Boron (B) and group 3A


– B: Z = 5 (5 p+ and 5 e‐)  1st element in block on RHS
– 1s and 2s orbitals are filled, 5th e‐ in 2p orbital
– 1s2 2s22p1 [He]2s22p1 3 valence e‐s
– Elements from group 3A → 8A  = p‐block elements
– General configurations ns2 npx, where x varies from 1 – 6 
(group number – 2)

Carbon (C) and group 4A


– C: Z = 6 (6 p+ and 6 e‐) 1s2 2s22p2
– [He]2s22p2 2nd p‐electron must be assigned to either of the 
remaining p‐orbitals and will have the same spin as the 1st p‐
electron.
– Hund’s rule: most stable arrangement of electrons is 
that with maximum number of unpaired electrons, 
with same spin direction – makes total energy of atom 
as low as possible.

– All elements of group 4A have similar outer shell 
configuration: [noble gas]ns2np2
2020/01/16

Nitrogen (N) and group 5A


– N: Z = 7 (7 p+ and 7 e‐)  1s2 2s22p3 [He]2s22p3
– All p‐electrons in different p‐orbitals with same spin.
– All elements outer shell configuration:  [noble gas]ns2np3, 
– n = period in which element is located.
Oxygen (O) and group 6A
– O: Z = 8 (8 p+ and 8 e‐)  1s2 2s22p4
– [He]2s22p4 ….4th 2p‐electron must pair up with one already 
present – must have opposite spin to electron already there.
– Outer shell: [noble gas]ns2np4

Fluorine (F) and group 7A (Halogens)


– F: Z = 9 (9 p+ and 9 e‐)   1s2 2s22p5 [He]2s22p5
– Outer shell: ns2np5
Neon (Ne) and group 8A (Noble gases)
– Group 8 (except He) have 8 e‐s in shell of highest value → 
ns2np6
– i.e. all noble gases have filled ns and np subshells → this 
explains their nearly complete chemical inertness.
– Ne: Z = 10 (10 p+ and 10 e‐)  
– 1s2 2s22p6 ….[He]2s22p6
Period 2   n = 2, 
 ℓ = 0  s orbital   mℓ = 0
 ℓ = 1  p orbitals  mℓ = 0, +/‐ 1
2020/01/16

Period 3
– Similar electron configuration to 2nd period –
preceding noble gas neon and valence shell n = 3
– e.g. Si (group 4 A) – compare with C
1s2 2s22p6 3s23p2 or  [Ne]3s23p2
– Period 3 ends with Argon 1s2 2s22p6 3s23p6

– Q1.  Give a set of quantum numbers for each of the 
valence electrons of aluminium:
– Q2. Give a set of quantum numbers for each of the 
valence electrons of Arsenic.

Period 4:
– Next element, K (Z = 19), does the electron go into 4s or 3d?
– 4s (n + ℓ = 4 + 0 = 4), 3d (n + ℓ = 3 + 2 = 5)  n + ℓ rule tell us 
4s, also …
– Chemical properties of K indicate it is a member of the alkali 
metal group → implies outermost electron occupies an s‐
orbital and not 3d‐orbital.
– Q3. Using the periodic table, write condensed electron 
configurations for: (a) phosphorus, (b) cobalt, (c) 
tellurium, (d) bismuth. How many valence electrons?
2020/01/16

Elements of 4th → 7th periods use d- and f-


subshells in addition to s- and p-subshells.

– Elements filling d‐subshells → transition elements 
– f‐subshells → lanthanides (4f) and actinides (5f)
– Transition elements always preceded by 2 s‐block 
elements, i.e. fill ns orbital and then (n – 1)d
– Period 4: Scandium (Sc) – 1st transition element
– Sc: [Ar]3d1 4s2 or  [Ar] 4s2 3d1
– Ti: [Ar] 3d2 4s2 or  [Ar] 4s2 3d2
– Orbitals are filled in accordance with Hund’s rule – singly 
into each d‐orbital until all 5 have one electron each.

Exceptions…
– Chromium (Cr) [Ar]3d5 4s1 not [Ar]3d4 4s2 – 3d and 4s 
orbitals have approximately the same energy in Cr → each 
of the 6 valence electrons are assigned to one of the 
orbitals, same spin

– Copper (Cu): [Ar] 3d10 4s1, more stable when all d orbitals 
have paired electrons.
– Cr and Cu do not follow the n + ℓ rule.
– Zn: [Ar] 3d10 4s2 ends the first transition series. 
– 5th period – follows pattern of 4th with minor variations.
2020/01/16

Electron configuration of Ions


– To form a cation from a neutral atom, one or more 
valence electrons are removed.
– electrons are always removed from electron‐shell of 
highest n.
– if several subshells are present within the nth shell, 
electron/s of maximum ℓ are removed.
– e.g. Na ion – remove the 3s1 electron from Na atom.
– Na: [Ne] 3s1 or 
– 1s2 2s2 2p6 3s1 → Na+: 1s2 2s22p6

Electron configuration of Ions …


– Germanium: remove 2 x 4p electrons
– Ge: [Ar] 3d10 4s2 4p2 → Ge2+: [Ar] 3d10 4s2 + 2e‐
– Ge2+: [Ar] 3d10 4s2  Ge4+: [Ar] 3d10 + 2 e‐
– Same general rule applies to transition metals – ns 
electrons always lost before (n‐1)d electrons.
– e.g. Fe: [Ar] 3d6 4s2 → Fe2+: [Ar] 3d6 + 2e‐
– Fe2+:   [Ar] 3d6 → Fe3+: [Ar] 3d5 + e‐
– cations formed have the general electron 
configurations [noble gas] (n‐1)dx
2020/01/16

Electron Configuration and Periodic Table


– Electron configuration of element is related to its position 
on the periodic table → elements with same pa ern of 
outer – shell (valence) electrons arranged in groups 
(columns).
– e.g. Group 3A:  B: [He] 2s2 2p1
– Aℓ: [Ne] 3s2 3p1
– Ga: [Ar] 3d10 4s2 4p1
– In: [Kr] 4d10 5s2 5p1
– Tℓ: [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p1
– Similarities in properties of elements result from similar 
valence shell electron configuration.

Atomic Properties and Periodic Trends


Atomic Size
– The size of an atom is determined by the size of its outermost 
occupied orbital
– Orbital has no sharp boundary → how is size of atom defined?
→ Distance between atoms in element used to determine the 
radius.
– e.g.  Cℓ – Cℓ bond distance 198 pm → radius of Cℓ = 99 pm
– C – C bond in diamond 154 pm → radius of C = 77 pm
– In CCℓ4, the C – Cℓ bond is predicted to be 176 pm, which 
corresponds with the measured value. 
– (may be variations due to different methods used to determine 
the radii)
2020/01/16

Main Group Elements: atomic radii generally


….increase going down a group in the Periodic Table
– Size of atom determine by outermost electrons.
– From top to bottom – outermost electrons assigned 
to orbitals with higher value of n (principle quantum 
number)
– Core electrons require space → valence electrons 
further from nucleus.
…. decrease across a period
– In a given period, n of valence electrons is the same.
→ effec ve nuclear charge, Z*, increases slightly from 
left to right (increase in number of protons)
→ a rac on between nucleus and electrons increases 
and radius decreases.

Ionisation Energy
– i.e. the energy required to remove an electron from an atom 
in the gaseous phase.
– Atom in ground state (g) → Atom+(g) + e‐
∆E ≡ ionisa on energy, IE
– To separate the electron from atom, energy must be supplied 
to overcome the a rac on of the nuclear charge, → IE 
positive.
– Atoms other than H have a series of IE’s, more than 1 electron 
can be removed. 
– e.g. 1st ionisation Mg (g) → Mg+ (g) + e‐ IE1 = 738 kJ/mol
1s2 2s22p6 3s2 1s2 2s22p6 3s1

– 2nd ionisation Mg+ (g) → Mg2+ (g) + e‐ IE2 = 1451 kJ/mol


1s2 2s22p6 3s1 1s2 2s22p6 3s0
2020/01/16

– 3rd ionisation Mg2+ (g) → Mg3+ (g) + e‐ IE3 = 7733 


kJ/mol*
1s2 2s22p6 1s2 2s22p5
– *Removal of core electrons requires much more energy than 
removal of valence electrons. Core electrons are not lost in 
chemical reactions.
– Removing each subsequent electron requires more energy due to 
electron being removed from increasingly positive ion.
– e.g. 1st Li (g)    →  Li+ (g) + e‐
IE1 = 513.3 kJ/mol (valence electron)
1s2 2s1 1s2
– 2nd  Li+ (g) → Li2+ (g) + e‐
IE2 = 7298 kJ/mol (core electron)
1s2 1s1

Main Groups (s- and p- block)

– First ionisation energies generally increase across a 
period and decrease down in a group.
– Across period: increase in effective nuclear charge, 
Z*, with increasing atomic number → a racts the 
electrons more strongly → atomic radius decreases → 
energy to remove an electron increases.
– Variations due to e‐ – e‐ repulsions i.e. group 5 – 6, 
4th e‐ in 2p makes it easier to remove.
– Down in group: electron being removed is further 
from nucleus → less nuclear – electron attractive 
force → less energy required to remove electron.
2020/01/16

Trends in Ion sizes


– down in a group – same as neutral atom
‐ positive and negative ions increase in size.
– Compare atom and ion sizes:
– Cations: electrons removed to form posi ve ions → 
losing energy shell, nucleus has stronger hold on 
remaining electrons → size shrinks i.e. radius of 
cation smaller than neutral atom, e.g. Li (152 pm); Li+
(78 pm).
– When electron removed in Li, attractive force of 3 p+
exerted on only 2 electrons → electrons drawn closer 
to nucleus. Also no electrons in 2s electron shell.

→ large decrease also expected when 2 or more electrons are 
removed.
– e.g. Aℓ (143 pm); Aℓ3+ (57 pm) – loses n = 3 shell
2020/01/16

anions are larger than atoms from which they are


formed → adding extra electrons causes increased e-
– e- repulsions.

Compare isoelectric elements (same number of


electrons)
N3‐ O2‐ F‐ Na+ Mg2+
No. of electrons 10 10 10 10 10
No. of protons 7 8 9 11 12
Ionic radius (pm) 146 140    133 98 79
→ electron – proton a rac on increases → radius decreases
← electron – electron repulsion increases ← 

You might also like