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锰酸锶镧

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La0.7Sr0.3MnO3的原子级分辨率的高角环形暗场像。右下角插图表示对应的晶胞原子位置,蓝色:LaSr;紫色:Mn;红色:O

锰酸锶镧锰酸镧锶(英語:Lanthanum strontium manganite,缩写LSM)又称锶掺杂锰酸镧掺锶锰酸镧镧锶锰氧(缩写LSMO),是一种钙钛矿型氧化物陶瓷材料,化学式La1−xSrxMnO3,其中x代表掺杂水平。

结构

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LSM为黑色固体,密度约为6.5 g/cm3,根据制备方法以及掺杂水平的不同,其密度也发生相应变化[1]

LSM作为一种钙钛矿材料(结构通式ABO3),(La)和锶(Sr)原子占据A位点,(Mn)原子占据B位点。其可视作亚锰酸镧(LaMnO3)中部分La3+被Sr2+取代的结果。由于是二价的Sr2+取代了三价的La3+,因此会产生额外的空穴来平衡电荷,并产生电子电导。

根据Sr掺杂水平x的不同,LSM的晶胞结构菱方立方六方结构间变化,这种变化可以根据钙钛矿的戈尔德施密特容差因子英语Goldschmidt tolerance factor(Goldschmidt tolerance factor)理论解释。其中Mn元素的氧化态可以利用X射线光电子能谱(XPS)检测Mn 2p3/2峰位置来测定[2]

性质与用途

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LSM最初是作为一种电子导体来使用,其迁移数英语transference number接近1。通常用作商业化的固体氧化物燃料电池(SOFCs)的阴极材料,在高温下有很高的电子电导率,且和SOFC常用的电解质材料钇稳定氧化锆(YSZ)在热膨胀系数上能良好匹配[1]

LSM的电子态相图中有很多电子态,根据掺杂程度的不同呈现金属-绝缘体转变英语Metal–insulator transition顺磁性以及铁磁性[3]居里温度约为350K[4]。也有报道称其存在格里菲斯相(Griffith phase)[5][6]。LSM作为锰系钙钛矿,研究表明其具有庞磁阻效应[7]。当x=0.5和0.7时,LSM为铁磁有序结构[2],在x约0.3时为自旋半金属[8]

因为其自旋半金属性质,在自旋电子学领域有潜在运用。在居里温度以上LSM会形成姜-泰勒极化子(Jahn-Teller polaron),并由此产生电子电导[4]

参见

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参考文献

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  1. ^ 1.0 1.1 Armstrong TJ, Virkar AV. Performance of Solid Oxide Fuel Cells with LSGM-LSM Composite Cathodes. Journal of the Electrochemical Society. 2002, 149 (12): A1565. Bibcode:2002JElS..149A1565A. doi:10.1149/1.1517282. 
  2. ^ 2.0 2.1 J. Ortiz, L. Gracia, F. Cancino, U. Pal; et al. Particle dispersion and lattice distortion induced magnetic behavior of La1−xSrxMnO3 perovskite nanoparticles grown by salt-assisted solid-state synthesis. Materials Chemistry and Physics. 2020, 246: 122834. S2CID 213205110. doi:10.1016/j.matchemphys.2020.122834. 
  3. ^ Urushibara A, Moritomo Y, Arima T, Asamitsu A, Kido G, Tokura Y. Insulator-metal transition and giant magnetoresistance in La1−xSrxMnO3. Physical Review B. 1995, 51 (20): 14103–14109. Bibcode:1995PhRvB..5114103U. PMID 9978336. doi:10.1103/PhysRevB.51.14103. 
  4. ^ 4.0 4.1 Berkeley Lab View – April 29, 2005. lbl.gov. [17 May 2015]. (原始内容存档于11 September 2015). 
  5. ^ Deisenhofer J, Braak D, Krug von Nidda HA, Hemberger J, Eremina RM, Ivanshin VA, et al. Observation of a Griffiths Phase in Paramagnetic La1−xSrxMnO3. Physical Review Letters. 2005, 95 (25): 257202. Bibcode:2005PhRvL..95y7202D. PMID 16384501. S2CID 34041326. arXiv:cond-mat/0501443可免费查阅. doi:10.1103/PhysRevLett.95.257202. 
  6. ^ Dagotto E. Nanoscale Phase Separation and Colossal Magnetoresistance. The Physics of Manganites and Related Compounds. Springer. 2003. ISBN 978-3540432456. 
  7. ^ Ramirez AP. Colossal magnetoresistance. J. Phys.: Condens. Matter. 1997, 9 (39): 8171–8199. Bibcode:1997JPCM....9.8171R. S2CID 250804797. doi:10.1088/0953-8984/9/39/005. 
  8. ^ Park JH, et al. Direct evidence for a half-metallic ferromagnet. Nature. 1998, 392 (6678): 794–796. Bibcode:1998Natur.392..794P. S2CID 1233128. doi:10.1038/33883.