Reactive polymers fundamentals and

applications : a concise guide to

industrial polymers Third Edition.
Edition Fink
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Aguilar Maria Rosa. (Ed.)

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Reactive Polymers:
Fundamentals and
Applications
A Concise Guide to Industrial Polymers
Third Edition

Johannes Karl Fink

REACTIVE POLYMERS:
FUNDAMENTALS AND
APPLICATIONS
PLASTICS DESIGN LIBRARY (PDL)
PDL HANDBOOK SERIES

Series Editor: Sina Ebnesajjad, PhD ([email protected])

President, FluoroConsultants Group, LLC
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The PDL Handbook Series is aimed at a wide range of engineers and other professionals working in the plastics industry, and
related sectors using plastics and adhesives.

PDL is a series of data books, reference works and practical guides covering plastics engineering, applications, processing, and
manufacturing, and applied aspects of polymer science, elastomers and adhesives.

Recent titles in the series

Biopolymers: Processing and Products, Michael Niaounakis (ISBN: 9780323266987)
Biopolymers: Reuse, Recycling, and Disposal, Michael Niaounakis (ISBN: 9781455731459)
Carbon Nanotube Reinforced Composites, Marcio Loos (ISBN: 9781455731954)
Extrusion, 2e, John Wagner & Eldridge Mount (ISBN: 9781437734812)
Fluoroplastics, Volume 1, 2e, Sina Ebnesajjad (ISBN: 9781455731992)
Handbook of Biopolymers and Biodegradable Plastics, Sina Ebnesajjad (ISBN: 9781455728343)
Handbook of Molded Part Shrinkage and Warpage, Jerry Fischer (ISBN: 9781455725977)
Handbook of Polymer Applications in Medicine and Medical Devices, Kayvon Modjarrad & Sina Ebnesajjad (ISBN:
9780323228053)
Handbook of Thermoplastic Elastomers, Jiri G. Drobny (ISBN: 9780323221368)
Handbook of Thermoset Plastics, 2e, Hanna Dodiuk & Sidney Goodman (ISBN: 9781455731077)
High Performance Polymers, 2e, Johannes Karl Fink (ISBN: 9780323312226)
Introduction to Fluoropolymers, Sina Ebnesajjad (ISBN: 9781455774425)
Ionizing Radiation and Polymers, Jiri G. Drobny (ISBN: 9781455778812)
Manufacturing Flexible Packaging, Thomas Dunn (ISBN: 9780323264365)
Plastic Films in Food Packaging, Sina Ebnesajjad (ISBN: 9781455731121)
Plastics in Medical Devices, 2e, Vinny Sastri (ISBN: 9781455732012)
Polylactic Acid, Rahmat et. al. (ISBN: 9781437744590)
Polyvinyl Fluoride, Sina Ebnesajjad (ISBN: 9781455778850)
Reactive Polymers, 2e, Johannes Karl Fink (ISBN: 9781455731497)
The Effect of Creep and Other Time Related Factors on Plastics and Elastomers, 3e, Laurence McKeen (ISBN: 9780323353137)
The Effect of Long Term Thermal Exposure on Plastics and Elastomers, Laurence McKeen (ISBN: 9780323221085)
The Effect of Sterilization on Plastics and Elastomers, 3e, Laurence McKeen (ISBN: 9781455725984)
The Effect of Temperature and Other Factors on Plastics and Elastomers, 3e, Laurence McKeen (ISBN: 9780323310161)
The Effect of UV Light and Weather on Plastics and Elastomers, 3e, Laurence McKeen (ISBN: 9781455728510)
Thermoforming of Single and Multilayer Laminates, Ali Ashter (ISBN: 9781455731725)
Thermoplastics and Thermoplastic Composites, 2e, Michel Biron (ISBN: 9781455778980)
Thermosets and Composites, 2e, Michel Biron (ISBN: 9781455731244)

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REACTIVE POLYMERS:
FUNDAMENTALS AND
APPLICATIONS
A CONCISE GUIDE TO
INDUSTRIAL POLYMERS

Third Edition

Johannes Karl Fink

Montanuniversität Leoben, Austria

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William Andrew is an imprint of Elsevier
William Andrew is an imprint of Elsevier
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First edition 2005
Second edition 2013
Third edition 2018
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ISBN: 978-0-12-814509-8

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Publisher: Matthew Deans

Acquisition Editor: David Jackson
Editorial Project Manager: Edward Payne
Production Project Manager: Mohanapriyan Rajendran
Designer: Mark Rogers
Typeset by VTeX
 Contents
Preface . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xxiii

1. Unsaturated Polyester Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

1.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2.1 Monomers for an Unsaturated Polyester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2.2 Vinyl Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.3 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.4 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.5 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.1 Inhibitors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.2 Thickeners . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.3 Emission Suppressants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.4 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.5 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.3.6 Additives for Molding Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.3.7 Low-Profile Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.3.8 Interpenetrating Polymer Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.3.9 Poly(urethane) Hybrid Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.3.10 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.3.11 Production Data . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.4.1 Initiator Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
1.4.2 Low Temperature Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1.4.3 Promoters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.4.4 Initiator Promoter Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
1.4.5 Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
1.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.5.1 Structure Properties Relationships . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.5.2 Hydrolytic Stability . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.5.3 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.6.1 Decorative Specimens . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.6.2 Polyester Concrete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.6.3 Reinforced Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.6.4 Pre-accelerated Resin Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.6.5 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.6.6 Medical Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
1.7.1 Vinyl Ester Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
1.7.2 Electrically Conductive Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.7.3 Poly(ε-caprolactone)-perfluoropolyether Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.7.4 Toner Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.7.5 Pour Point Depressants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.7.6 Biodegradable Polyesters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.7.7 Neutron Shielding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.7.8 Bone Cement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.7.9 Compatibilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.7.10 Reactive Melt Modification of Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

v
vi Contents

1.7.11 Encapsulation of Electric and Electronic Parts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

1.7.12 Lamp Reflector . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
1.7.13 LED Reflector . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
1.7.14 Toner Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53

2. Poly(urethane)s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.2.1 Diisocyanates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.2.2 Polyols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2.2.3 Other Polyols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
2.2.4 Polyamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
2.2.5 Chain Extenders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
2.2.6 Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
2.2.7 Blowing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
2.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
2.3.1 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
2.3.2 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
2.3.3 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
2.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
2.4.1 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
2.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
2.5.1 Mechanical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
2.5.2 Thermal Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
2.5.3 Weathering Resistance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
2.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
2.6.1 Casting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
2.6.2 Foams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
2.6.3 Membranes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
2.6.4 Passive Air Samplers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
2.6.5 Identification Tagging . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
2.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
2.7.1 Interpenetrating Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
2.7.2 Methacrylate Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
2.7.3 Grafting with Isocyanates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
2.7.4 Composites for Thermal Energy Storage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
2.7.5 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
2.7.6 Medical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
2.7.7 Solid State Fermentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
2.7.8 Catalysis of the Knoevenagel Reaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
2.7.9 Oil Spill Cleanup . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
2.7.10 Biofiltration of Organic Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
2.7.11 Footwear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
2.7.12 Waterborne Poly(urethane)s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
2.7.13 Elastic Conductive Filaments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
2.7.14 Non-Isocyanate Poly(urethane) Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
2.7.15 Biobased Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
2.7.16 Stamps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
2.7.17 Nanowire Electrodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
2.7.18 Electromagnetic Interference Shielding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
2.7.19 Electrically Conductive Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
2.7.20 Ceramic Foams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
Contents vii

2.7.21 Adhesion Modification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119

2.7.22 Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
2.7.23 3 D Printing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120

3. Epoxy Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

3.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
3.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
3.2.1 Epoxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
3.2.2 Phenols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
3.2.3 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
3.2.4 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
3.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
3.3.1 Crosslinking Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
3.3.2 Toughening Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
3.3.3 Antiplasticizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
3.3.4 Lubricants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
3.3.5 Adhesion Improvers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
3.3.6 Conductivity Modifiers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
3.3.7 Accelerators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
3.3.8 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
3.3.9 Graphene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
3.3.10 Interpenetrating Polymer Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
3.3.11 Organic and Inorganic Hybrids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
3.3.12 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
3.3.13 Corrosion Inhibitor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
3.3.14 Production Data . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
3.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.4.1 Initiator Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.4.2 Compounds with Activated Hydrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
3.4.3 Coordination Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
3.4.4 Ionic Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
3.4.5 Photoinitiators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
3.4.6 Derivatives of Michler’s Ketone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
3.4.7 Epoxy Systems with Vinyl Groups . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
3.4.8 Thiol-Epoxy Click Process . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
3.4.9 Halogen-Free Flame Retardant Co-curing Agent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
3.4.10 Curing Kinetics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
3.4.11 Thermal Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181
3.4.12 Microwave Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
3.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
3.5.1 Hybrid Polymers and Mixed Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
3.5.2 Water Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
3.5.3 Cryogenic Mechanical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
3.5.4 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
3.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
3.6.1 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
3.6.2 Foams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
3.6.3 Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
3.6.4 Uses for Cement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
3.6.5 Molding Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
3.6.6 Stabilizers for Poly(vinyl chloride) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
3.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
viii Contents

3.7.1 Development of Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189

3.7.2 Restoration Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
3.7.3 Epoxy Polymer Concrete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
3.7.4 Biodegradable Epoxy-Polyester Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
3.7.5 Swellable Epoxies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
3.7.6 Fiber-Reinforced Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
3.7.7 Membrane Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
3.7.8 Controlled-Release Formulations for Agriculture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
3.7.9 Shape Memory Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
3.7.10 Electronic Packaging Application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
3.7.11 Ion Selective Electrodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
3.7.12 Solid Polymer Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
3.7.13 Optical Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
3.7.14 Reactive Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
3.7.15 Encapsulated Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
3.7.16 Functionalized Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
3.7.17 Epoxy Resins as Compatibilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
3.7.18 Surface Metallization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
3.7.19 Self-Healing Epoxy Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199

4. Phenol/Formaldehyde Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225

4.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
4.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
4.2.1 Phenol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
4.2.2 o-Cresol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
4.2.3 Cardanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
4.2.4 Formaldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4.2.5 Multihydroxymethylketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4.2.6 Production Data of Important Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4.2.7 Basic Resin Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4.2.8 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
4.2.9 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
4.2.10 Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
4.2.11 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
4.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
4.3.1 Low Emission Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
4.3.2 Boric Acid Modified Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
4.3.3 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
4.3.4 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
4.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
4.4.1 Model Studies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
4.4.2 Experimental Design . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
4.4.3 Water Content . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
4.4.4 Influence of Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
4.4.5 Wood . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237
4.4.6 Novolac Curing Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
4.4.7 Resol Resin Hardeners . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
4.4.8 Triacetin and Urea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
4.4.9 Ester-Type Accelerators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
4.4.10 Ashless Resol Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
4.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
4.5.1 Mechanical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
Contents ix

4.5.2 Thermal Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240

4.5.3 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
4.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
4.6.1 Binders for Glass Fibers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
4.6.2 Molding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
4.6.3 Novolac Photoresists . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
4.6.4 High-Temperature Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
4.6.5 Urethane-Modified Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
4.6.6 Carbon Products . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
4.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
4.7.1 Chemical Resistant Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
4.7.2 Ion Exchange Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.3 Ionic Liquids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.4 Brakes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.5 Soft Magnetic Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.6 Waterborne Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.7 High-Viscosity Novolac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.8 Foams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
4.7.9 Visbreaking of Petroleum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
4.7.10 Resorcinol for Foam Production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
4.7.11 Archaeological Wood . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
4.8 Testing Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
4.8.1 Water Tolerance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
4.8.2 Salt Tolerance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
4.8.3 Free Phenol Content . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
4.8.4 Free Formaldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
4.8.5 pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
4.8.6 Solids Content . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
4.8.7 o-Cresol Contact Allergy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247

5. Urea/Formaldehyde Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255

5.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2 Synthesis of Resin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.1 Formaldehyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.2 Urea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.3 Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.4 Diketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.5 Glyoxal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
5.2.6 Dimethoxy Ethanal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
5.2.7 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
5.2.8 Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258
5.2.9 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
5.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
5.3.1 Modifiers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
5.3.2 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
5.3.3 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
5.3.4 Production Data of Important Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
5.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
5.5 Measurement of Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
5.6 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
5.6.1 Formaldehyde Release . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
5.6.2 Storage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
x Contents

5.6.3 Hydrolytic Stability . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264

5.6.4 Crystallinity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
5.7 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
5.7.1 Glue Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
5.7.2 Bonding of Recycled Wood Fibers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
5.7.3 Binders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
5.7.4 Emulsion Paints . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
5.7.5 Foundry Sands . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
5.7.6 Electrical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
5.7.7 Formation of Nano Powders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
5.7.8 Waste Water Cleaning . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.1 Ready-Use Powders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.2 Cyclic Urea Prepolymer in PF Laminating Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.3 Liquid Fertilizer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.4 Soil Amendment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.5 Microencapsulation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
5.8.6 Degradable Seedling Containers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269

6. Melamine Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275

6.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.2.1 Melamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.2.2 Other Modifiers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.2.3 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
6.2.4 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276
6.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276
6.3.1 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276
6.3.2 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276
6.3.3 Thermo-Oxidative Decomposition of Sapwood . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
6.3.4 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
6.4 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
6.4.1 Thermal Degradation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
6.5 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278
6.5.1 Wood Impregnation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
6.5.2 Waste Water Cleaning . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
6.5.3 Windrow Composting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
6.5.4 Separation of Metal Ions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
6.6 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
6.6.1 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280
6.6.2 Encapsulated Dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 281
6.6.3 Porous Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 281
6.6.4 Resins with Increased Elasticity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
6.6.5 Microspheres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
6.6.6 Supercapacitors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
6.6.7 Porous Activated Carbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282

7. Furan Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287

7.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
7.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
7.2.1 Furfural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
Contents xi

7.2.2 Furfuryl Alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287

7.2.3 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288
7.2.4 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288
7.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
7.3.1 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
7.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
7.4.1 Acidic Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
7.4.2 Oxidative Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.4.3 Ultrasonic Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.4.4 Microwave Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.5.1 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.5.2 Flame Retardancy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
7.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
7.6.1 Carbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
7.6.2 Chromatography Support . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293
7.6.3 Composite Carbon Fiber Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293
7.6.4 Protective Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 294
7.6.5 Foundry Binders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 294
7.6.6 Glass Fiber Binders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
7.6.7 Aluminum Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
7.6.8 Panels and Fiberboards . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
7.6.9 Oil Field Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
7.6.10 Molding Sands . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
7.6.11 Photosensitive Polymer Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
7.6.12 Plant Growth Substrates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297

8. Silicones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
8.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
8.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
8.2.1 Chlorosilanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
8.2.2 Silsesquioxanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
8.2.3 Hydrogen-Silsesquioxane Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 304
8.2.4 Alkoxysiloxanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 304
8.2.5 Silphenylenes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
8.2.6 Epoxy-Modified Siloxanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
8.2.7 Silaferrocenophanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
8.2.8 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
8.2.9 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
8.3 Modified Types . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
8.3.1 Chemical Modifications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
8.3.2 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
8.3.3 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
8.3.4 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
8.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309
8.4.1 Curing by Condensation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309
8.5 Crosslinking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
8.5.1 Condensation Crosslinking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
8.5.2 Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
8.5.3 Hydrosilylation Crosslinking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
8.6 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311
8.6.1 Silicone Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311
xii Contents

8.6.2 Thermal Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311

8.6.3 Electrical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.6.4 Surface Tension Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.6.5 Antioxidants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.6.6 Gas Permeability . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.6.7 Weathering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.7 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
8.7.1 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
8.7.2 Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
8.7.3 Antifoaming Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
8.7.4 Release Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
8.7.5 Sealing and Jointing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
8.7.6 Bioceramics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
8.7.7 Electrical Industry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
8.7.8 Medical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
8.8 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
8.8.1 Polyimide Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
8.8.2 Thermal Transfer Ribbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.8.3 Self-Assembly Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.8.4 Plasma Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.8.5 Antifouling Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319

9. Acrylic Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325

9.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9.2.1 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9.2.2 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
9.2.3 Manufacture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
9.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
9.3.1 Ultraviolet Absorbers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
9.3.2 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
9.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
9.4.1 Initiator Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
9.4.2 Promoters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
9.4.3 Two-Photon Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
9.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
9.5.1 Electrical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
9.5.2 Hydrolytic and Photochemical Stability . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
9.5.3 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
9.5.4 Pyrolysis Chromatography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330
9.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
9.6.1 Acrylic Premixes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
9.6.2 Epoxy Acrylates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
9.6.3 Urethane Acrylates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
9.6.4 High-Performance Biocomposite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
9.6.5 Solid Polymer Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
9.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
9.7.1 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
9.7.2 Tackifier Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.7.3 Concrete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.7.4 Ionomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.7.5 Porous Superabsorbent Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
Contents xiii

9.7.6 Drug Release Membranes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336

9.7.7 Support Materials for Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.7.8 Electron Microscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.7.9 Stereolithography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.7.10 Electronic Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.7.11 Magnetic Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.7.12 Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.7.13 Waste Water Treatment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
9.7.14 Laminated Films . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
9.7.15 Ink-Jet Printing Media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339

10. Cyanate Ester Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345

10.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
10.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
10.2.1 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
10.2.2 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
10.3 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
10.3.1 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
10.3.2 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
10.4 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349
10.4.1 Thermal Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349
10.4.2 Curing with Epoxy Groups . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
10.4.3 Curing with Unsaturated Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
10.4.4 Organo-Gelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
10.4.5 Initiator Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
10.5 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
10.5.1 Modeling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
10.5.2 Thermal Stability . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
10.5.3 Hydrolytic Degradation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
10.6 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
10.6.1 Fiber Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
10.6.2 Electronic Industry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
10.6.3 Spacecraft . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
10.7 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
10.7.1 Phenolic Triazine Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
10.7.2 Epoxy Containing Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
10.7.3 Bismaleimide Triazine Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
10.7.4 Siloxane Crosslinked Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
10.7.5 Nanoporous Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
10.7.6 Alloys with Thermoplastics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359
10.7.7 Coupling Agents for Cyanate Ester Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 360
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 360

11. Bismaleimide Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367

11.1 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367
11.1.1 4,4 -Bis(maleimido)diphenylmethane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367
11.1.2 Allyl Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367
11.1.3 Poly(ethylene glycol) End-Capped with Maleimide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
11.1.4 Poly(phenylene oxide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
11.1.5 Phenyl Polysiloxane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
11.1.6 Bismaleimide Bisimides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
11.1.7 Maleimide Silicone Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
xiv Contents

11.1.8 Maleimide Epoxy Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370

11.1.9 Phosphorus-Containing Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
11.1.10 Fluorene Cardo Based Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371
11.1.11 Multiring Monomers with Pendant Chains . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371
11.1.12 Benzoxine Comonomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
11.1.13 Reactions of Maleimides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 374
11.1.14 Specialities . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
11.2 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
11.2.1 Tougheners and Modifiers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
11.2.2 Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382
11.2.3 Titanium Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383
11.2.4 Reinforcing Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383
11.2.5 Flame Retardants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384
11.3 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
11.3.1 Monitoring Curing Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
11.3.2 Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
11.3.3 Interpenetrating Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
11.4 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
11.4.1 Thermal Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
11.4.2 Water Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
11.4.3 Tribological Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
11.4.4 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
11.5 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
11.5.1 Biochemical Reagents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
11.6 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
11.6.1 Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390
11.6.2 Resin Transfer Molding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.6.3 Polyquinoline Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.6.4 Phosphazene-Triazine Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.6.5 Porous Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.6.6 Nonlinear Optical Systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392

12. Terpene Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403

12.1 History . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403
12.2 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403
12.2.1 Resin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
12.2.2 Turpentine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
12.2.3 Rosin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
12.3 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
12.3.1 Homopolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
12.3.2 Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
12.3.3 Terpene Phenolic Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405
12.3.4 Terpene Maleimide Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
12.3.5 Poly(farnesene)s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406
12.4 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
12.4.1 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
12.4.2 Adhesive Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408
12.4.3 Characterization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408
12.4.4 Recycling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408
12.5 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
12.5.1 Sealants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
12.5.2 Pressure-Sensitive Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
Contents xv

12.5.3 Polyacrylate Hot-Melt Pressure-Sensitive Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410

12.5.4 Hot-Melt Adhesives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
12.5.5 Coatings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
12.5.6 Sizing Agents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
12.5.7 Toner Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
12.5.8 Chewing Gums . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
12.5.9 Tire Puncture Sealant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
12.6 Special Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
12.6.1 Toughener for Novolacs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
12.6.2 Fluoro Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

13. Cyanoacrylates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417

13.1 Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
13.1.1 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
13.1.2 Crosslinkers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418
13.1.3 Commercial Products . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418
13.2 Special Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419
13.2.1 Plasticizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419
13.2.2 Accelerators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419
13.2.3 Thickeners . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
13.2.4 Stabilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
13.2.5 Primers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422
13.2.6 Diazabicyclo and Triazabicyclo Primers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422
13.2.7 Polyamine Dendrimers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
13.3 Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
13.3.1 Photo Curing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
13.4 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
13.4.1 Adhesion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
13.5 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
13.5.1 Rapid Prototyping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
13.5.2 High Resolution Lithography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
13.5.3 Cosmetic and Medical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429

14. Benzocyclobutene Resins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433

14.1 Modified Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
14.1.1 Thermotropic Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
14.1.2 BCB-Modified Aromatic Polyamides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
14.1.3 BCB End-Capped Polyimides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 436
14.1.4 BCB Carbosilane Thermosets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 436
14.1.5 BCB Modified Poly(siloxane) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.1.6 BCB modified Poly(silmethylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.1.7 Flame Resistant Formulations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.2 Crosslinkers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.2.1 Modified Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.2.2 Thermally Induced Crosslinking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
14.2.3 Ring Functionalization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
14.3 Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
14.3.1 Mechanical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
14.3.2 Reactive Ion Etching . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
14.4 Applications and Uses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
14.4.1 Applications in Microelectronics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
xvi Contents

14.4.2 Optical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

14.4.3 Electrical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443
14.4.4 Shape-Memory Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444

15. Reactive Extrusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449

15.1 Extruder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
15.1.1 Heat of Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
15.1.2 Ceiling Temperature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
15.1.3 Strategy of Reactive Extrusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
15.2 Compositions of Industrial Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453
15.2.1 Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453
15.2.2 Poly(styrene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 458
15.2.3 Poly(styrene) Poly(propylene) Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 459
15.2.4 Poly(oxymethylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 460
15.2.5 Poly(tetramethylene ether) and Poly(caprolactam) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 460
15.2.6 Polyamides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 460
15.2.7 Poly(butyl methacrylate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461
15.2.8 Poly(carbonate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461
15.2.9 Polyesters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 464
15.2.10 Thermoplastic Poly(urethane) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 464
15.2.11 PVDF Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465
15.3 Biodegradable Compositions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465
15.3.1 Biodegradable Polyesters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466
15.3.2 Compatibility Improvement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467
15.3.3 Lignin Grafted Hydroxybutyrate Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467
15.3.4 Nanoclay Grafted Hydroxybutyrate Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467
15.3.5 Poly(lactide)s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467
15.3.6 Starch and Cellulose Derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 474
15.3.7 Modification of Wood Waste . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 477
15.3.8 Biodegradable Fibers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 477
15.3.9 Poly(ε-caprolactone) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 477
15.3.10 Cationically Modified Starch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 478
15.3.11 Blends of Starch and Polyesters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 479
15.3.12 Blends of Starch and Poly(acrylamide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
15.3.13 Blends of Chitosan and Poly(acrylic acid) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480
15.3.14 Poly(butylene succinate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
15.3.15 Blends of Protein and Polyester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
15.3.16 Modification of Protein with Monomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
15.3.17 Enzyme-Catalyzed Polyester Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481
15.4 Chain Extenders . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482
15.4.1 Recycling of Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482
15.4.2 Foamable Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482
15.4.3 Modified Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482
15.4.4 Poly(butylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5 Related Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5.1 Transesterification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5.2 Hydrolysis and Alcoholysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5.3 Flame Retardant Master Batch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5.4 Graphene Nanoplatelets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
15.5.5 Shape-Memory Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 483
Contents xvii

15.5.6 Medical Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484

References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484

16. Compatibilization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497

16.1 Equipment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
16.2 Basic Terms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
16.2.1 Thermodynamic Compatibility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 497
16.2.2 Thermodynamic Models . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
16.2.3 Particle Size . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
16.2.4 Interfacial Slip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
16.2.5 Interpolymer Radical Coupling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
16.2.6 Technological Compatibility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499
16.3 Interpenetrating Polymer Networks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499
16.4 Compatibilization by Additives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499
16.4.1 Poly(ethylene) Blended with Inorganic Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500
16.4.2 Filler Materials without Chemical Compatibilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500
16.4.3 Modified Inorganic Fillers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
16.4.4 Clay Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
16.4.5 Graphene Oxide Sheets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
16.4.6 Poly(propylene) Poly(acrylonitrile-butadiene-styrene) Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
16.4.7 Poly(propylene)-Grafted Thermally Reduced Graphene Oxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
16.4.8 Thermoplastic Elastomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
16.4.9 Polyamide 6,6 and Poly(butylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
16.4.10 Poly(ethylene)/Wood Flour Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
16.4.11 Recycled Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
16.4.12 Block Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
16.4.13 Poly(ethylene terephthalate) and High-Density Poly(ethylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505
16.4.14 Poly(ethylene terephthalate) and High-Density Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505
16.4.15 Impact Modification of Waste PET . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
16.4.16 Poly(ethylene terephthalate) and Poly(methyl methacrylate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
16.4.17 Starch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
16.4.18 Blends of Cellulose and Chitosan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507
16.4.19 Polysaccharide Reinforced Polymer Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507
16.4.20 Biofiber Reinforced Poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507
16.5 Reactive Compatibilization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 508
16.5.1 In situ Generation of Compatibilizer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509
16.5.2 Coupling Agents for Compatibilization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
16.5.3 High-Molecular-Weight Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
16.5.4 Vector Fluids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511
16.5.5 Poly(ethylene) and Polyamide 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511
16.5.6 Polyolefins and Poly(butylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
16.5.7 Poly(lactic acid) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
16.5.8 Poly(l-lactide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 517
16.5.9 Poly(ethylene-octene) and Polyamide 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
16.5.10 Ethylene Acrylic Acid Polymers and Polyamide 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
16.5.11 PPO and Polyamide 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
16.5.12 Poly(vinylidene fluoride) and Polyamide 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
16.5.13 Wheat Straw . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
16.5.14 Poly(butylene succinate) Spirulina Microalgae Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
16.5.15 Lignin and Switchgrass Poly(butylene succinate) Composites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
16.5.16 Sisal Fibers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 519
16.5.17 Thermotropic Liquid Crystalline Polyesters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 520
16.5.18 Ionomers and Ionomeric Compatibilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 520
xviii Contents

16.5.19 Solid Polymer Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521

16.5.20 Poly(vinyl chloride) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521
16.5.21 Poly(styrene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 522
16.5.22 Polyolefins/Poly(ethylene oxide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 525
16.5.23 Poly(phenylene sulfide) and Liquid Crystalline Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 525
16.5.24 LDPE/Thermoplastic Starch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526
16.5.25 PE and EVA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526
16.5.26 SBR and EVA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526
16.5.27 NBR and EPDM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526
16.5.28 NBR and PA6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527
16.5.29 Poly(carbonate) and Poly(vinylidene fluoride) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527
16.5.30 Poly(ethylene terephthalate) ABS Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527
16.5.31 Bisphenol A-poly(carbonate) and ABS Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 528
16.5.32 Kevlar™ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 528
16.5.33 Polyamides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 528
16.5.34 Polyethers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 528
16.5.35 Polyolefins and Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529
16.5.36 Poly(urethane) and Poly(ethylene terephthalate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529
16.6 Starch Polyester Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530
16.7 Functionalization of End Groups . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530
16.7.1 Mechanisms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530
16.7.2 Amino-Terminated Nitrile Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 531
16.7.3 Functionalization of Olefinic End Groups of Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 531
16.7.4 Muconic Acid Grafted Polyolefin Compatibilizers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 533
16.7.5 Polyfunctional Polymers and Modified Polyolefin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 534
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 534

17. Rheology Control . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547

17.1 Melt Flow Rate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547
17.2 Rheology Control Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547
17.2.1 Structure-Property Relationships . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 548
17.2.2 Pelletizing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 548
17.3 Peroxides for Rheology Control . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 548
17.3.1 Hydroperoxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549
17.3.2 Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549
17.3.3 Diacyl Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549
17.3.4 Ketone Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 550
17.3.5 Masterbatches of Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 551
17.3.6 Peresters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 551
17.3.7 Properties of Peroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 552
17.3.8 Azo Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 553
17.4 Scavengers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
17.4.1 Stable Nitroxyl Radicals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
17.5 Mechanism of Degradation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
17.5.1 Radiation Induced Degradation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 555
17.6 High Melt Flow Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
17.7 Irregular Flow Improvement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
17.8 Heterophasic Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
17.9 Poly(ethylene) from Waste Streams . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 557
17.10 Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 558
17.10.1 Long-Chain Branched Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 559
17.10.2 Effect of MFR on Temperature and Residence Time . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 559
17.10.3 Spruce Wood Particle Poly(propylene) Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 559
Contents xix

17.10.4 Low Emission Propylene Homopolymer With High Melt Flow . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 560
17.11 Poly(styrene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 560
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 560

18. Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563

18.1 The Techniques in Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563
18.1.1 Parameters that Influence Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563
18.1.2 Free-Radical Induced Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 564
18.1.3 Polymer Brushes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 564
18.2 Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 567
18.2.1 Monomers for Grafting onto Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 567
18.2.2 Mechanism of Melt Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 568
18.2.3 Side Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 568
18.2.4 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 569
18.2.5 Ceiling Temperature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 569
18.2.6 Effect of Initiator Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 569
18.2.7 Distribution of the Grafted Groups . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 570
18.2.8 Effect of Stabilizers on Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 570
18.2.9 Radical Grafting of Polyolefins with Diethyl Maleate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 570
18.2.10 Inhibitors for the Homopolymerization of Maleic Anhydride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 571
18.2.11 Inhibitors for Crosslinking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 571
18.2.12 Special Initiators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 571
18.2.13 Maleic Anhydride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 573
18.2.14 Polyolefins Grafted with Itaconic Acid Derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 574
18.2.15 Imidized Maleic Groups . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575
18.2.16 Oxazoline-Modified Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575
18.2.17 Modification of Polyolefins with Vinylsilanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575
18.2.18 Ethyl Diazoacetate-Modified Polyolefins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 575
18.2.19 Grafting Antioxidants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 576
18.2.20 Comonomer Assisted Free-Radical Grafting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 576
18.2.21 Radiation-Induced Grafting in Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 578
18.2.22 Characterization of Polyolefin Graft Copolymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 578
18.2.23 PVC/LDPE Melt Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 578
18.3 Other Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 578
18.3.1 Poly(styrene) Functionalized with Maleic Anhydride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579
18.3.2 Multifunctional Monomers for PP/PS Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579
18.3.3 Poly(methyl methacrylate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579
18.3.4 Poly(ethylene-co-methyl acrylate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579
18.3.5 n-Butyl Methacrylate Grafted onto Poly(vinyl chloride) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 580
18.3.6 Starch Esterification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 580
18.3.7 Starch Grafted Acrylics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581
18.3.8 Cellulose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581
18.3.9 Thermoplastic Phenol/Formaldehyde Polymers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 582
18.3.10 Polyesters and Poly(urethane)s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 582
18.3.11 Polyacrylic Hot-Melt Pressure-Sensitive Adhesive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 583
18.4 Terminal Functionalization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 583
18.4.1 Ene Reaction with Poly(propylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 583
18.4.2 Styrene Butadiene Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584
18.4.3 Diels–Alder Reaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584
18.5 Grafting onto Surfaces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584
18.5.1 Grafting onto Poly(ethylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584
18.5.2 Grafting onto Poly(vinylidene fluoride) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 588
18.5.3 Grafting onto Poly(tetrafluoroethylene) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 588
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Title: Los nueve libros de la Historia (2 de 2)

Author: Herodotus

Translator: Bartomeu Pou i Puigserver

Release date: January 19, 2024 [eBook #72754]

Language: Spanish

Original publication: Madrid: Imprenta Central a cargo de Vícto

Saiz, 1878

Credits: Ramón Pajares Box. (This file was produced from images
generously made available by Biblioteca Digita
Floridablanca, Fondo antiguo de la Universidad de
Murcia.)

*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK LOS NUEVE

LIBROS DE LA HISTORIA (2 DE 2) ***
Índice
Notas

Nota de transcripción

Los errores de imprenta han sido corregidos.

La ortografía del texto original ha sido modernizada de acuerdo con las normas
publicadas en 2010 por la Real Academia Española.
También se han modernizado los nombres propios de personas y lugares, y los
gentilicios.
No se han modernizado, sin embargo, los restantes términos ni la sintaxis utilizada
por el traductor, propia del siglo XVIII.
Los nombres de los dioses no aparecen con la denominación latina, utilizada por el
traductor, sino con la griega, como hizo el autor. Es decir, Venus y Hércules
aparecen como Afrodita y Heracles.
El gentilicio «focense» se ha transcrito como «foceo» para aludir a los habitantes de
la ciudad jonia de Focea; para los de la región continental de la Fócide se utiliza
«focidio».
Se han retirado las rayas intrapárrafos que indican diálogo, manteniéndose las
comillas.
Las notas a pie de página han sido renumeradas y colocadas al final del tomo.
LOS NUEVE LIBROS DE HERÓDOTO.
Imprenta Central a cargo de Víctor Saiz, Colegiata, 6.
 BIBLIOTECA CLÁSICA
TOMO VII

LOS NUEVE LIBROS

DE LA HISTORIA
DE

HERÓDOTO DE HALICARNASO
TRADUCIDA DEL GRIEGO AL CASTELLANO

por

E L P. B A RTO L O M É P O U
de la compañía de jesús

TOMO II.

MADRID
L U I S N AVA R R O , E D I T O R
c o legi ata , núm. 6
—
1884
 LIBRO QUINTO.

TERPSÍCORE.

Los generales de Darío principian a conquistar varias plazas en Europa. — Costumbres de los
tracios. — Traslación de los peonios al Asia. Véngase Alejandro de los embajadores persas
enviados a Macedonia. — Política de Darío con Histieo, señor de Mileto. Sublévanse los
jonios contra los persas por instigación de Histieo y Aristágoras, y piden socorro a los
atenienses: situación de estos, sus guerras y revoluciones. Muerte de Hiparco, tirano de
Atenas y expulsión de su hermano Hipias: los lacedemonios tratan de favorecer a este para
recobrar el dominio de Atenas, pero se opone el corintio Sosicles refiriendo el origen de la
tiranía en su patria y los males que acarreaba en ella. Irritado Hipias incita a los persas
contra los atenienses, y Aristágoras por su parte persuade a estos que se alíen con los
jonios contra los persas. — Ataque e incendio de Sardes por los griegos coligados. — Jura
Darío vengarse de ellos, y sus generales principian a sujetar varios pueblos de los
insurgentes.

I. Los primeros a quienes avasallaron a la fuerza las tropas

persianas dejadas por Darío en Europa al mando de su genera
Megabazo, fueron los perintios, que rehusaban ser súbditos del persa
y que antes habían ya tenido mucho que sufrir de los peonios
habiendo sido por estos completamente vencidos con la siguiente
ocasión: Como hubiesen los peonios, situados más allá del río
Estrimón, recibido un oráculo de no sé qué dios, en que se les
prevenía que hicieran una expedición contra los de Perinto,[1] y que en
ella les acometieran en caso de que estos, acampados, les desafiaran
a voz en grito, pero que no les embistieran mientras los enemigos no
les insultasen gritando, ejecutaron puntualmente lo prevenido; pues
atrincherados los perintios en los arrabales de su ciudad, teniendo
enfrente el campo de los peonios, hiciéronse entre ellos y sus
enemigos tres desafíos retados de hombre con hombre, de caballo con
caballo, y de perro con perro. Salieron vencedores los perintios en los
dos primeros, y al tiempo mismo que alegres y ufanos cantaban
victoria con su himno Peán, ofrecióseles a los peonios que aquella
debía ser la voz de triunfo del oráculo, y diciéndose unos a otros: «e
oráculo se nos cumple, esta es ocasión, acometámosles», embistieron
con los enemigos en el acto mismo de cantar el Peán, y salieron tan
superiores de la refriega, que pocos perintios pudieron escapárseles
con vida.
II. Y aunque tal destrozo hubiesen experimentado ya de parte de
los peonios, no por eso dejaron de mostrarse después celosos y
bravos defensores de su independencia contra el persa, quien al cabo
los oprimió con la muchedumbre de su tropa. Una vez que Megabazo
hubo ya domado a Perinto, iba al frente de sus tropas corriendo la
Tracia, domeñando las gentes y ciudades todas que en ella había y
haciéndolas dóciles al yugo del persa en cumplimiento de las órdenes
de Darío, que le había encargado su conquista.
III. Los tracios de que voy a hablar son la nación más grande y
numerosa de cuantas hay en el orbe,[2] excepto solamente la de los
indios, de suerte que si toda ella fuese gobernada por uno, o
procediese unida en sus resoluciones, sobre ser invencible, sería
capaz de vencer por la superioridad de sus fuerzas a todas las demás
naciones; ahora por cuanto esta unión de sus fuerzas les es, no difícil
sino del todo imposible, viene a ser un pueblo débil y desvalido. Po
más que cada uno de los pueblos de que la nación se compone tenga
sus propios nombres en sus respectivos distritos, tienen sin embargo
todos unas mismas leyes y costumbres, salvo los getas, los trausos y
los que moran más allá de los crestoneos.
IV. Llevo dicho de antemano qué modo de vivir siguen los getas
atanizontes (o defensores de la inmortalidad). Los trausos, si bien
imitan en todo las costumbres de los demás tracios, practican no
obstante sus usos particulares en el nacimiento y en la muerte de los
suyos;[3] porque al nacer alguno, puestos todos los parientes alrededo
del recién nacido, empiezan a dar grandes lamentos, contando los
muchos males que le esperan en el discurso de la vida, y siguiendo
una por una las desventuras y miserias humanas; pero al morir uno de
ellos, con muchas muestras de contento y saltando de placer y alegría
le dan sepultura, ponderando las miserias de que acaba de librarse y
los bienes de que empieza a verse colmado en su bienaventuranza.
 V. Los pueblos situados más arriba de los crestoneos practican lo
siguiente: Cuando muere un marido, sus mujeres, que son muchas
para cada uno, entran en gran contienda, sostenidas con empeño po
las personas que les son más amigas y allegadas, sobre cuál entre
ellas fue la más querida del difunto. La que sale victoriosa y honrada
con una sentencia en su favor, es la que, llena de elogios y aplausos
de hombres y mujeres, va a ser degollada por mano del pariente más
cercano sobre el sepulcro de su marido, y es a su lado enterrada
mientras las demás, perdido el pleito, que es para ellas la mayo
infamia, quédanse doliendo y lamentando mucho su desventura.
VI. Otro uso tienen los demás tracios: el de vender sus hijos al que
se los compra, para llevárselos fuera del país. Lejos de tene
guardadas a sus doncellas, les permiten tratar familiarmente con
cualquiera a quien les dé gana de usar licenciosamente, a pesar de se
ellos sumamente celosos con sus esposas, de cuyos padres suelen
comprarlas a precio muy subido. Estar marcados es entre ellos seña
de gente noble; no estarlo es de gente vil y baja. La mayor honra la
ponen en vivir sin fatiga ni trabajo alguno, siendo de la mayor infamia
el oficio de labrador: lo que más se estima es el vivir de la presa, ya
sea habida en guerra o bien en latrocinio. Estas son sus costumbres
más notables.
VII. No reconocen otros dioses[4] que Ares, Dioniso y Artemisa, s
bien es verdad que allí los reyes, a diferencia de los otros ciudadanos
tienen a Hermes una devoción tan particular, que solo juran por este
dios, de quien pretenden ser descendientes.
VIII. En los entierros la gente rica y principal tiene el cadáve
expuesto por espacio de tres días, durante los cuales, sacrificando
todo género de víctimas y plañiendo antes de ir a comer, hacen con
ellas sus convites: después de esto dan sepultura al cadáver, o
quemándolo o enterrándolo solamente. Después de haber levantado
sobre él un túmulo de tierra, proponen toda suerte de certamen
fúnebre, destinando los mayores premios a los que salen victoriosos
en la monomaquia, o duelo singular.
IX. Muy vasta y despoblada debe de ser, según parece, aquella
región que está del otro lado del Istro; por lo menos solo he podido
tener noticia de ciertos pueblos que más allá moran, llamados siginas
quienes visten con el ropaje de los medos. De los caballos de aque
país dícese que son tan vellosos, que por lodo su cuerpo llevan cinco
dedos de pelo, que son chatos y tan pequeños que no pueden lleva
un hombre a cuestas, aunque son muy ligeros uncidos al carro, por lo
que los naturales se valen mucho de ellos para sus tiros. Los límites de
dichos pueblos tocan con los enetos, situados en las costas del ma
Adriático, y colonos de los medos, según ellos se dicen, de quienes no
alcanzo a fe mía cómo puedan serlo, si bien veo que con el largo
andar del tiempo pasado, todo cabe que haya acaecido.[5] Lo que no
tiene duda es, que los ligures situados sobre Masalia llaman siginas a
los revendedores, y los de Chipre dan el mismo nombre a los dardos.
X. Al decir los tracios que del otro lado del Istro no puede
penetrarse tierra adentro por estar el país hirviendo en abejas
paréceme que no hablan con apariencia siquiera de verdad, no siendo
para los climas fríos aquella especie de animales.[6] Mi juicio es que e
norte, por exceso de frío, es inhabitable. Esto es cuanto se dice de la
región de Tracia, cuyas costas y comarca marítima iba Megabazo
agregando a la obediencia del persa.
XI. Luego que Darío pasado velozmente el Helesponto llegó a
Sardes, hizo memoria así del servicio que había recibido de Histieo
señor de Mileto, como del aviso que Coes de Mitilene le había dado
Llamados, pues, los dos a su presencia, díjoles que pidiera cada uno
la merced que más quisiera. No pidió Histieo el dominio de alguna
ciudad, puesto que tenía ya el de Mileto, pero sí pretendió que se le
diera un lugar de los edonos llamado Mircino[7] para fundar allí una
colonia. Pero Coes, no siendo todavía señor de ningún estado, sino
mero particular, pidió y obtuvo el dominio de Mitilene. Así que los dos
salieron contentos de la corte, lograda la gracia que habían pretendido
XII. Vínole a Darío en voluntad, por un espectáculo que se le
presentó casualmente estando en Sardes, el ordenar a Megabazo que
apoderado de los peonios los trasplantase de Europa al Asia. Después
que Darío estuvo de vuelta en Asia, dos peonios, llamados el uno
Pirges y el otro Manties, llevados de la ambición de lograr el dominio
sobre sus ciudadanos, pasaron a Sardes, llevando en su compañía a
una hermana, mujer de buen talle y estatura bizarra, y al mismo tiempo
muy linda y vistosa. Como observasen en Sardes que Darío solía
dejarse ver en público sentado en los arrabales de la ciudad, echaron
mano de un artificio para su intento. Vestida la hermana del mejo
modo que pudieron, enviáronla por agua con su cántaro en la cabeza
con el ronzal del caballo en el brazo conduciéndolo a beber, y con su
rueca y copo de lino hilando al mismo tiempo. La ve pasar Darío, y
mucho le sorprende lo nuevo del espectáculo, mirando en lo que ella
hacía, que ni era mujer persa,[8] ni tampoco lidia, ni menos hembra
alguna asiática. Picado, pues, de la curiosidad, manda a algunos de
sus alabarderos que vayan y observen lo que con su caballo iba a
ejecutar aquella mujer. Ella, en llegando al río, abreva primero su
caballo, llena luego su cántaro y da la vuelta por el mismo camino con
el cántaro encima de la cabeza, con el caballo tirado del brazo, y con
los dedos moviendo el huso sin parar.
XIII. Admirado Darío, así de lo que oía de sus exploradores como
de lo que él mismo estaba viendo, da orden luego de que se la hagan
presentar. Los hermanos de ella, como quienes allí cerca observaban
lo que iba pasando, comparecen ante Darío luego que la ven
conducida a su presencia. Pregunta el rey de qué nación era la mujer
y dícenle los dos jóvenes que eran peonios de nación, y que aquella
era su hermana. Tórnales Darío a preguntar qué nación era la de los
peonios, y dónde estaba situada, y con qué mira o motivo habían ellos
venido a Sardes: responden que habían ido allí con ánimo de
entregarse a su arbitrio soberano; que la Peonia, región llena de
ciudades, caía cerca del río Estrimón, el cual no estaba lejos de
Helesponto, y que los peonios eran colonos de Troya. Esto punto po
punto respondieron a Darío, el cual les vuelve a preguntar si eran all
todas las mujeres tan hacendosas y listas como aquella; y ellos, que le
vieron picar en el cebo que adrede le habían prevenido, respondieron
al instante que todas eran así.
XIV. Escribe, pues, entonces Darío a Megabazo, general que
había dejado en Tracia, una orden en que le mandaba ir a sacar a los
peonios de su nativo país y hacérselos conducir a Sardes a todos ellos
con sus hijos y mujeres. Parte luego un posta a caballo corriendo hacia
el Helesponto, pasa al otro lado del estrecho y entrega la carta a
Megabazo, quien no bien acaba de leerla, cuando toma conductores
naturales de Tracia y marcha con sus tropas hacia la Peonia.
XV. Habiendo sido avisados los peonios de que venían marchando
contra ellos las tropas persas, juntan luego sus fuerzas, y persuadidos
de que el enemigo los acometería por las costas del mar, acuden hacia
ellas armados. Estaban en efecto prontos y resueltos a no dejar entra
el ejército de Megabazo; el daño estuvo en que, informado el persa de
que juntos y apostados en las playas querían impedirle la entrada
sirviose de los guías que llevaba para mudar de marcha, y tomó por la
vía de arriba hacia la Peonia. Con esto los persas, sin ser sentidos de
los peonios, se dejaron caer de repente sobre sus ciudades, de las
cuales, hallándolas vacías de hombres que las defendiesen, se
apoderaron con facilidad y sin la menor resistencia. Apenas llegó a
noticia de los peonios salidos a esperar al enemigo que sus ciudades
habían sido sorprendidas, cuando luego separados fueron cada cual a
la suya y se entregaron todos a discreción y al dominio del persa. Tres
pueblos de los peonios, a saber, el de los siriopeones, el de los
peoples y el de los vecinos de la laguna Prasíade, sacados de sus
antiguos asientos, fueron trasportados enteramente al Asia.
XVI. Pero a los demás peonios, los que moran cerca del monte
Pangeo, los doberes, los agrianes, los odomantos[9] y los habitantes en
la misma laguna Prasíade, no los subyugó de ningún modo Megabazo
por más que a los últimos procuró rendirles sin llevarlo a cabo, lo cua
pasó del siguiente modo. En medio de dicha laguna vense levantados
unos andamios o tablados sostenidos sobre unos altos pilares de
madera bien trabados entre sí, a los cuales se da paso bien angosto
desde tierra por un solo puente. Antiguamente todos los vecinos
ponían en común los pilares y travesaños sobre que carga el tablado
pero después, para irlos reparando, hanse impuesto la ley de que po
cada una de las mujeres que tome un ciudadano (y cada ciudadano se
casa con muchas mujeres), ponga allí tres maderos, que acostumbran
acarrear desde el monte llamado Orbelo. Viven, pues, en la laguna
teniendo cada cual levantada su choza encima del tablado donde mora
de asiento, y habiendo en cada choza una puerta pegada al tablado
que da a la laguna: para impedir que los niños, resbalando, no caigan
en el agua, les atan al pie cuando son pequeños una soga de esparto
Dan a sus caballos y a las bestias de carga pescado en vez de
heno;[10] pues es tan grande la abundancia que tienen de peces, que
solo con abrir su trampa y echar al agua su espuerta pendiente de una
soga, pronto la sacan llena de pescado, del cual dos son las especies
que hay; a los unos llaman pápraces y a los otros tilones.
XVII. Eran entretanto conducidos al Asia los peonios de que se
había apoderado Megabazo. Transportados aquellos infelices
prisioneros, escoge Megabazo los siete persas más principales que en
su ejército tenía, y que a él solo le eran inferiores en grado y
reputación, y los envía por embajadores a Macedonia, destinados a
rey de ella, Amintas, con el encargo de pedirle la tierra y el agua para
el rey Darío, pues tal es la forma del homenaje entre los persas. Muy
breve es realmente el camino que hay que pasar yendo desde la
laguna Prasíade a la Macedonia, pues dejando la laguna, lo primero
que se halla es la famosa mina que algún tiempo después no redituaba
menos de un talento de plata diario al rey Alejandro,[11] y pasada la
mina, solo con atravesar el monte llamado Disoro, nos hallamos ya en
Macedonia.
XVIII. Luego que los embajadores persas enviados a Amintas[12
llegaron a presencia de este, cumpliendo con su comisión, pidiéronle
con su fórmula de homenaje que diese la tierra y el agua al rey Darío
a quien no solo convino Amintas en prestar obediencia, sino que
hospedó públicamente a los enviados, preparándoles un magnífico
banquete con todas las demostraciones de amistad y confianza. A
último del convite, cuando se habían sacado ya los vinos a la mesa
los persas hablaron a Amintas en esta conformidad: «Uso y moda es
amigo macedonio, entre nosotros los persas, que al fin de un convite
de formalidad vengar a la sala y tomen a nuestro lado asiento nuestras
damas, no solo las concubinas, sino también las esposas principales
con quienes siendo doncellas casamos en primeras nupcias. Ahora
pues, ya que nos recibes con tanto agrado, nos tratas con tanta
magnificencia, y lo que es más, entregas al rey nuestro amo la tierra y
el agua, razón será que quieras seguir nuestro estilo tratándonos a la
persa». «En verdad, señores míos, les responde Amintas, que
nosotros no lo acostumbramos así, no por cierto; antes el uso es tene
en otra pieza bien lejos del convite a nuestras mujeres,[13] pero pues
que las echáis de menos, vosotros, que sois ya nuestros dueños
quiero que también en esto seáis luego servidos». Así dijo Amintas, y
envía al punto por las princesas, las cuales llamadas, entran en la sala
del convite y toman allí asiento por su orden enfrente de los persas. A
ver presentes aquellas bellezas, dicen a Amintas los embajadores que
no andaba a la verdad muy discreto en lo que con ellas hacía, pues
mucho más acertado fuera que no viniesen allí las mujeres, que no
dejarlas sentarse al lado de ellos una vez venidas al convite, pues e
verlas fronteras era quererles dar con ellas en los ojos, que es lo que
más irrita los afectos. Forzado, pues, Amintas, manda a las mujeres
que se sienten al lado de los persas, quienes habiendo ellas
obedecido, no supieron contener sus manos con la licencia que les
daba el vino, sino que las llevaron a los pechos de las damas, y no
falló entre ellos quien se desmandase en la lengua.
XIX. Estábalo Amintas mirando quieto, por más que lo mirase de
mal ojo, aturdido de miedo del gran poder de los persas. Hallábase all
presente su hijo Alejandro, príncipe joven, no hecho a disimular para
acomodarse al tiempo, quien siendo testigo ocular de aquella infamia
de su real casa, de ninguna manera quiso ni pudo contenerse
Penetrado, pues, de dolor y vuelto a su padre: «Mejor será, padre mío
le dice, que tengáis ahora cuenta de vuestra avanzada de edad; idos
por vida vuestra a dormir, sin tomaros la larga molestia de esperaros a
que esos señores se levanten de la mesa, pues aquí me quedo yo
hasta lo último para servir en todo a nuestros huéspedes». Amintas
que desde luego dio en que su hijo Alejandro, llevado del ardor de su
juventud, podría pensar en obrar como quien era y como pedía su
honor, replicole así: «Mucho será, hijo mío, que me engañe, pues leo
en tus ojos encendidos y estoy viendo en esas tus cortadas palabras
que con la mira de intentar algún fracaso me pides que me retire. No
hijo mío; por Dios te pido que, si no quieres perdernos a todos, nada
intentes contra esos hombres. Ahora importa sufrir disimulando
presenciar lo que no puede mirarse y coser los labios. Por lo que me
pides, me retiro sin embargo, y quiero en ello complacerte».
XX. Después que Amintas, dados estos avisos, salió de la pieza
vuelto Alejandro a los persas: «Aquí tenéis, amigos, les dice, esas
mujeres a vuestro talante, o bien queráis estar con todas ellas, o bien
escoger las que mejor os parezcan; que esto pende de vuestro arbitrio
Entretanto, señores, lo mejor fuera, pues me parece hora de
levantarnos de la mesa, mayormente viéndoos ya hartos de esas
copas, que esas mujeres con vuestra buena gracia pasaran al baño, y
luego de lavadas y aseadas, volvieran otra vez para haceros buena
compañía». Dicho esto, a lo cual accedieron los persas con mucho
gusto y aplauso, haciendo Alejandro que salieran las mujeres, las
envió a su departamento particular. Él entretanto parte luego, y
cuantas eran las mujeres, otros tantos donceles o mancebos escoge
en palacio, todos sin pelo de barba; disfrázales con el mismo traje y
gala de aquellas, les da a cada uno su daga, y los conduce dentro de
la sala de los persas, a quienes al entrar con ellos habló en estos
términos: «Paréceme, señores míos, que hemos hecho nuestro debe
en daros un cumplido convite, al menos con cuanto teníamos a mano y
con cuanto hemos podido hallar; con todo, digo, os hemos procurado
regalar y servir como era razón. Mas para coronar la fiesta, queremos
echar el resto: aquí os entregamos, a discreción y a todo vuestro
placer, nuestras mismas madres y hermanas. Bien echaréis de ver en
esto que sabemos serviros y queremos respetaros como pide vuestro
valor, y con toda verdad podréis decir después al soberano, que el rey
de Macedonia, príncipe griego, su feudatario y subalterno, os agasajó
como correspondía en la mesa y en el lecho». Al hacer este cumplido
iba Alejandro con sus mancebos macedonios y hacía sentar uno
disfrazado de mujer al lado de cada persa. Por abreviar, luego que los
persas iban a abusar de dichos jóvenes, los cosían ellos con su daga.
XXI. Por fin concluyó la fiesta en que los persas, y toda la comitiva
de sus criados, quedaron allí para no volver jamás, pues los carruajes
que les habían seguido, los servidores con su bagaje y aparato entero
todo en un punto desapareció. No pasó mucho tiempo después de
este atentado de Alejandro,[14] sin que los persas del ejército hiciesen
las más vivas diligencias en busca de sus embajadores; pero el joven
príncipe supo darse tan buena maña, que por medio de grandes
sumas logró sobornar al persa Búbares, caudillo de los que venían en
busca de los enviados, dándole asimismo por esposa a una princesa
real hermana suya, por nombre Gigea. Así murieron los embajadores
persas, y así se echó una losa encima de su muerte para que no se
hablase más de ella.
XXII. Estos reyes macedonios, descendientes de Pérdicas,[15
pretenden ser griegos, y yo sé muy bien que realmente lo son; pero lo
que insinúo aquí, lo haré después evidente con lo que referiré de
propósito a su tiempo y lugar.[16] Además, es este ya asunto decidido
por los presidentes de los juegos de Grecia que en Olimpia se
celebran; porque, como deseoso Alejandro en cierta ocasión de
concurrir a aquel público certamen, hubiese bajado a la arena con esta
mira y pretensión, los aurigas sus competidores en la justa le quisieron
excluir poniéndole tacha y diciendo que no eran aquellas fiestas para
unos antagonistas bárbaros, sino únicamente para competidores
griegos. Pero como probase Alejandro ser de origen argivo, fue
declarado en juicio griego, y habiendo entrado en concurso con los
demás en la carrera del estadio, su nombre salió el primero en e
sorteo, juntamente con el de su antagonista.
 XXIII. Volviendo a Megabazo, llegó entretanto al Helesponto
llevando consigo a sus prisioneros de la Peonia, y pasando de allí a
Asia, se presentó en Sardes. Por este mismo tiempo estaba Histieo e
milesio levantando una fortaleza en el sitio llamado Mircino, que está
cerca del río Estrimón, y que en premio de haber conservado el puente
de barcas sobre el Istro, como dijimos, había obtenido de Darío. Había
visto por sus propios ojos Megabazo lo que Histieo iba haciendo, y
apenas llegó a Sardes con los peonios, habló así al mismo Darío: «Po
Dios, señor, ¿qué es lo que habéis querido hacer dando terreno en
Tracia y licencia para fundar allí una ciudad a un griego, a un bravo
oficial y a un hábil político? Allí hay, señor, mucha madera de
construcción, allí mucho marinero para el remo, allí mucha mina de
plata; mucho griego vive en aquellos contornos y mucho bárbaro
también, gente toda, señor, que si logra ver a su frente a aquel jefe
griego, obedecerle ha ciegamente noche y día en cuanto les ordene
Me tomo la licencia de deciros que procuréis que él no lleve a cabo lo
que está ya fabricando, si queréis precaver que no os haga la guerra
en casa: puede hacerse la cosa con disimulo y sin violencia alguna
como vos le enviéis orden de que se presente, y una vez venido
hagáis de modo que nunca más vuelva allá, ni se junte con sus
griegos».
XXIV. Viendo, pues, Darío que las razones de Megabazo eran
providencias discretas de un político sagaz y prevenido en lo futuro, se
persuadió fácilmente con ellas, y por un mensajero que destinó a
Mircino hizo decir de su parte a Histieo: «El rey Darío me dio para ti
Histieo, este recado formal:[17] “Habiéndolo pensado mucho, no hallo
persona alguna que mire mejor que tú por mi corona, cosa que tengo
más experimentada con hechos positivos que crecida por buenas
razones. Y pues estoy ahora meditando un gran proyecto, quiero que
vengas luego sin falta a estar conmigo para poderte dar cuenta cara a
cara de lo que pienso hacer”». Con esta orden Histieo se fue luego
hacia Sardes, bien persuadido por una parte de que eran sinceras
dichas expresiones, y por otra muy satisfecho y ufano de verse
consejero de Estado elegido por el rey. Habiéndose, pues, presentado
a Darío, hablole este en tales términos: «Voy a decir claramente
Histieo, por qué motivo te he llamado u mi corte. Quiero, pues, que
sepas, amigo, que lo mismo fue volverme de la Escitia y retirarte tú de
mi presencia, que sentir luego en mí un vivo deseo de tenerte cerca de
mi persona, y poder libremente comunicar contigo todas mis cosas
tanto, que empecé al punto a echar de menos tu compañía, sabiendo
que no hay bien alguno que pueda compararse con la dicha de logra
por amigo y apasionado a un hombre sabio y discreto: estas dos
prendas bien sé que posees en mi servicio, y nadie mejor testigo de
ellas que yo mismo. De ti he de merecer, amigo, que te dejes po
ahora de Mileto, ni pienses en nuevas ciudades de Tracia. Vente en m
compañía a mi corte de Susa, disfruta conmigo a tu placer de todos
mis bienes y regalos, siendo mi comensal y consejero».
XXV. Así le habló Darío, y dejando en Sardes por virrey a
Artafrenes, su hermano de parte de padre, dirigiose luego a Susa
llevando en su corte a Histieo. Al partir nombró asimismo por genera
de las tropas que dejaba en los fuertes de las costas a Ótanes, hijo de
Sisamnes, uno de los jueces regios a quien, por haberse dejado
sobornar en una sentencia inicua, había mandado degollar Cambises
y no satisfecho con tal castigo, cortando por su orden en varias correas
el cuero adobado de Sisamnes, había hecho vestir con ellas el mismo
trono en que fue dada aquella sentencia: además, en lugar de
ajusticiado, degollado y rasgado Sisamnes, había Cambises nombrado
por juez a Ótanes, su hijo, haciéndole subir sobre aquellas correas a
tan fatal asiento, con el triste recuerdo que al mismo tiempo le hizo, de
que siempre tuviera presente el tribunal en que estaba sentado cuando
diera sus sentencias.
XXVI. Este mismo Ótanes, que antes había sido colocado en
aquella funesta silla de juez regio, elegido entonces por sucesor de
Megabazo en el mando de general, rindió al frente de sus tropas a los
bizantinos y calcedonios, tomó la plaza de Antandro, situada en e
territorio de Tróade, y conquistó a Lamponio.[18] Con la armada nava
que le dieron los lesbios, apoderose de Lemnos y de Imbros, islas
hasta entonces ocupadas de los pelasgos.
XXVII. Porque si bien es verdad que los lemnios, haciendo a
enemigo una resistencia muy vigorosa, se defendieron muy bien po
algún tiempo, con todo vinieron al cabo a ser arruinados y deshechos
Los persas victoriosos señalaron por gobernador de los que en
Lemnos habían sobrevivido a su ruina, a Licareto, hermano de aque
célebre Menandrio que había sido señor de Samos; y como
gobernador de Lemnos, Licareto acabó allí sus días ...[19] La causa que
contra este (Ótanes) se intentaba, era porque prendía indistintamente
y asolaba todo el país: a unos acusaba de haber sido desertores de
ejército en sus marchas contra los escitas; a otros de haber perseguido
las tropas de Darío en su retirada y vuelta de la Escitia. Tales eran las
tropelías que había cometido Ótanes siendo general.
XXVIII. Hubo después, aunque duró poco, algún descanso y
sosiego, porque dos ciudades de Jonia, la de Naxos y la de Mileto
como contaré después, dieron de nuevo principio a los males y
calamidades. Era Naxos por una parte la isla que por su riqueza y
poder descollaba sobre las otras asiáticas, y por otra veíase Mileto en
aquella época en el mayor auge de poder que jamás hubiese logrado
viniendo a ser como la reina y capital de toda la Jonia, a cuya
prosperidad llegó después de haberse visto tiempos atrás, cerca de
dos generaciones antes, en el estado más deplorable a causa de sus
partidos y sediciones, hasta tanto que los parios, a quienes había
elegido Mileto entre todos los griegos por árbitros y conciliadores
lograron restituir en ella la concordia y el buen orden.
XXIX. Tomaron los parios un expediente para sosegar aquellos
disturbios, pues venidos a la ciudad de Mileto los sujetos más
acreditados de Paros, como viesen que en ella andaba todo sin orden
así los hombres como las cosas, dijeron desde luego que por s
mismos querían ir a visitar lo restante de aquel estado y señorío. A
hacer su visita discurriendo por todo el territorio de Mileto, apenas
daban con una posesión bien cultivada en aquellas campiñas, que po
lo común estaban muy descuidadas, tomaban por escrito el nombre de
su dueño. Acabada ya la visita de aquel país, donde pocos fueron los
campos que hallaron bien conservados y florecientes, y estando ya de
vuelta en la ciudad, reunieron un congreso general del estado, y en é
declararon por gobernadores y magistrados de la república a los
particulares cuyas heredades habían encontrado bien cultivadas
dando por razón de su arbitrio que aquellos sabrían cuidar del bien
público como habían sabido cuidar del propio: a los demás ciudadanos
de Mileto, a quienes antes se les pasaba todo en partidos y tumultos
precisóseles a que estuvieran bajo la obediencia de aquellos buenos
padres de familia. Con esto los parios pusieron en paz a los milesios
restituyendo a la ciudad el buen orden y concierto.
XXX. Estas dos ciudades de Naxos y Mileto fueron, pues, como
decía, las que dieron entonces nuevo principio y ocasión a la
desventura de la Jonia. Sucedió que, habiendo la baja plebe