UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL FACULTAD REGIONAL LA PLATA DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA CTEDRA INTEGRACIN II

COMBUSTIN

ING. OSCAR L. DANILIN 1999

NDICE

1.-

Conceptos sobre combustin

2.-

Combustibles. Clasificacin. Propiedades

3.-

Comburentes. Aire. Propiedades. Definiciones

4.-

Tipos de Combustin

4.1

Combustin completa

4.2

Combustin incompleta

5.-

Ejemplos de reacciones de combustin

6.-

Aplicaciones de las reacciones de combustin

7.-

Bibliografa

1.-

CONCEPTOS SOBRE COMBUSTIN

La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es caracterstica de esta reaccin la formacin de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que esta en contacto con la sustancia combustible. La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente, siendo el aire atmosfrico el comburente mas habitual. La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las mas comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genrica productos, humos o gases de combustin. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxigeno y no con el nitrgeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar ntegramente a los productos de combustin sin reaccionar. Entre las sustancias mas comunes que se pueden encontrar en los productos o humos de la reaccin se encuentran : CO2 H2O como vapor de agua N2 O2 CO H2 Carbono en forma de holln SO2

De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de distintos tipos : a) Combustin completa : ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles en los productos o humos de la reaccin. b) Combustin incompleta : se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin. c) Combustin estequiomtrica o terica : Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin no hay presencia de oxigeno en los humos, debido a que este se ha empleado ntegramente en la reaccin. d) Combustin con exceso de aire : Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al mnimo necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es tpica la presencia de oxigeno en los gases de combustin. La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar completamente el combustible disponible en el proceso.

e) Combustin con defecto de aire : Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de reaccin.

2.- COMBUSTIBLES 2.1 CLASIFICACIN

Podemos clasificar a los combustibles segn su origen en comerciales y especiales. a) Combustibles comerciales a1) Naturales o primarios Slidos carbn, madera, biomasa algunos metales (costo muy elevado) Uranio (elemento radiactivo que genera la fisin en un reactor nuclear) Lquidos Petrleo y sus derivados Gases Gas natural Gas licuado de petrleo (GLP)

a2) Artificiales o secundarios

Slidos coque (destilado de carbn de hulla) carbn vegetal (destilado de la madera a 250C) Aglomerado de hulla Biomasa residual (basura y residuos urbanos, estircol, etc)

Lquidos

 Alcoholes (destilados de la biomasa) Aceites de nafta y benzol (destilados de petrleo) Gaseosos Destilados de madera Destilados de la hulla Destilados de naftas de petrleo

b) Combustibles especiales Este tipo de combustibles generalmente se utilizan para impulsar cohetes militares. Lquidos H2 liquido + O2 liquido Kerosene + O2 liquido Dimetilhidracina [ NH2-N(CH3)2] + N2O4 Slidos Perclorato amnico ( NH4ClO4) Plvora (NaNO3 o KNO3 ,+ S + C ) Se denomina combustible fsil al que proviene de restos orgnicos vegetales y animales y se extrae de la naturaleza. Ellos son el carbn, el petrleo y el gas natural. El petrleo es un combustible pero generalmente no se lo utiliza como tal directamente, sino que se lo caracteriza como una excelente materia prima para obtener, mediante su refinacin y tratamiento, otras sustancias de mayor importancia industrial como los gases licuados de petrleo (GLP), naftas, gas-oil, fuel-oil, y otros productos. o en usos

2.2 PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES

Las propiedades mas caractersticas de un combustible son las siguientes : a) Composicin Conocer la composicin de un combustible es muy importante para poder determinar los parmetros caractersticos estequiomtricos de la reaccin de combustin y conocer si en el existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminacin o nocividad de los productos de reaccin. La forma mas comn de indicar la composicin de un combustible gaseoso es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales. Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la frmula general es :

CmHn + [( 4m + n)/4]O2 ....................... m CO2 + (n/2) H2O y sus componentes mas habituales son : CO2 , CO , H2 , O2 , N2 , SO2 SH2 y H2O como vapor

Si Xi es la fraccin molar, se expresara como :

Kmol del componente i [ Xi ] = --------------------------------Kmol de combustible p y debe cumplirse que

Xi = 1 si el gas tiene p componentes

i=1

Para un combustible lquido o slido, la forma mas comn de indicar la composicin es expresar la cantidad de C , H , S , N , O , H2O y cenizas en porcentaje de masa referida a un kg de combustible.

Si mi es la masa del componente i se expresara como :

kg del componente i [ mi ] = ----------------------------kg de combustible con cenizas p

mi = 1 si hay p componentes i=1 Esta expresin se denomina tambin composicin en base hmeda
y deber cumplirse que Para expresar la composicin en base seca ser : 1 m = mi --------1 - ma

siendo ma la fraccin msica del agua

Como ejemplo en la siguiente tabla se expresa la composicin de un gas natural tpico

Composin de un Gas Natural

i N2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10

b) Poder Calorfico

Xi 0.0071 0.8425 0.1477 0.0025 0.0001 0.0001

El poder calorfico ( PC ) de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de combustin, referida a la unidad empleada de combustible ( Kg , Kmol , m3 ) De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reaccin se puede dividir en : Poder calorfico Superior (PCS ) : Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en forma lquida a 0 C y 1 atm. Poder calorfico Inferior ( PCI ) : Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en estado de vapor. c) Viscosidad La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de su almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los valores tpicos se encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales lquidos. d) Densidad

Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es muy importante conocer este parmetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado. La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3

Para los combustibles lquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente frmula : Densidad = 250 + 9,13 mc + mh expresada en kg / m3 a 15 C donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrgeno. Tambin es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada G que se mide en API y se calcula como 141,5 G = ---------------densidad

- 131,5

con la densidad en kg/ m3

e) Limite de inflamabilidad Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, indicando un limite superior y uno inferior. Ejemplo : PROPANO Limite inferior : 2,4 % Limite superior : 9,5 %

f) Punto de inflamacin Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de inflamacin. El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si se utiliza oxgeno o aire. Una vez iniciada la reaccin, el calor mantendr la temperatura por encima de la inflamacin y la reaccin continuara hasta agotarse el combustible. Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o de llama mxima, que se alcanza en la combustin. En la bibliografa especifica estos valores se encuentran tabulados :

Ejemplo

Temp de Inflamacin

Temp de combustin

BUTANO

en aire en oxgeno

420 C 280 C

1960 C 2790 C

3.- COMBURENTES
3.1 AIRE
Como ya se ha mencionado anteriormente, el comburente es el agente que aporta el oxigeno a una reaccin de combustin y la fuente mas usual y econmica de oxgeno disponible es el aire. Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es considerablemente mas costoso que el otro, es muy comn que el reactivo mas econmico se utilice en exceso con respecto al reactivo mas caro. Esto se justifica a efecto de aumentar la conversin del reactivo mas caro a expensas del costo del reactivo en exceso. En consecuencia, como el reactivo mas econmico es el aire, que adems es gratis, las reacciones de combustin se realizan invariablemente con mas aire del que se necesita, para asegurarse en proporcionar oxigeno en cantidad estequiomtrica al combustible.

3.2 PROPIEDADES Y DEFINICIONES

En el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin generalmente se emplean algunos conceptos importantes a saber : Aire terico o requerido : es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico Oxgeno terico : Son las moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo molar (para un proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la combustin completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el H2 se oxida para formar H2O. Exceso de aire : es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para una combustin completa. Para su calculo pueden emplearse las siguientes expresiones equivalentes : O2 que entra al proceso - O2 requerido % de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100 O2 requerido O2 de exceso % de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100 O2 de entrada - O2 de exceso

Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los siguientes conceptos : a) El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar parcialmente y puede quemarse parcialmente para formar CO y CO2 pero el aire terico es aquel que se requerira para reaccionar con todo el combustible para formar solo CO2 b) El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad de alimentacin de aire y no de cuanto O2 se consume en el reactor o bien de que la combustin sea completa o parcial. Composicin del aire El aire atmosfrico presenta la siguiente composicin componente Nitrgeno Oxgeno Argn CO2 gases varios Peso molecular % en volumen 78,03 20,99 0,94 0,03 0,01 Kg / Kgmol usual 79 21 % en peso 75,45 23,20 1,30 0,05 28,967 Usual 76,8 23,2

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En la mayora de los clculos de combustin es aceptable utilizar esta composicin simplificada a 79 % de N2 y 21 % de O2 en base molar. As un Kmol de aire contiene 0,21 Kmol de oxigeno y 0,79 Kmol de nitrgeno, siendo la relacin de 79/21 = 3,76 Kmol de N2 / Kmol de O2 o tambin puede expresarse como la cantidad de 4,76 Kmol de aire / Kmol de oxigeno que equivale a la cantidad de aire necesaria para contener 1 Kmol de oxgeno. Recordar y no confundir que estas relaciones son vlidas nicamente para composiciones molares. En terminos de composiciones de masa o kilogramos, estas cantidades son diferentes : 1 kg de aire contiene 0,233 kg. de oxigeno y 0,766 kg. de nitrogeno y la cantidad de aire necesaria para contener 1 kg. de oxigeno es de 4,292 kg. de aire. Composicin en base seca o Anlisis de Orsat : Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin sin incluir el vapor de agua. Composicin en base hmeda : Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin incluyendo el vapor de agua.

La composicin expresada mediante el Anlisis de Orsat hace referencia a un tipo de aparato de anlisis de gases denominado Orsat en el que los volmenes de los gases respectivos se miden sobre y en equilibrio con agua.

3.- TIPOS DE COMBUSTIN 3.1 COMBUSTIN COMPLETA

Como se menciono anteriormente, en la combustin completase queman las sustancias combustibles del combustible hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este tipo de reaccin no se encontraran sustancias combustibles en los humos o gases de combustin. Las reacciones qumicas que se utilizan en el estudio de las combustiones tcnicas tanto si se emplea aire u oxigeno, son muy sencillas y las principales son : C + O2 -----------------CO2 CO + O2 ------------CO2 H2 + O2 -------------H2O S + O2 -----------------SO2 SH2 + 3/2 O2 ---------SO2 + H2O Estas reacciones corresponden a reacciones completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible gaseoso, lquido o slido y se expresan para 1 mol o 1 Kmol de sustancia combustible. Tambin es muy comn realizar otros clculos estequiomtricos definiendo distintas relaciones a saber :

Composicin de humos secos Composicin de humos hmedos Kg de aire / Kg de combustible Kmol de aire / Kmol de combustible Kg de humos secos / Kg de combustible Kg de humos hmedos / Kg de combustible Todas estas relaciones se utilizan para efectuar un balance msico completo de una reaccin de combustin.

3.2 COMBUSTIN INCOMPLETA

Este tipo de reaccin se caracteriza por la presencia de sustancias combustibles o tambin llamados inquemados en los humos o gases de combustin. Estas sustancias generalmente son carbono como holln, CO , H2 y tambin pueden aparecer pequeas cantidades de los hidrocarburos que se utilizan como combustibles. En el caso de la reaccin de combustin en la que se produce nicamente CO en los gases de combustin, se conoce con el nombre de Combustin de Ostwald y la reaccin que produce CO y H2 se conoce como Combustin de Kissel. Estas denominaciones derivan del uso de los diagramas de estos autores utilizados para determinar las respectivas reacciones de combustin, siendo evidente que la reaccin de Ostwald es un caso particular de la reaccin de Kissel. En l a prctica se debe tener especial cuidado en los ambientes en que se puedan desarrollar este tipo de reacciones. Un caso prctico y muy conocido es la combustin incompleta de un motor de un automvil, un brasero, un calefn o un calefactor domiciliario sin tiro balanceado. Dada la generacin de CO o monxido de carbono en este tipo de reacciones, que se presenta como un gas imperceptible al olfato, se debe tener especial cuidado en la ventilacin de los ambientes donde ocurran, ya que el CO es un elemento nocivo para el cuerpo humano y puede producir la muerte, debido al bloqueo del transporte de oxgeno, generado por la molcula de hemoglobina, una protena compleja presente en la sangre, donde el CO ejerce un efecto competitivo con el O2, produciendo la carboxihemoglobina e impidiendo la transferencia y el transporte de oxgeno en el cuerpo, producindose la muerte debido a una anoxia cerebral.

5. EJEMPLO DE REACCIONES DE COMBUSTIN

Como ejemplo podemos considerar dos tipos de reacciones, la reaccin terica y la reaccin real que se produce en un reactor de combustin. 1) Reaccin terica La reaccin terica para una combustin completa, convirtindose todo el C a CO2 y el H2 a H2O, utilizando aire como comburente es del tipo : C8 H18 + aire ----------------- CO2 + H2O C8 H18 + a ( O2 + 3,76 N2) ---------------- b CO2 + c H2O + d N2 siendo la ecuacin qumica estequiomtrica balanceada C 8 H 18 + 12,5 (O2 + 3,76 N2 ) --------------- 8 CO2 + 9 H2O + 47 N2

2) Reaccin real genrica

a [ Cu Hv Ow Nx Sy ] + b [O2] + 3,76 b [N2] + c [humedad] + d [impurezas] -----------------e [CO2] + f [H2O] + g [O2] + h [H2] + i [CO] + j [SO2] + k [NO] + l [NO2] + m [cenizas] + a [PCI] donde [ Cu Hv Ow Nx Sy ] es un mol de materia combustible (compuesto o mezcla) donde suele tomarse a=1 (por mol de combustible) o bien e + f + g + h + i + j + k + l = 1 (por mol de producto gaseoso) Esta reaccin representa una reaccin real que se produce en un reactor de combustin teniendo en cuenta todas las variables que se presentaran inclusive la humedad, impurezas y cenizas.

6. APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN

Las reacciones de combustin son muy tiles para la industria de procesos ya que permiten disponer de energa para otros usos y generalmente se realizan en equipos de proceso como hornos, calderas y todo tipo de cmaras de combustin. En estos equipos se utilizan distintas tecnologas y dispositivos para llevar a cabo las reacciones de combustin. Un dispositivo muy comn denominado quemador, produce una llama caracterstica para cada combustible empleado. Este dispositivo debe mezclar el combustible y un agente oxidante (el comburente) en proporciones que se encuentren dentro de los limites de inflamabilidad para el encendido y as lograr una combustin constante. Adems debe asegurar el funcionamiento continuo sin permitir una discontinuidad en el sistema de alimentacin del combustible o el desplazamiento de la llama a una regin de baja temperatura donde se apagara. Los quemadores pueden clasificarse en dos tipos, de mezcla previa o premezcla donde el combustible y el oxidante se mezclan antes del encendido y el quemador directo, donde el combustible y el oxidante se mezclan en el punto de ignicin o encendido. Tambin debe tenerse en cuenta para su operacin otros parmetros como estabilidad de la llama, retraso de ignicin y velocidad de la llama, los cuales deben mantenerse dentro de los limites de operacin prefijados. Para el quemado de combustibles lquidos, en general estos atomizados o vaporizados en el aire de combustin. En los quemadores de vaporizacin, el calor de la llama convierte continuamente el combustible liquido en vapor en el aire de combustin y as se automantiene la llama.

Para el caso de combustibles gaseosos, se utilizan distintos diseos que pueden ser circulares o lineales con orificios, que permiten la salida del gas combustible y un orificio por donde ingresa el aire mediante tiro natural o forzado. Es importante comprender que como resultado de una combustin, mediante la operacin de estos dispositivos, se pueden producir sustancias nocivas y contaminantes, las cuales debern ser perfectamente controladas, reducindolas a concentraciones permitidas o eliminadas, de acuerdo a la legislacin vigente sobre el tema.

7. BIBLIOGRAFIA
La Combustin Angel Miranda y Ramon Pujol Ed. CEAC 1996 Balances de materia y energa 4 Ed. David Himmelblau Ed. Prentice Hall 1996 Principios elementales de los procesos qumicos 2Ed. Richard Felder y Ronald Rousseau Addison Wesley Iberoamericana 1991 Manual del Ingeniero Qumico 5 Ed. Robert Perry - Cecil Chilton Mc Graw Hill 1986 Apuntes de la Escuela de Ingenieros Industriales de Navarra (Espaa) 1999