Screenshot 2024-01-10 at 12.54.10 PM
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International
Advanced Level
Chemistry
Advanced
Unit 4: General Principles of Chemistry I – Rates, Equilibria and
Further Organic Chemistry
(including synoptic assessment)
Thursday 12 January 2017 – Afternoon Paper Reference
Instructions
• Use black ink or black ball-point pen.
• centre
Fill in the boxes at the top of this page with your name,
number and candidate number.
• Answer all questions.
• – there may
Answer the questions in the spaces provided
be more space than you need.
Information
• The total mark for this paper is 90.
• The marks for each question are shown in brackets
– use this as a guide as to how much time to spend on each question.
• Questions labelled with an asterisk (*) are ones where the quality of your
written communication will be assessed
– you should take particular care with your spelling, punctuation and grammar, as
well as the clarity of expression, on these questions.
• A Periodic Table is printed on the back cover of this paper.
Advice
• Read each question carefully before you start to answer it.
• Try toananswer
Keep eye on the time.
• Check your answers
every question.
• if you have time at the end.
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P48372RA
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6/6/5/5/1/1/
*P48372RA0128*
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SECTION A
Answer ALL the questions in this section. You should aim to spend no more than 20 minutes on
rate = k[CS2]
The units of the rate constant, k, are
A s
B s–1
C mol dm–3 s–1
D dm3 mol–1 s–1
Use this space for any rough working. Anything you write in this space will gain no credit.
2
*P48372RA0228*
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3 Which graph shows how the rate constant of a reaction, k, changes with temperature?
A
DO NOT WRITE IN THIS AREA
Temperature
B
Temperature
C
k
DO NOT WRITE IN THIS AREA
Temperature
D
Temperature
(Total for Question 3 = 1 mark)
4 When solid sodium hydrogencarbonate is added to dilute hydrochloric acid, the mixture
starts fizzing and the temperature drops.
NaHCO3(s) + HCl(aq) NaCl(aq) + CO2(g) + H2O(l)
Which statement about this reaction is not true?
DO NOT WRITE IN THIS AREA
A H is positive.
B Ssurroundings is positive.
C Ssystem is positive.
D Stotal is positive.
3
*P48372RA0328* Turn over
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7 Energy is given out when one mole of gaseous sodium ions is hydrated.
Na+(g) + aq Na+(aq)
This reaction is more exothermic than the corresponding reaction for
potassium ions, K+(g), because
A sodium compounds are more soluble than potassium compounds.
B the first ionisation energy of sodium is greater than the first ionisation energy
of potassium.
C the lattice energies of sodium compounds are more exothermic than the
lattice energies of corresponding potassium compounds.
DO NOT WRITE IN THIS AREA
D the radius of the Na+ ion is less than the radius of the K+ ion.
4
*P48372RA0428*
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What is the expression for the equilibrium constant, Kp, for this reaction?
( pAg)2 × ( pO2 )½
A Kp =
( pAg2O)
( pAg2O)
B Kp =
( pAg)2 × ( pO2 )½
C K p = ( pO2 )½
1
D Kp =
( pO2 )½
(Total for Question 8 = 1 mark)
5
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12 The reaction between concentrated nitric acid and concentrated sulfuric acid is
HNO3 + H2SO4 H2NO3+ + HSO4–
13 When one of the optical isomers of 2-bromobutane reacts with aqueous hydroxide ions
by an SN2 mechanism, butan-2-ol is formed.
Which of the following is correct?
A There are two steps in the reaction.
Use this space for any rough working. Anything you write in this space will gain no credit.
6
*P48372RA0628*
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15 The ester
O
DO NOT WRITE IN THIS AREA
7
*P48372RA0728* Turn over
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19 The mass spectrum of dichloroethene, C2H2Cl2, has large peaks at m / e values of 61 and 63
due to fragmentation when a C Cl bond breaks.
The only isotopes present in the fragment forming the peak at m / e = 63 are
A C, 1H and 35Cl.
12
B C, 1H and 35Cl.
14
C C, 2H and 37Cl.
12
8
*P48372RA0828*
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1
DO NOT WRITE IN THIS AREA
0.8
Relative
transmittance 0.6
0.4
0.2
Use the information on pages 5 and 6 of your Data Booklet to identify which
compound produced this spectrum.
DO NOT WRITE IN THIS AREA
A C3H7CHO
B CH3COC2H5
C CH3CH CHCH2OH
D C5H12
9
*P48372RA0928* Turn over
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SECTION B
Answer ALL the questions. Write your answers in the spaces provided.
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
10
*P48372RA01028*
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(iii) The graph shows how the concentration of crystal violet changes with time.
DO NOT WRITE IN THIS AREA
2.5 –
2.0 –
1.5 –
[CV+(aq)] /
10–5 mol dm–3
1.0 –
0.5 –
DO NOT WRITE IN THIS AREA
0–
–
–
0 5 10 15 20 25 30
Time / min
Measure two half-lives for this reaction showing your working on the graph.
Give the half-lives below.
(2)
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
(iv) Use your half-lives to deduce the order with respect to CV+.
Justify your answer.
DO NOT WRITE IN THIS AREA
(2)
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
11
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12
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DO NOT WRITE IN THIS AREA
Gradient . . . . . . . . . . . . . .. . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............... .... ... .... .... ... .... ... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .. .... .... ... .... .... ..
DO NOT WRITE IN THIS AREA
(iii) Use your value of the gradient in (b)(ii) to calculate the activation energy, Ea ,
of the reaction.
Remember to include units with your answer, which should be given to
two significant figures.
The Arrhenius equation is
Ea 1
ln k = − × + constant [R = 8.31 J mol−1 K −1]
R T (2)
DO NOT WRITE IN THIS AREA
13
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DO NOT WRITE IN THIS AREA DO NOT WRITE IN THIS AREA DO NOT WRITE IN THIS AREA
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BLANK PAGE
14
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P Q
(a) Identify the reagent used in a test to show that P and Q are both carbonyl compounds.
Give the positive result of the test.
(2)
Reagent . . . . . . . . . . . . . . .. .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ........... .... ... .... .... ... .... ....... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ...
Result . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . ... . .. . . .. . . .. . . .. . .. . .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .. .... .... ... .... .... .
(b) Identify the reagents used in a test which gives a positive result with P but
not with Q.
Give the positive result of the test and identify the organic product which is observed.
(3)
Reagents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ......... ........... ............ ........... ............ ........... ............... .... ... .... .... ... .... ... .. ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ...
DO NOT WRITE IN THIS AREA
Result . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . ... . .. . . .. . . .. . . .. . .. . .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .. .... .... ... .... .... .
Identity of organic product . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... . .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .. .... ... .... .... ... ...
(c) Name the organic product formed when P reacts under suitable conditions with
lithium tetrahydridoaluminate(III).
(1)
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
DO NOT WRITE IN THIS AREA
15
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(d) The proton nmr spectra of P and Q were compared. Complete the table.
(4)
Compound R
reagent A
OH
CH3CH2CCH2CH3
Compound S
Polymer T
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(i) Complete the mechanism for the reaction of Q with HCN in the presence of
NaCN, showing relevant curly arrows, lone pairs, charges and dipoles.
(4)
DO NOT WRITE IN THIS AREA
CH3CH2CCH2CH3
C N–
DO NOT WRITE IN THIS AREA
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
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... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
(b) Write the equation for the reaction of lactic acid with excess
phosphorus(V) chloride, PCl5, showing the structural formula of the organic product.
State symbols are not required.
(3)
(ii) State whether lactic acid is a stronger or weaker acid than ethanoic acid.
Quote data from page 18 of your Data Booklet to justify your answer.
(1)
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
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(iii) Calculate the pH of a 0.150 mol dm–3 solution of lactic acid, giving your answer
to two decimal places. State two assumptions you have made.
(4)
DO NOT WRITE IN THIS AREA
Assumptions
... . . . .. .. . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ................ .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... ...
... . . . .. .. . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ................. .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... ... ... .... ... .... .... ....
... . . . .. .. . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ................. .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... ... ... .... ... .... .... ....
DO NOT WRITE IN THIS AREA
(iv) A buffer solution with a pH of 4.00 is prepared using lactic acid and
sodium lactate, CH3CH(OH)COONa.
Calculate the mass of sodium lactate that should be dissolved in 1.00 dm3 of
0.150 mol dm–3 solution of lactic acid to make a buffer solution of pH 4.00.
Sodium lactate has molar mass of 112 g mol–1.
(4)
DO NOT WRITE IN THIS AREA
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*(v) A small volume of hydrochloric acid is added to the buffer solution made in (c) (iv).
Explain why the pH of the solution does not change significantly.
... . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............. .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .... .... ... .
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20
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SECTION C
Answer ALL the questions. Write your answers in the spaces provided.
DO NOT WRITE IN THIS AREA
*(ii) Calculate the value of Kc under these conditions. Include units in your answer.
(4)
DO NOT WRITE IN THIS AREA
DO NOT WRITE IN THIS AREA
21
*P48372RA02128* Turn over
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*(iii) The volume of the vessel containing the equilibrium mixture in (a) was
doubled to 10 dm3, keeping the temperature constant.
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(b) (i) Some data about nitrosyl chloride is given in the table.
Complete the table with the data for nitrogen(II) oxide and chlorine, using the
Data Booklet where appropriate.
(2)
NO(g)
Cl2(g) 165.0
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(2)
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(iii) Use your answer to (b)(ii) to explain why Stotal becomes less negative as
temperature increases.
(2)
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(iv) Give the expression relating the equilibrium constant to the total entropy
change and hence explain how the equilibrium constant changes as the
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temperature increases.
(2)
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(c) (i) The standard molar entropies of the substances, S , in the reaction are given
at 800 K.
Explain why the value for the standard molar entropy of all these substances is
greater at 800 K than at 298 K.
(2)
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(ii) Calculate the standard entropy change of the system, S system , at 800 K.
Include a sign and units with your answer.
(2)
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(iii) The standard enthalpy change of the reaction, H at 800 K is +53.2 kJ mol–1.
Show by calculation whether or not the reaction is thermodynamically
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spontaneous at 800 K.
(3)
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