Oxygen Transmission Rate

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Oxygen Transmission Rate

Definition
Relevance to package performance
What affects the OTR on films
Test principles
Related Terminology

Definition

OTR (oxygen transmission rate) is the steady state rate at which oxygen gas permeates through
a film at specified conditions of temperature and relative humidity. Value are expressed in
cc/100 in2/24 hr in US standard units and cc/m2/24 hr in metric (or SI) units. Standard test
conditions are 73°F (23°C) and 0% RH.

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Relevance to package performance

The air we breathe is about 21% oxygen and 79% nitrogen, with very small concentrations of
other gases like carbon dioxide and argon. Essential to human and animal life, oxygen gas is
also a reactive compound that is a key player in food spoilage. Most of the chemical and
biological reactions that create rancid oils, molds, and flavor changes require oxygen in order to
occur. So, it is not surprising that food packaging (and some non-food packaging for products
where atmospheric oxygen causes harm) has progressed and found ways to reduce oxygen
exposure and extend the shelf life of oxygen-sensitive products.

There are two methods for reducing product exposure to oxygen via flexible packaging.

1. MAP (modified atmosphere packaging) is a process for replacing the air in the
headspace of a package with another gas before the final seal is made. This is also
called gas flushing. The most common replacement gases are nitrogen or
nitrogen/carbon dioxide mixtures. The shelf lives of potato chips, dried fruits, nuts, and
shredded cheese are commonly extended by this packaging method.

2. Vacuum packaging is where the atmosphere is drawn out and eliminated, rather than
being replaced by another gas. This vacuum forces the flexible material to conform to
the product shape. Meats (fresh and processed) and cheeses are commonly packaged
this way.

Once air has been replaced or eliminated from the package, there must be an adequate oxygen
barrier and seal integrity to keep a low oxygen concentration inside the pack. Otherwise, the
driving force created by the oxygen partial pressure differences (21% outside the bag and 0-2%
inside the bag) will cause an ingress of oxygen and destroy the benefit of removing it in the first
place. OTR values are used to compare the relative oxygen barrier capabilities of packaging
films. An industry rule-of-thumb is that a material is considered a "high oxygen barrier" if its OTR
is less than 1 cc/100 in2/24 hr (15.5 cc/m2/24 hr).

Table 10 shows OTR values for common polymer packaging films. Note that the table is divided
into two sections. The first contains normalized (1 mil) values for common materials. The
second section displays the OTRs for coated or metallized films where the total film thickness is
unimportant, because the barrier is primarily coming from the additional layer.

Film Type OTR @ 73°F (23°C), 0% RH


(cc/100 in2/24 hr) (cc/m2/24 hr)
The following OTRs are bulk material properties displayed at 1 mil. You may divide by the gauge (in
mil) in order to approximate OTR at a different thickness.
EVOH* (ethylene vinyl alcohol) .005 -.12 .08 - .19
Biax Nylon-6 1.2 - 2.5 18.6 - 39
OPET (oriented polyester) 2-6 31 - 93
OPP 100 - 160 1550 - 2500
Cast PP 150 - 200 2300 - 3100
HDPE (high density polyethylene) 150 - 200 2300 - 3100
OPS (oriented polystyrene) 280 - 400 4350 -6200
LDPE (low density polyethylene) 450 - 500 7000 - 8500
The following OTRs are enhanced by coating or metallizing. Therefore, these are not bulk film
properties, and total film thickness has little impact on the OTR value.
Metallized OPET .01 - .11 .16 - 1.7
PVOH-coated OPP (AOH) .02 .31
Metallized biax Nylon-6 .05 .78
PVdC-coated OPET .30 - .50 4.7 - 7.8
High Barrier PVdC-coated OPP .30 - .60 4.7 - 9.3
PVdC-coated biax Nylon-6 .35 - .50 4.7 - 7.8
Metallized OPP 1.2 - 10 19 - 160
Sealable PVdC-coated OPP 1.5 - 3.5 23 - 54

Table 10: OTR values for common films

*The range of possible values is especially wide for EVOH because the value is dependent on the
ethylene content of the particular grade. EVOH is typically a buried layer, either via coextrusion or
lamination.

CAUTION: In order for film oxygen barrier to contribute its full product protection value, package
seal integrity must be satisfactory. Poor quality seals can negate a film's good barrier by
allowing oxygen transmission through channel leakers and imperfections.

Related information: Many customers ask about the carbon dioxide (CO2) and nitrogen (N2)
transmission rates through film. ExxonMobil does not perform transmission testing with these
gases, but a value range can be estimated from OTR values by using the following
relationships.
CO2 TR will be 3 to 5 times the OTR value at 73ºF (23ºC), 0% RH
N2 TR will be .2 to .4 times the OTR value at 73ºF (23ºC), 0% RH

For example, the OTR of 110 AXT is .40 cc/100 in2/24 hr @ 73ºF (23ºC), 0% RH. Therefore, at
the same conditions, the CO2 TR is approximately 1.2 - 2.0 cc/100 in2/24 hr and the N2 TR is
approximately .08 to .16 cc/100 in2/24 hr.

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What affects the OTR of films

Good oxygen barrier is achieved by combining functional layers to create a film with the required
barrier, as well as those other properties necessary to produce a serviceable package. For
example, EVOH has exceptional OTR properties, but needs moisture barrier and mechanical
properties provided by layers that are coextruded or laminated around it.

OTR is most affected by the following factors.

1. Thickness of barrier layer: Generally, the thicker the oxygen barrier-providing layer, the
better the barrier. But there are process and cost limitations that restrict the thicknesses
that can be realistically produced or successfully utilized.

2. Copolymer ratio, plasticizer content, and polymerization process: All PVdCs (or
EVOHs or PVOHs) are not created equal. Properties are compromised during polymer
and product development, so that total performance in target applications is optimized.
There can be substantial differences in OTR values depending on the selections made.
For example, both ASB-X and AXT are PVdC-coated and sealable, but their OTRs are
4.5 cc/100 in2/24 hr and .40 cc/1 00 in2/24 hr, respectively. ASB-X has the poorer OTR,
but a broader seal range than AXT.

3. Base film surface compatibility: The physical and chemical characteristics of the base
film surface have a major effect on the OTR after metallization, and to a lesser degree,
after coating. This is evidenced by Met PET's exceptional barrier, as well as the
difference in OTRs between various metallized OPP products (refer to Table 10).

ExxonMobil only measures and controls OTR for those films that are modified through coating,
coextrusion, or metallization, and guarantee a maximum OTR value in the product specification.
This includes AXT, HBS-2, AOH, MET-HB, and MU842.

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Test principles

ExxonMobil uses MOCON OX-TRAN@ instruments for measuring OTR. The instrument design
and the way we operate the instrument are consistent with the ASTM D 3985 standard.
ExxonMobil standardizes its reporting to test conditions of 73°F (23°C) and 0% RH.
Conceptually, a test cell looks like Figure 4. Dry nitrogen gas is swept through a chamber,
where the test film acts as the membrane separating this stream from an oxygen stream on the
other side. The partial pressure difference creates a driving force for oxygen molecules to
diffuse through the film to the low pressure side. The film barrier determines the rate of oxygen
permeation, and this is continuously measured by a MOCON® patented coulometric sensor in
the outgoing ,stream of the nitrogen side.

Figure 4: Cross-section of an OTR test cell

The test is complete when equilibrium, or steady state, is achieved; that is, it is complete when
the sensor detects a constant amount of oxygen in the nitrogen carrier stream. The rate of
oxygen permeating through the sample is not changing. This rate is the sample OTR and is
recorded in units of cc/100 in2/24 hr or cc/m2/24 hr at 73°F (23°C), 0% RH.

This discussion is an overview of how ExxonMobil measures OTR and was based on articles
and product literature provided by MOCON®. There is much more substance to the science
and measurement of mass transfer. For more information, contact MOCON® in Minneapolis,
MN at (612) 493-6370, or visit www.mocon.com.

NOTE: It is important to discuss the effects of relative humidity on OTR, even though the ASTM
standard procedure is at dry conditions. Relative humidity has a dramatic and negative effect on
the OTRs of some materials, most notably nylon, EVOH and PVOH. The effect is especially
pronounced at RHs over about 70%. AOH, with its PVOH coating, is the only ExxonMobil
oxygen-barrier film affected this way. AOH should only be used as an oxygen barrier in dry
applications. Consult your ExxonMobil representative.

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Related terminology

PVdC: PVdC stands for polyvinylidene chloride, but The Dow Chemical Company points out in
the 2nd edition of The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology that the use of this term is
not precisely correct. PVdC suggests a homopolymer resin; when in fact, all commercial resins
are VdC copolymers and should be referred to as such. Nevertheless, it is not likely that our
industry will change its ways, where "PVdC" has become a generally accepted representation
for the family of VdC copolymers.

Saran®: Saran® is a trademark of The Dow Chemical Company for its family of PVdC and VdC
copolymer products.

Oxygen scavengers: Oxygen scavengers are materials that chemically react with oxygen in a
package headspace. They can be used with MAP in order to attain very low oxygen
concentrations (ppm levels) that are not achievable with MAP alone. Most oxygen scavengers
used commercially are packets containing iron powders that are placed inside a package and
consume headspace oxygen through oxidation reactions.

Velocidad de transmisión de oxígeno


Definición
Relevancia para el rendimiento del paquete
Lo que afecta el OTR en películas
Principios de prueba
Terminología relacionada

Definición

OTR (tasa de transmisión de oxígeno) es la tasa de estado estable a la que el gas oxígeno
penetra a través de una película en condiciones específicas de temperatura y humedad
relativa. Valor se expresa en cc / 100 en 2 /24 h en unidades estándar de EE.UU. y cc / m 2 /24
h en unidades métricas (o SI). Las condiciones de prueba estándar son 73 ° F (23 ° C) y 0%
HR.

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Relevancia para el rendimiento del paquete

El aire que respiramos tiene aproximadamente 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno, con
concentraciones muy pequeñas de otros gases como el dióxido de carbono y el argón. Esencial
para la vida humana y animal, el gas oxígeno también es un compuesto reactivo que es un
jugador clave en el deterioro de los alimentos. La mayoría de las reacciones químicas y
biológicas que crean aceites rancios, mohos y cambios de sabor requieren oxígeno para que
ocurran. Por lo tanto, no es sorprendente que el envasado de alimentos (y algunos envases no
alimentarios para productos donde el oxígeno atmosférico causa daños) haya progresado y
haya encontrado formas de reducir la exposición al oxígeno y extender la vida útil de los
productos sensibles al oxígeno.

Existen dos métodos para reducir la exposición del producto al oxígeno a través de envases
flexibles.

1. MAP (embalaje de atmósfera modificada) es un proceso para reemplazar el aire en el


espacio de cabeza de un paquete con otro gas antes de que se realice el sellado
final. Esto también se llama descarga de gas. Los gases de reemplazo más comunes
son las mezclas de nitrógeno o nitrógeno / dióxido de carbono. La vida útil de las papas
fritas, las frutas secas, las nueces y el queso rallado se extiende comúnmente mediante
este método de envasado.

2. El envasado al vacío es donde se extrae y elimina la atmósfera, en lugar de ser


reemplazada por otro gas. Este vacío obliga al material flexible a adaptarse a la forma
del producto. Las carnes (frescas y procesadas) y los quesos se empaquetan
comúnmente de esta manera.

Tipo de filme OTR @ 23 ° C (73 ° F), 0% HR


(cc / 100 en 2 /24 hr) (cc / m 2 /24 h)
Los siguientes OTR son propiedades de material a granel que se muestran a 1 mil. Puede dividir por el
medidor (en mil) para aproximar el OTR a un grosor diferente.
EVOH * (etileno alcohol vinílico) .005 -.12 .08 - .19
Biax Nylon-6 1.2 - 2.5 18,6 - 39
OPET (poliéster orientado) 2-6 31 - 93
OPP 100 - 160 1550 - 2500
PP fundido 150 - 200 2300-3100
HDPE (polietileno de alta densidad) 150 - 200 2300-3100
OPS (poliestireno orientado) 280 - 400 4350 -6200
LDPE (polietileno de baja densidad) 450 - 500 7000 - 8500
Los siguientes OTR se mejoran mediante recubrimiento o metalización. Por lo tanto, estas no son
propiedades de película a granel, y el espesor total de la película tiene poco impacto en el valor OTR.
OPET metalizado .01 - .11 .16 - 1.7
OPP recubierto de PVOH (AOH) .02 .31
Biax metalizado Nylon-6 .05 .78
OPET recubierto de PVdC .30 - .50 4.7 - 7.8
OPP recubierto con PVdC de alta barrera .30 - .60 4.7 - 9.3
PVDC recubierto biax Nylon-6 .35 - .50 4.7 - 7.8
OPP metalizado 1.2 - 10 19 - 160
OPP sellable recubierto de PVdC 1.5 - 3.5 23 - 54

Tabla 10: valores de OTR para películas comunes

* El rango de valores posibles es especialmente amplio para EVOH porque el valor depende del
contenido de etileno del grado particular. El EVOH es típicamente una capa enterrada, ya sea por
coextrusión o laminación.

Una vez que el aire ha sido reemplazado o eliminado del paquete, debe haber una barrera de
oxígeno adecuada e integridad del sello para mantener una baja concentración de oxígeno
dentro del paquete. De lo contrario, la fuerza impulsora creada por las diferencias de presión
parcial de oxígeno (21% fuera de la bolsa y 0-2% dentro de la bolsa) provocará una entrada de
oxígeno y destruirá el beneficio de eliminarlo en primer lugar. Los valores OTR se utilizan para
comparar las capacidades relativas de barrera al oxígeno de las películas de envasado. Una
industria regla empírica es que un material se considera una "alta barrera al oxígeno" si su OTR
es inferior a 1 cc / 100 en 2 /24 h (15,5 cc / m 2 /24 h).

La Tabla 10 muestra los valores de OTR para las películas de empaquetado de polímeros
comunes. Tenga en cuenta que la tabla está dividida en dos secciones. El primero contiene
valores normalizados (1 mil) para materiales comunes. La segunda sección muestra los OTR
para películas recubiertas o metalizadas donde el espesor total de la película no es importante,
porque la barrera proviene principalmente de la capa adicional.

PRECAUCIÓN: Para que la barrera de oxígeno de la película contribuya con su valor total de
protección del producto, la integridad del sello del paquete debe ser satisfactoria. Los sellos de
baja calidad pueden negar la buena barrera de una película al permitir la transmisión de
oxígeno a través de fugas de canal e imperfecciones.

Información relacionada: Muchos clientes preguntan sobre las tasas de transmisión de dióxido
de carbono (CO 2 ) y nitrógeno (N 2 ) a través de la película. ExxonMobil no realiza pruebas de
transmisión con estos gases, pero se puede estimar un rango de valores a partir de los valores
OTR mediante las siguientes relaciones.

CO 2 TR será de 3 a 5 veces el valor OTR a 73ºF (23ºC), 0% HR


N 2 TR será de .2 a .4 veces el valor OTR a 73ºF (23ºC), 0% HR

Por ejemplo, el OTR de 110 AXT es 0,40 cc / 100 en 2 /24 h @ 73ºF (23ºC), 0% de HR. Por lo
tanto, en las mismas condiciones, el CO 2 TR es de aproximadamente 1,2 - 2,0 cc / 100
en 2 /24 h y el N 2 TR es de aproximadamente 0,08 hasta 0,16 cc / 100 en 2 /24 h.

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Lo que afecta el OTR de las películas.


Se logra una buena barrera de oxígeno combinando capas funcionales para crear una película
con la barrera requerida, así como esas otras propiedades necesarias para producir un paquete
útil. Por ejemplo, EVOH tiene propiedades OTR excepcionales, pero necesita barrera de
humedad y propiedades mecánicas proporcionadas por capas que se coextruyen o laminan a
su alrededor.

OTR se ve más afectado por los siguientes factores.

1. Espesor de la capa de barrera: en general, cuanto más gruesa es la capa que


proporciona la barrera de oxígeno, mejor es la barrera. Pero existen limitaciones de
procesos y costos que restringen los espesores que pueden producirse de manera
realista o utilizarse con éxito.

2. Relación de copolímero, contenido de plastificante y proceso de


polimerización: todos los PVdC (o EVOH o PVOH) no son iguales. Las propiedades se
ven comprometidas durante el desarrollo de polímeros y productos, por lo que se
optimiza el rendimiento total en las aplicaciones de destino. Puede haber diferencias
sustanciales en los valores de OTR dependiendo de las selecciones realizadas. Por
ejemplo, tanto ASB-X y AXT son PVdC-revestido y sellable, pero sus OTR son 4,5 cc /
100 en 2 /24 h y 0,40 cc / 1 00 en 2 /24 h, respectivamente. ASB-X tiene el OTR más
pobre, pero un rango de sellado más amplio que AXT.

3. Compatibilidad de la superficie de la película base: las características físicas y


químicas de la superficie de la película base tienen un efecto importante en el OTR
después de la metalización y, en menor grado, después del recubrimiento. Esto se
evidencia por la barrera excepcional de Met PET, así como por la diferencia en OTR
entre varios productos OPP metalizados (consulte la Tabla 10).

ExxonMobil solo mide y controla el OTR para aquellas películas que se modifican mediante
recubrimiento, coextrusión o metalización, y garantizan un valor de OTR máximo en la
especificación del producto. Esto incluye AXT, HBS-2, AOH, MET-HB y MU842.

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Principios de prueba

ExxonMobil utiliza instrumentos MOCON OX-TRAN @ para medir OTR. El diseño del
instrumento y la forma en que operamos el instrumento son consistentes con el estándar ASTM
D 3985. ExxonMobil estandariza su informe a condiciones de prueba de 73 ° F (23 ° C) y 0%
HR.

Conceptualmente, una celda de prueba se parece a la Figura 4. El gas nitrógeno seco se barre
a través de una cámara, donde la película de prueba actúa como la membrana que separa esta
corriente de una corriente de oxígeno en el otro lado. La diferencia de presión parcial crea una
fuerza impulsora para que las moléculas de oxígeno se difundan a través de la película hacia el
lado de baja presión. La barrera de película determina la tasa de permeación de oxígeno, y esto
se mide continuamente mediante un sensor coulométrico patentado por MOCON® en la
corriente saliente del lado del nitrógeno.

Figura 4: Sección transversal de una celda de prueba OTR

La prueba se completa cuando se alcanza el equilibrio, o estado estable; es decir, se completa


cuando el sensor detecta una cantidad constante de oxígeno en la corriente portadora de
nitrógeno. La tasa de oxígeno que atraviesa la muestra no está cambiando. Esta tasa es la
muestra OTR y se registra en unidades de cc / 100 en 2 /24 h o cc / m 2 /24 horas a 73 ° F (23 °
C), 0% de HR.

Esta discusión es una descripción general de cómo ExxonMobil mide OTR y se basó en
artículos y literatura de productos proporcionados por MOCON®. Hay mucha más sustancia en
la ciencia y la medición de la transferencia de masa. Para obtener más información,
comuníquese con MOCON® en Minneapolis, MN al (612) 493-6370, o visite www.mocon.com .

NOTA: Es importante discutir los efectos de la humedad relativa en OTR, a pesar de que el
procedimiento estándar de ASTM es en condiciones secas. La humedad relativa tiene un efecto
dramático y negativo en los OTR de algunos materiales, especialmente nylon, EVOH y
PVOH. El efecto es especialmente pronunciado a HR superiores al 70%
aproximadamente. AOH, con su recubrimiento de PVOH, es la única película de barrera al
oxígeno ExxonMobil afectada de esta manera. El AOH solo debe usarse como barrera de
oxígeno en aplicaciones secas. Consulte a su representante de ExxonMobil.

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Terminología relacionada

PVdC: PVdC significa cloruro de polivinilideno, pero The Dow Chemical Company señala en la
segunda edición de The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology que el uso de este
término no es exactamente correcto. PVdC sugiere una resina de homopolímero; cuando, de
hecho, todas las resinas comerciales son copolímeros de VdC y deben denominarse como
tales. Sin embargo, no es probable que nuestra industria cambie sus formas, donde "PVdC" se
ha convertido en una representación generalmente aceptada para la familia de copolímeros de
VdC.

Saran®: Saran® es una marca registrada de The Dow Chemical Company para su familia de
productos de copolímeros PVdC y VdC.

Eliminadores de oxígeno: los eliminadores de oxígeno son materiales que reaccionan


químicamente con el oxígeno en un espacio de cabeza de paquete. Se pueden usar con MAP
para alcanzar concentraciones de oxígeno muy bajas (niveles de ppm) que no se pueden lograr
con MAP solo. La mayoría de los eliminadores de oxígeno utilizados comercialmente son
paquetes que contienen polvos de hierro que se colocan dentro de un paquete y consumen
oxígeno en el espacio superior a través de reacciones de oxidación.

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