UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

INGENIERÍA QUÍMICA

INFORME DE
LABORATORIO No7

ESTUDIANTE: ELISEO FLORES FLORES

DOCENTE: ING. ALIENDRE GARCÍA ELAR GONZALO
TEMA: PILAS ELECTROQUÍMICAS
PARALELO: QMC-1400 “A”

ORURO-BOLIVIA

Índice:
Introducción:............................................................................................................................1
Objetivos:..................................................................................................................................1
Fundamento Teórico:.............................................................................................................1
Procedimiento Experimental:...............................................................................................2
A) Formación De Celdas Electrolíticas:.........................................................................2
B) Variación Del Potencial De Celda Con La Concentración:..................................2
Conclusiones y/o Recomendaciones:................................................................................3
Cuestionario:............................................................................................................................3
Introducción:
El estudio y construcción de las pilas electroquímicas esta basado en el
comportamiento químico de las reacciones de oxidación-reducción (REDOX).
Todo proceso REDOX significa una transferencia de electrones. En las
reacciones se encuentran al menos dos átomos que cambian en, su número de
oxidación al pasar de reactivas a productos.
Agente Oxidante: Disminuye su número de oxidación y se reduce.
Agente Reductor: Aumenta su número de oxidación y se oxida.
El funcionamiento fundamental de una pila es un proceso REDOX; la reducción
se produce en una semipila y la oxidación en la otra.
Los datos de tensiones o potenciales normales de reducción es el resultado de
medir el potencial de las distintas semipilas respecto al electrodo normal de
hidrogeno, que es tomado como referencia.
Estas tensiones están medidas para concentraciones 1M y temperatura de
25°C.
Para concentraciones distintas se utiliza la ecuación de Nernst para calcular
la f.e.m. de una pila. Cuando la f.e.m. = 0, se dice que se ha llegado a un
equilibrio entre reactivos y productos, por lo tanto, la ecuación de Nernst nos
permite calcular la constante de dicho equilibrio.
Una reacción REDOX en general se expresa de la siguiente forma:
Reductor1 + Oxidante2 = Reductor2 + Oxidante1

Objetivos:
 Construir tres pilas o celdas electroquímicas midiendo la diferencia de
potencial entre los electrodos y su polaridad.
 Estudiar la variación del potencial de celda con la concentración.

Fundamento Teórico:
En esta practica vamos a emplear tres semipilas (electrodos) formadas por los
pares redox: Cu2+/Cu, Zn2+/Zn, Ag+/Ag. Cada semipila esta constituida por uno
de los metales (en forma de lamina o alambre) en una solución de sus propios
iones, que se indican como sigue: Cu/Cu 2+, Zn/Zn2+ y Ag/Ag+. Uniendo los dos
electrodos con un puente salino se forma una pila.
En cualquier pila, el que un electrodo en particular actúe como ánodo
(oxidación, polo negativo) o como cátodo (reducción, polo positivo) depende de
su compañero de pila, por lo que puede determinarse experimentalmente a
partir de la medida del potencial de pila. Este hecho nos permite conocer no
solo el potencial de la pila, sino también cuál de los electrodos es el ánodo y
cual el cátodo; esto permitir escribir el diagrama de la pila.
La notación de una pila es la siguiente:

1
 Ánodo |Electrolito anódico ‖Electrolito catódico |Cátodo
El potencial de una pila es:
EPila = ECátodo – EÁnodo
ECátodo es mayor EÁnodo
La segunda parte de la practica se dedica al estudio de la variación del
potencial de la pila con la concentración, que viene dada por la ecuación de
Nernst:
c d a b
EPila = E°Pila – 0,059/n * log ([ Red 1 ] * [ Ox 2 ] / [ Ox1 ] * [ Red 2 ] )

Procedimiento Experimental:
A) Formación De Celdas Electrolíticas:
 Preparar soluciones de CuSO4 (1,0 M); ZnSO4 (1,0 M) y AgNO3 (0,1 M).
 Echar en tres vasos 20 ml de cada disolución.
 Seguidamente, colocar en cada disolución el metal correspondiente
sujetándolo verticalmente con una pinza al borde del vaso. Las pinzas
no deben mojarse.
 Tomar las semipilas de cobre y zinc y conectar los electrodos
respectivos al tester mediante dos cables (la conexión al polo positivo o
negativo es indiferente, ya que debe anotarse luego también el signo de
la tensión medida).
 Encender el tester (voltímetro) y disponerlo para medir.
 Preparar un puente salino. La forma mas sencilla consiste en utilizar un
trozo de papel filtro de unos 10 cm de longitud, convenientemente
enrollado o doblado sobre si mismo, que debe sumergirse
completamente en una solución saturada de nitrato potásico. Una vez
empapado, levantar el papel filtro sobre la disolución para que vierta el
exceso de la misma.
 Conectar las dos semipilas mediante el puente salino y anotar la lectura
del tester (voltímetro) en la tabla adjunta, indicando el signo.
 Repetir la experiencia empleando las semipilas de plata y cobre, y
finalmente las semipilas de plata y de zinc anotando los resultados.
B) Variación Del Potencial De Celda Con La Concentración:
 Construir dos semipilas empleando cobre en sulfato de cobre, y plata en
nitrato de plata:

Cu(s) ¿(ac. 1,0 M) ¿(ac. 0,0010 M) | Ag(s)

 Medir la diferencia de potencial de la pila siguiendo el procedimiento de

la primera parte, anotando la polaridad de los electrodos y utilizando la
disolución 1,0 M de CuSO4 y 0,0010 M de AgNO3.
 Reemplazar la disolución 0,0010 M de AgNO3 por la de 0,00033 M de
AgNO3.

2
  Repetir el procedimiento anterior para las otras disoluciones de plata
siguiendo el orden de la tabla de abajo.

Conclusiones y/o Recomendaciones:

Conclusiones:
 La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se
produce un cambio en los #s de oxidación de las sustancias. Los
electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo
negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidación
y la reducción se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las
reacciones de oxid. Y red. Resulta la celda.
 Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la
Ec. Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene
que la diferencia entre actividad y molaridad es mínima.
 El uso del puente salino es importante pues concentra a las dos
soluciones, evita su mezcla además que elimina completamente el
potencial de unión y que la f.e.m. medida es simplemente la suma de
los dos potenciales electrónicos.
 La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir
mientras más diluida es la solución, el potencial decrecerá
 La masa desprendida en un electrodo de una solución es
proporcional a la cantidad de electricidad que está pasando
Recomendaciones:
 Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo
en recipientes bien limpios, pues el potencial varía con la
concentración.

Cuestionario:
1. ¿En qué tipo de celda electroquímica la reacción redox transcurre
espontáneamente?
[ ] Celda electrónica.
[x] Celda galvánica.
[ ] Reacción química en disolución.
2. Indicar si son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes afirmaciones:
[V] En el ánodo de una celda galvánica se origina un proceso de oxidación.
[F] En el ánodo de una celda electrolítica se origina un proceso de reducción.
[F] El paso de Fe3+ a Fe2+ en una celda galvánica se origina en el ánodo.

3
[V] El paso de MnO4- a Mn2+ en una celda electrolítica se origina en el ánodo.
3. ¿De qué depende la constante de equilibrio de una reacción redox?
[ ] Concentración de las especies implicadas.
[x] Potenciales estándar p condicionales de los pares involucrados en la
reacción.
[ ] Capacidad reguladora redox de la disolución resultante.
[x] Numero de electrones intercambiados por ambos pares redox.
4. Si se consideran tres especies de un mismo ion con diferentes estados
de oxidación: M+, M2+ Y M3+ cual es la especie: 1) mas oxidante; 2) mas
reductora; 3) el anfolito. Escribir la reacción de disminución.
1) Mas oxidante: M3+.
2) Mas reductora: M+.
3) El anfolito: M2+.
Escribir la reacción de disminución:

M2+ + M2+ ↔ M+ + M3+

5. Indicar, marcando con una x, en que condiciones el potencial
condicional de un par redox será superior a su potencial estándar.
[ ] La forma oxidada forma complejos con un ligando.
[x] En presencia de un ligando que forma complejos con la forma reducida.
[ ] La forma oxidada participa en un equilibrio heterogéneo de precipitación.
[x] Se añade a la disolución un reactivo que precipita con la forma reducida.
6. El poder oxidante de un par redox se incrementa cuando:
[x] Precipita la forma reducida.
[ ] Forma complejos la forma oxidad.
[ ] Al subir el pH (H+ implicados en el par redox).
[x] Al bajar el pH (H+ implicados en el par redox).
7. Indicar si son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes afirmaciones:
[F] En una celda electrolítica el sentido de la reacción redox es igual al que se
obtiene cuando se “desarrolla en disolución”.
[V] El cátodo pasa a ser ánodo cuando se pasa de una celda galvánica a
electrolítica.
[F] En una celda electroquímica el sentido de la reacción redox siempre es
diferente al que se obtiene en disolución.

4
8. Calcular el potencial estándar del par Cr2O72-/2Cr2+ a pH = 0, si los
potenciales estándar de los semisistemas Cr 2O72-/2Cr2+ y Cr3+/Cr2+ son 1,33
V y -0,41 V, respectivamente.

Solución
Realizamos las siguientes reacciones:
Reacción Principal (P):

Cr2O72- + 14 H+ + 8e- ↔ 2 Cr2+ + 7 H2O

Reacción Secundaria 1 (S1):

Cr2O72- + 14 H+ + 6e- ↔ 2 Cr3+ + 7 H2O E° = 1,33 V

Reacción Secundaria 2 (S2):
Cr3+ + 1e- ↔ Cr2+ E° = -0,41 V
La reacción P puede escribirse como la combinación: S 1 + 2(S2)
Podemos escribir las expresiones Nernst para ambas semirreacciones y
combinarlas adecuadamente:
0,059
E = E°Cr2O72-/2Cr3+ + * log ¿ ¿
6
0,059
E = E°Cr3+/Cr2+ + * log ¿ ¿
1
Multiplicando la primera con 6 y la segunda por 2:
6E = 6E°Cr2O72-/2Cr3+ + 0,059 * log ¿ ¿
2E = 2E°Cr3+/Cr2+ + 0,059 * log¿ ¿ ¿
Sumando estas expresiones y reordenando términos se llega a:
8E = 6E°Cr2O72-/2Cr3+ + 2E°Cr3+/Cr2+ + 0,059 * log ¿ ¿ + 0,059 * log¿ ¿ ¿

E = 6 ECr 2−¿/2Cr + 2 E
¿
3+¿ /Cr ¿
¿ ¿ + 0,059 * log ¿ ¿
8
Cr ¿
O
2 7
8
¿

Comparando con la expresión de Nernst para la reacción principal, P:

0,059
E = E°Cr2O72-/2Cr2+ + * log ¿ ¿
8
Se deduce que:

E = E°Cr2O72-/2Cr2+ = 6 ECr 2−¿/2Cr + 2 E

¿

Cr
3+¿ /Cr ¿
¿ ¿ = 6∗(1,33 V ) +2∗(−0,41V )
8
¿

2
O7 8
¿

E = 0,895 V

5
9. Calcular la constante de equilibrio a pH = 0 de la reacción:

2 MnO4- + 5 Sn2+ + 16 H+ ↔ 2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O

DATOS: E°Sn4+/Sn2+ = 0,154 V ; E°MnO4-/Mn2+ = 1,510 V
Solución
Las dos semirreacciones implicadas son:

Cátodo: MnO4- + 8 H+ + 5e- ↔ Mn2+ + 4 H2O ; E° = 1,510 V

Ánodo: Sn4+ + 2e- ↔ Sn2+ ; E° = 0,154 V

Las respectivas expresiones de Nernst son:
0,059 0,059
E = E° MnO4-/Mn2+ + * log ¿ ¿ = E° MnO4-/Mn2+ + * log ¿ ¿ ¿
5 10
0,059 0,059
E = E°Sn4+/Sn2+ + * log ¿ ¿ = E°Sn4+/Sn2+ + * log ¿ ¿ ¿
2 10
Como en situaciones de equilibrio el potencial del cátodo ha de ser igual al del
ánodo:
0,059 0,059
E° MnO4-/Mn2+ + * log ¿ ¿ ¿ = E°Sn4+/Sn2+ + * log ¿ ¿ ¿
10 10
Reordenando términos:
0,059 0,059
E° MnO4-/Mn2+ - E°Sn4+/Sn2+ = * log ¿ ¿ ¿ ¿ = * logK
10 10
10
K = 10 0,059∗¿¿
K = 10229,83
10. Se añade un exceso de aluminio metal a una disolución de Cu 2+ 0,3 M;
a) ¿Cuál será la concentración de Cu2+ cuando se alcance el equilibrio?; b)
¿Cuál será la constante de equilibrio de la reacción: 2Al 0 + 3Cu2+ ↔ 2Al3+ +
3Cu0?
DATOS: E°Al3+/Al0 = -1,660 V ; E°Cu2+/Cu0 = 0,337 V
Solución
Los semistemas implicados son:
Cu2+ + 2e- ↔ Cu0 E° = 0,337 V
Al3+ + 3e- ↔ Al0 E° = -1,660 V
b) A partir de estos potenciales estándar se deduce inmediatamente que el
primero de los semisistemas será el oxidante y el segundo el reductor, por lo
que al añadir un exceso de Al0, este reducirá a todo el Cu2+ a estado elemental.

6
Quiere esto decir que la única fuente de Cu 2+ será la procedente del equilibrio,
por lo que nos interesa calcular inicialmente el valor de K y, a partir de ese
valor, calcular la concentración de Cu 2+ en disolución, que ya podemos prever
que será muy pequeña.
6
K = 10 0,059 ¿¿

K = 10203,08
a) Realizamos la siguiente reacción:
2 Al0 + 3 Cu2+ ↔ 2 Al3+ + 3 Cu0
K = 10203,08 = ¿ ¿ ¿ = ¿ ¿ ¿
Si la concentración de Cu2+ inicial era 0,3 M, se habrá generado la
concentración estequiométrica de Al3+: (0,3) *2/3 = 0,2 M. Despejando Cu2+:

√
2
3 ( 0,2 )
[Cu2+] = 203,08
10
[Cu2+] = 10-68,16
11. Calcular el potencial que adquiere una lámina de plata metálica
introducida en una disolución de Ag2SO4 0,01 M.
DATOS: E°Ag+/Ag0 = 0,800 V
Solución
Realizamos la reacción correspondiente:
Ag2SO4  2 Ag+ + SO42-
0,01M 0,02M
Calculamos el potencial:
0,059
E = E°Ag+/Ag0 + * log ¿ ¿ = 0,800 V + 0,059 * log(0,02)
1
E = 0,700 V
12. Calcular el producto de solubilidad de yoduro cuproso para una
concentración del sistema 1 M, sabiendo que el potencial normal
condicional para la reacción:

Cu2+ + I- + e- ↔ ↓ CuI; es E° = 0,86 V. DATOS: E°Cu2+/Cu+ = 0,15 V

Solución
Realizamos las siguientes reacciones:
Equilibrio de precipitación:
I- + Cu+  CuI ↓ Kps = [I-] [Cu+]

7
Equilibrio redox:
Cu2+ + 1e  Cu+ E = E° - 0,059 * log ¿ ¿
Equilibrio total:

Cu2+ + I- + 1e ↓ CuI
E = E° - 0,059* log ¿ ¿ =

16. Sabiendo que el producto de solubilidad para el Pb 3(AsO4)2 es 4,1*10-36.

Calcular el potencial estándar para la semirreacción:
↓ Pb3(AsO4)2 (s) + 6e-  3Pb0 + 2AsO43- E1 = ¿ ?
DATOS: Pb2+ 2e  Pb0 ; E° = -0,126 V
Solución

18. Se deposita plata de una disolución que es 0,150 M en Ag(CN) 2- y 0,320

M en KCN, amortiguada a un pH de 10,00. En el ánodo se desprende
oxígeno a una presión parcial de 1 atm. La celda tiene una resistencia de
2,90 ꭥ y la temperatura es de 25°C. Calcular:
a) El potencial teórico que se necesita para iniciar la deposición de Ag 0 a
partir de esta disolución.
b) La caída óhmica de potencial, IR, asociada con una corriente de 0,12 A
en esta celda.
c) El potencial inicial aplicado, si el sobrepotencial, II, del O 2, es de 0,80 V.
d) El potencial aplicado cuando [Ag(CN)2] = 1,00*10-5, suponiendo que no
cambian ni la caída de potencial IR ni el sobrepotencial del O 2.

DATOS: Ag(CN)2 + e ↔ Ag0 + 2CN- ; E° = -0,310 V

Solución
a) El potencial teórico que se necesita para iniciar la deposición de Ag 0 a partir
de esta disolución.
Cátodo: Ag(CN)2- + e ↔ Ag0 + 2 CN-

8
 Ánodo: 2 H2O – 4e ↔ O2 + 4 H+
0,059 0,150
ECátodo = E Ag (CN ) ¿ +
¿
* log ¿ ¿ = - 0,310 + 0,059 * log = 0,300 V
2
1 (0,32)2
0,059
EÁnodo = 1,229 + * log(1)(10-10)4 = 0,639 V
4
Finalmente:
ECelda = ECátodo - EÁnodo = - 0,300 V – 0,639 V
ECelda = -0,939 V
b) La caída óhmica de potencial, IR, asociada con una corriente de 0,12 A en
esta celda.
IR = 0,12 A * 2,90 ꭥ
IR = 0,348 V
c) El potencial inicial aplicado, si el sobrepotencial, II, del O 2, es de 0,80 V.
EAplicado = ECelda - IR - II = -0,939 - 0,348 - 0,80
EAplicado = -2,09 V
d) El potencial aplicado cuando [Ag(CN)2] = 1,00*10-5, suponiendo que no
cambian ni la caída de potencial IR ni el sobrepotencial del O 2.
−5
1∗10
ECátodo = -0,310 + 0,059 * log 2 = -0,547 V
(0,32)
ECelda = -0,547 – 0,639 = -1,186 V
EAplicado = ECelda - IR - II = -1,186 - 0,348 - 0,80
EAplicado = -2,33 V
19. Calcular el potencial teórico necesario para iniciar la deposición de:
a) Cobre, a partir de una disolución que es 0,150 M en Cu 2+ y esta
amortiguada a un pH de 3,00. En el ánodo se desprende O 2 a 1 atm de
presión.
b) Estaño, a partir de una disolución que es 0,120 M en Sn 2+ y esta
amortiguada a un pH de 4,00. En el ánodo se desprende O 2 a 770 torr.
c) Bromuro de plata en un ánodo de plata, a partir de una disolución que
es 0,0864 M en Br- y esta amortiguada a un pH de 3,40. En el cátodo se
desprende H2, a 765 torr.
d) Tl2O3 a partir de una disolución de 4,00*10 -3 M en Tl+ amortiguada a un
pH de 8,00. La disolución es también 0,010 M en Cu 2+ que actúa como
despolarizador del cátodo.

9
DATOS:

O2 + 4 H+ 4e ↔ 2 H2O E° = 1,229 V

Cu2+ + 2e ↔ Cu0 E° = 0,337 V

Sn2+ 2e ↔ Sn0 E° = -0,136 V

Ag+ + e ↔ Ag0 E° = 0,799 V

AgBr ↔ Ag+ + Br- E° = 5*10-13 V
Tl2O3 + 3 H2O +4e ↔ 2 Tl+ + 6 OH- E E° = 0,020 V
Solución

20. Una disolución es 0,150 M en Co2+ y 0,0750 M en Cd2+. Calcular:

a) La concentración de Co2+ en la disolución cuando comienza a
depositarse el Cd.
b) El potencial catódico necesario para disminuir la concentración de Co 2+
hasta 1,00*10-5 M.
DATOS:

Co2+ + 2e ↔ Co0 E° = -0,277 V

Cd2+ + 2e ↔ Cd0 E° = -0,403 V

Solución

21. Los iones halogenuro pueden depositarse en un ánodo de plata,

según la siguiente reacción: Ag0 + X- - e ↔ ↓ AgX. Utilizando como criterio
de separación cuantitativamente la concentración baja hasta 1,0*10 -5 M.

10
a) ¿Es teóricamente factible separar Br - de I- por medio de una
electrodeposición a potencial anódico controlado en una disolución que
inicialmente es 0,250 M en cada ion?
b) ¿Es factible la separación de Cl - el I- en una disolución que al inicio es
0,250 M en cada uno de ellos?
c) Tanto en a) como en b), si las separaciones son posibles, ¿Qué
intervalo de potencial anódico (medido frente a un electrodo saturado de
calomelanos) debe utilizarse?
DATOS:

Ag+ + e ↔ Ag0 E° = 0,799 V

AgCl ↔ Ag+ + Cl- E° = 1,82*10-10 V

AgBr ↔ Ag+ + Br- E° = 5*10-13 V

AgI ↔ Ag+ + I- E° = 8,3*10-17 V

Solución

11