Gases

Profesor: Dr. Esteban Rodríguez Arce

Teoría cinética molecular

Pgas: choque de las partículas sobre las paredes del recipiente

- Frecuencia de los choques por unidad de área

Depende
- Fuerza de los choques

T absoluta: Medida de la energía cinética promedio

𝟏
𝑬𝑪𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝒎𝒖𝟐
𝟐

Velocidad cuadrática media

 Teoría cinética molecular

- La velocidad más probable aumenta con la temperatura (se desplaza a la derecha)

- Al aumentar la temperatura un mayor número de moléculas se mueve a mayor
velocidad (curva más plana)
Teoría cinética molecular

Aplicación a la ley de los gases

1. Efecto de un aumento de volumen a temperatura constante:

T constante EC constante u no varía

Si aumenta el volumen Habrá menos choques con las paredes del recipiente
por unidad de tiempo (Ley de Boyle)

2. Efecto de un aumento de la temperatura a volumen constante:

Aumenta T EC aumenta u aumenta

Si el volumen Habrá más choques por unidad de tiempo y por lo tanto

está constante las partículas golpean las paredes con más fuerza (Ley
de Charles)
Teoría cinética molecular

Aplicación a la ley de los gases

3. Compresibilidad de los gases

Las moléculas en la fase gaseosa se encuentran separadas por grandes distancias

(suposición 1), los gases se pueden comprimir fácilmente para ocupar un volumen
menor

4. Ley de Dalton

Las moléculas no se atraen o repelen entre sí (suposición 3), entonces la presión

ejercida por un tipo de molécula no se afectará por la presencia de otro gas. Por lo
tanto, la presión total estará dada por la suma de las presiones individuales de los
gases.
Gases reales

Gases ideales = 1 ( a cualquier presión)

Partículas sin volumen ni fuerzas de atracción

P altas: Gran desviación y

distinta para cada gas

P bajas: (menor 5-10 atm)

podemos usar ecuación
Gases reales

Moléculas reales: tienen volumen y se atraen

Fuerzas de atracción
disminuyen la P

A menor P el volumen es insignificante

y su volumen es el del recipiente

A mayor P existe menos libertad de P es menor que un gas ideal

movimiento
Gases reales

Ecuación de Van der Waals

Corrige la ecuación de gases ideales: Volumen finito (nb)

Fuerzas de atracción (n2a/V2)

Reduce el volumen (L/mol) Reduce la presión (L2atm/mol2) (

Gases reales

Ecuación de Van der Waals

- Aumenta con la masa molecular

- Aumenta con la complejidad de la molécula

Ocupan volumen mayor y existen mayores fuerzas de atracción

 Sólidos
Profesor: Dr. Esteban Rodríguez Arce
 Características estructurales de los sólidos

Basado en el ordenamiento de sus formas, los sólidos se pueden

dividir en dos categorías principales:

• sólidos cristalinos: generalmente tienen

una forma bien definida y un patrón de
repetición (sales inorgánicas, metales)

• sólidos amorfos: tienen formas pobremente

definidas por carencia de orden molecular
extensivo (vidrio, fósforo rojo, azufre
amorfo)
Estructura de sólidos
Sólidos cristalinos

Átomos con un ordenamiento estricto y regular, ocupando posiciones definidas

- Superficies planas (caras con ángulos definidos entre sí)

- Sólidos con formas regulares
- Máximas fuerzas de atracción

Cuarzo Diamante
Estructura de sólidos
Sólidos amorfos

- No tiene estructura ordenada ni repetida

- Carecen de forma y caras definidas
- Mezcla de moléculas que no se mezclan bien

1600 °C Líquido viscoso (rompen

enlaces Si-O, pero poca
modificación de la red

Cuarzo (SiO2) Vidrio de cuarzo

No se funden a una temperatura especifica (se reblandece a medida que se rompen

las fuerzas intermoleculares)
Estructura de sólidos

Celdas unitarias

Unidad estructural mínima que se repite en un sólido cristalino (bloque de

construcción)

Celda unitaria bidimensional Celda unitaria tridimensional

Punto reticular
(átomo o molécula) Celda unitaria
 Definiciones
• Estructura Cristalina: ordenamiento periódico de los átomos en el cristal

• Celda unitaria: la porción más simple de la estructura cristalina que al repetirse mediante
traslación reproduce todo el cristal. Todos los materiales cristalinos adoptan una
distribución regular de átomos o iones en el espacio.

Puntos Reticulares
Celda Unitaria
- Generalmente son paralelepípedos
- Se describen a partir de las
longitudes de aristas y ángulos
entre ellas

• Puntos reticulares: Pueden representar un átomo, un ión, una molécula o una

combinación de estos
 Sistemas Cristalinos

7 sistemas cristalinos
1. Cúbicos

2. Tetragonal

3. Romboédrica

4. Hexagonal

5. Ortorrómbica

6. Monoclínica

7. Triclínica
Ejemplo de minerales y los7 Sistemas Cristalinos

Calcantita Microclina
Berilo

Triclínico Apatita
Hexagonal

Borax Halita

Cuarzo

Monoclínic
Pirita Cúbico
o Trigonal

Gadolinita Perovskita

Topacio Circón Scheelita Calcita

Ortorrómbico Tetragonal

18
Las 14 Redes de Bravais
Existen 14 tipos de celdas unitarias
Estructura de sólidos
Celdas unitarias

Celda cúbica Corresponde a la celda unitaria mas simple

Primitiva Centrada en el cuerpo Centrada en las caras

Comparte medio átomo (o molécula) por celda

 Estructura de sólidos

Estructura cristalina NaCl

Celda cúbica centrada en las caras

Ambas celdas tienen el mismo volumen

y son cúbica centrada en las caras
Comparten vértices, aristas y caras

Relación catión/anión de una celda debe ser

igual a la de todo el cristal

Celda con tamaños relativos de Na++ y Cl-

 Celdas Unitarias En Sistemas Cúbicos

Celda unitaria de
esfera dura

Celda unitaria de esfera

reducida

Agregado de muchos
átomos
 Celdas Unitarias En Sistemas Cúbicos

Celda cúbica simple (primitiva): Celdas scc (simple cubic cell)

4 vecinos en el plano
2 vecinos axial
Número de coordinación = 6

bidimensional tridimensional

Esta unidad mínima que se repite genera la red cubica

simple

1 esfera completa dentro de una celda

El número de coordinación es el número de
átomos (o iones) que rodean a un átomo (o ion) en
una red cristalina
Estructura de sólidos

Empaquetamiento de esferas

Celda cúbica primitiva (simple)

Cada vértice pertenece a 8 celdas

Dentro de una celda cúbica habrá una

esfera completa
 Celdas Unitarias En Sistemas Cúbicos

Celda cúbica centrada en el cuerpo: Celdas bcc (body cubic cell)

La segunda capa se
acomoda en los huecos de
la primera capa, y así 2 esferas completas dentro de
sucesivamente una celda

Número de coordinación = 8 - 1 centro

- Contribución de las 8 esferas
4 vecinos capa superior compartidas en los vértices
4 vecinos capa inferior
 Celdas Unitarias En Sistemas Cúbicos

Celda cúbica centrada en las caras: Celdas fcc (face cubic cell)

Esferas en cada una de las 6 caras y

esferas en cada uno de los 8 vértices

4 esferas completas dentro de una

celda
Número de coordinación = 12
- 3 esferas constituidas a partir de
átomos centrado en las caras.
- 1 esfera debido a la contribución de
los 8 los vértices
 Celdas Unitarias En Sistemas Cúbicos

Dado que cada celda unitaria de un sólido cristalino es adyacente a otras celdas, la
mayoría de los átomos de la celda se comparten con las celdas vecinas
Puntos de red

1. Un átomo del vértice es compartido por ocho celdas unitarias

2. Un átomo situado en una arista es compartido por cuatro celdas
unitarias
3. Un átomo centrado en las caras en una celda cúbica es compartido por
dos celdas unitarias.
Difracción de rayos X

La difraccion de rayos X se refiere a la dispersión de los rayos X debida a las

unidades de un solido cristalino.
Los patrones de difracción permiten elucidar la estructura cristalina

La longitud de onda de los rayos X es comparable con la magnitud de las distancias

que hay entre los puntos reticulares en un cristal
Difracción de rayos X

Los átomos del cristal absorben parte de la radiación recibida y luego la emiten
(dispersión de rayos X )

Están en fase (máximo y mínimo

coinciden en las mismas posiciones)
Difracción de rayos X

Los átomos del cristal absorben parte de la radiación recibida y luego la emiten
(dispersión de rayos X )

Cada onda es dispersada un átomo

ubicado en cada plano
Difracción de rayos X

Los átomos del cristal absorben parte de la radiación recibida y luego la emiten
(dispersión de rayos X )

Para que vuelvan a estar en fase, la

distancia adicional recorrida es
multiplicada por un número entero de
la λ de los rayos X
 Difracción de rayos X

Determinación de la estructura de un material cristalino

q
q d

2q
 Difracción de rayos X
Determinación de la estructura de un material cristalino
CB y BD son números enteros de la
1 longitud de onda de los rayos X
1’ emitidos:
q
A
2’ CB + BD = nλ

d q q AB senθ + AB senθ = nλ
C D q
d
d senθ + d senθ = nλ
B 2q
2d senθ = nλ

Ley de Bragg nl = 2d hkl  sen (q )

33
Difracción de rayos X

Ley de Bragg

θ: ángulo entre los rayos X y el plano del cristal

d: distancia entre planos
 Características estructurales de los sólidos

Sólidos iónicos
La estructura cristalina depende de las cargas y tamaños relativo
de los iones
CsCl
NaCl
Radio Cs+> Radio Na+

Sólidos metálicos
Formado exclusivamente por átomos
metálicos (ubicados en puntos
reticulares)
Sólidos de red covalentes
- Átomos unidos en grandes redes o cadenas
mediante enlace covalente
- Son duros y elevado punto de fusión (fuerza del
enlace) Na (1 EV): pto de fusión = 97,5°C
Cr (6 EV): pto de fusión = 1890°C

Diamante Grafito
Tipos de enlaces en los sólidos cristalinos

Sólidos iónicos

- Sólidos formados por iones que se mantienen unidos mediante enlace iónico
- Formado por especies cargadas de distinto tamaño (catión y anión)

𝑄1 𝑄2 Determina la estabilidad del sólido iónico

𝐸𝑟𝑒𝑑 =𝑘
𝑑
CaO > NaF > CsI

¿Por qué esta diferencia?

NaCl = 801 °C
- Punto de fusión elevado MgO = 2852°C
Tipos de enlaces en los sólidos cristalinos

Sólidos iónicos
La estructura cristalina depende de las cargas y tamaños relativo de los iones

NaCl CsCl
Radio Cs+> Radio Na+
NC (Na+) = 6 NC (Cs+) = 8

S2- cúbica centrada en las caras(puntos reticulares)

Zn2+ rodeado por 4 iones azufre (1/4 distancia de cada diagonal)

Ca2+ cúbica centrada en las caras(puntos

reticulares)
ZnS (zincblenda) F- (2 por cada metal) forman tetraedro

CaF2 (fluorita)
Tipos de enlaces en los sólidos cristalinos
Sólidos de red covalentes

- Átomos unidos en grandes redes o cadenas mediante enlace covalente

- Son duros y elevado punto de fusión (fuerza del enlace)

- Cada átomo de carbono unido a 4 carbono

(sp3)
- Matriz tridimensional de fuertes enlaces
(elevada dureza)
Pto. Fusion: 3550°C
Diamante

Grafito

- Cada átomo de carbono unido a 3 carbono de

la capa (sp2)
- Deslocalización pi (conduce electricidad)
- Dispersión de London entre capas
Tipos de enlaces en los sólidos cristalinos
Sólidos moleculares
- Átomos (o moléculas) unidos mediante fuerzas intermoleculares (dipolo-dipolo,
dispersión de London, enlaces de hidrógeno)
- Sólidos blandos
- Punto de fusión bajo
- Moléculas que en CNPT son gases o líquidos

- Baja simetría (poca eficacia en el empaquetamiento)

- Fuerzas intermoleculares no tan eficientes
- Pto de fusión menor que benceno

(El pto. de ebullición del tolueno es menor que le benceno)

Tolueno

El Fenol tiene pto de fusión mayor Fenol

que le benceno ¿Por qué?
Tipos de enlaces en los sólidos cristalinos
Sólidos metálicos

Formado exclusivamente por átomos metálicos (ubicados en puntos reticulares)

Comúnmente presentan estructuras: - Cúbica centrada en las caras

- Cúbicas centradas en el cuerpo
Buenos conductores - Hexagonales

Las uniones se deben a electrones de

valencias deslocalizados a lo largo de todo
el sólido (no dispersión de London y no
tienen electrones para formar enlace
covalente)

Na (1 EV): pto de fusión = 97,5°C La fuerza del enlace metálico aumenta al

incrementar el número de electrones
Cr (6 EV): pto de fusión = 1890°C disponibles para formar enlaces
 Sólidos
Profesor: Dr. Esteban Rodríguez Arce