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- Metateze vazby sigma je druh reakce v organokovové chemii, při které na vazbě sigma mezi kovem a ligandem dochází k metatezi (výměně částí molekul) s vazbou sigma jiného reaktantu. Níže je reakce znázorněna pomocí výměny mezi methyllutecitým komplexem a uhlovodíkem (R-H): (C5Me5)2Lu-CH3 + R-H → (C5Me5)2Lu-R + CH4 K reakci nejčastěji dochází u komplexů kovů s prázdnými orbitaly d, jako jsou skandité, zirkoničité, niobičité a tantaličné komplexy. Může jít také o komplexy f prvků, a to nezávisle na počtu f elektronů. Reakce probíhá přes cykloadici. Reakce má silně zápornou entropii aktivace, což naznačuje tvorbu uspořádaného přechodného stavu. Metateze vazby sigma je vhodným způsobem navazování substituentů na kovy nevhodné pro redoxní reakce. Tento druh reakce se využívá často, protože uhlovodíky jsou obvykle málo reaktivní, ovšem lze u nich použít některé metateze vazby sigma; nelze však pomocí něj snadno připojovat funkční skupiny. Předpokládá se, že dehydropárovací reakce probíhají přes metateze vazeb sigma. (cs)
- La metátesis de enlace sigma es una reacción química en la que un enlace sigma metal-ligando sufre metátesis (intercambio de partes) con el enlace sigma en algún reactivo. La reacción se ilustra mediante el intercambio de complejo de metilo de lutecio (III) con un hidrocarburo (R-H): Esta reactividad fue observada por primera vez por Patricia Watson, investigadora de duPont. La reacción se observa principalmente para complejos de metales con configuración d0, por ejemplo, en complejos de Sc (III), Zr (IV), Nb (IV), Ta (V), etc. Los complejos de elementos f también participan, independientemente del número de electrones f. Se cree que la reacción se produce por cicloadición. De hecho, la velocidad de la reacción se caracteriza por una entropía altamente negativa de activación, que indica un estado de transición ordenado. Para metales no aptos en redox, la metátesis de enlace sigma proporciona una vía para introducir sustituyentes. La reacción atrajo mucha atención porque los hidrocarburos son normalmente sustratos no reactivos, mientras que en algunas metástasis de enlaces sigma lo son. Lamentablemente, la reacción no permite fácilmente la introducción de grupos funcionales. Se ha sugerido que las reacciones de deshidroacoplamiento proceden mediante metátesis de enlace sigma. Los compuestos trivalentes de organolantánido [LnCp*2X] son muy reactivos y con sustituyentes pequeños y adecuados como X = Me, H; son unos de los pocos sistemas capaces de intercambiar enlaces C–H, mediante este proceso de metátesis de enlaces σ: (es)
- In organometallic chemistry, sigma-bond metathesis is a chemical reaction wherein a metal-ligand sigma bond undergoes metathesis (exchange of parts) with the sigma bond in some reagent. The reaction is illustrated by the exchange of lutetium(III) methyl complex with a hydrocarbon (R-H): (C5Me5)2Lu-CH3 + R-H → (C5Me5)2Lu-R + CH4 This reactivity was first observed by Patricia Watson, a researcher at duPont. The reaction is mainly observed for complexes of metals with d0 configuration, e.g. complexes of Sc(III), Zr(IV), Nb(IV), Ta(V), etc. f-Element complexes also participate, regardless of the number of f-electrons. The reaction is thought to proceed via cycloaddition. Indeed, the rate of the reaction is characterized by a highly negative entropy of activation, indicating an ordered transition state. For metals unsuited for redox, sigma bond metathesis provides a pathway for introducing substituents. The reaction attracted much attention because hydrocarbons are normally unreactive substrates, whereas some sigma-bond metatheses are facile. Unfortunately the reaction does not readily allow the introduction of functional groups. It has been suggested that dehydrocoupling reactions proceed via sigma-bond metathesis. (en)
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- Metateze vazby sigma je druh reakce v organokovové chemii, při které na vazbě sigma mezi kovem a ligandem dochází k metatezi (výměně částí molekul) s vazbou sigma jiného reaktantu. Níže je reakce znázorněna pomocí výměny mezi methyllutecitým komplexem a uhlovodíkem (R-H): (C5Me5)2Lu-CH3 + R-H → (C5Me5)2Lu-R + CH4 Tento druh reakce se využívá často, protože uhlovodíky jsou obvykle málo reaktivní, ovšem lze u nich použít některé metateze vazby sigma; nelze však pomocí něj snadno připojovat funkční skupiny. Předpokládá se, že dehydropárovací reakce probíhají přes metateze vazeb sigma. (cs)
- La metátesis de enlace sigma es una reacción química en la que un enlace sigma metal-ligando sufre metátesis (intercambio de partes) con el enlace sigma en algún reactivo. La reacción se ilustra mediante el intercambio de complejo de metilo de lutecio (III) con un hidrocarburo (R-H): Esta reactividad fue observada por primera vez por Patricia Watson, investigadora de duPont. (es)
- In organometallic chemistry, sigma-bond metathesis is a chemical reaction wherein a metal-ligand sigma bond undergoes metathesis (exchange of parts) with the sigma bond in some reagent. The reaction is illustrated by the exchange of lutetium(III) methyl complex with a hydrocarbon (R-H): (C5Me5)2Lu-CH3 + R-H → (C5Me5)2Lu-R + CH4 This reactivity was first observed by Patricia Watson, a researcher at duPont. (en)
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