COMPLEJOMETRA

DETERMINACIN DE CLORUROS
EN LA SAL DE MESA

INTRODUCCIN:
La titulacin de precipitacin, la cual se basa en reacciones que
forman compuestos con solubilidad restringida, es una de las
tcnicas mas antiguas (su aplicacin se remonta a mediados del
ao 1800). Sin embargo, la lenta velocidad a la que se forman
la mayora de los precipitados ocasiona que slo se pueda
disponer de unos cuantos agentes precipitantes que tengan
aplicacin en las titulaciones. El nitrato de plata es el reactivo
precipitante ms importante, y uno de los ms utilizados en la
determinacin de halogenuros, aniones de tipo halogenuros
(SCN-, CN-, CON-), mercaptanos cidos grasos y varios aniones
inorgnicos divalentes. Los mtodos por titulacin que se basan
en el empleo de nitrato de plata se conocen argentomtricos
(deriva del latn argentum, que significa plata).
Puntos finales para las titulaciones complejomtricas
(argentomtricos):
En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres mtodos
para visualizar el punto final:
1. Empleo de indicadores qumicos.
2. Mtodo potenciomtrico.
3. Mtodo amperomtrico.
Los puntos finales potenciomtricos se basan en las mediciones
del potencial de un electrodo de plata sumergido en la solucin
del analito; en tanto que en los puntos finales amperomtricos se

determina la corriente generada entre un par de microelectrodos

de plata sumergidos en la solucin del analito.
Indicadores qumicos para las titulaciones de precipitacin:
En general, los puntos finales producidos por un indicador
qumico consisten en un cambio de color y ocasionalmente en la
aparicin o desaparicin de turbidez en la solucin que se est
titulando. Los requisitos que debe reunir un indicador para las
titulaciones de precipitacin son similares a los que se necesitan
para el indicador en una titulacin de neutralizacin:
1. El color debe cambiar en un intervalo estrecho de de la
funcin p del reactivo o del analito.
2. El cambio de color deber ocurrir en la parte mas
empinada de la curva de titulacin para el analito.
A continuacin se describen brevemente tres indicadores muy
utilizados en las titulaciones complejomtricas:
1. In cromato; el mtodo de Mohr
El mtodo de Mohr lo describi por primera vez K.F.Mohr un
qumico farmacutico alemn en 1865, Mohr realiz mucho
trabajo pionero en el desarrollo de la volumetra por titulacin.
El in cromato puede servir como indicador en las
determinaciones argentomtricas de iones cloruro, bromuro, ya
que al reaccionar con el in plata forma un precipitado de
cromato de plata (Ag2CrO4) de color rojo ladrillo en la regin del
punto de equivalencia.
El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de
metales alcalinos, magnesio y amonio. La valoracin se hace con
solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4=,
que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin
amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo

de cromato de plata, Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la

determinacin de iones cloruro son:
Cl- + Ag+
CrO4= + 2Ag+

AgCl(S) (Precipitado blanco)

Ag2CrO4(S) (Precipitado rojo
ladrillo)

La titulacin de Mohr debe llevarse a cabo a un pH neutro o

cercano a la neutralidad entre 7 y 10, un pH de 8.3 es
adecuado para la determinacin, ya que el in cromato es la
base conjugada del cido crmico, y por consecuencia, en
soluciones ms cidas la concentracin del in cromato es
demasiado bajo para que se forme el precipitado en el punto de
equivalencia. Comnmente el pH adecuado se obtiene saturando
la solucin del analito con carbonato cido de sodio.

2. Indicadores de adsorcin; el mtodo de Fajans

Los indicadores de adsorcin fueron descritos por primera vez en
1926 por el qumico polaco Kasimir Fajans.

Un indicador de adsorcin es un compuesto orgnico que tiende

a adsorberse sobre la superficie del slido durante la titulacin
de precipitacin. Idealmente, la adsorcin (o desorcin) ocurre
cerca del punto de equivalencia dando como resultado no solo
un cambio de de color, sino tambin la transferencia de color
desde la solucin hacia el slido (viceversa).
La fluorescena es un indicador tpico de adsorcin de gran
utilidad en la titulacin de in cloruro con nitrato de plata. En
solucin acuosa, el indicador se disocia parcialmente en iones
hidronio e iones fluoresceinato con carga negativa y color verde
amarillento. Este in forma sales de plata de color rojo brillante.
Sin embargo, siempre que se emplea este colorante como

indicador su concentracin nunca es suficiente para que

precipite como fluoresceinato de plata.

Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorcin
son rpidas, exactas y confiables, pero su aplicacin se limita a
un nmero relativamente pequeo de reacciones en las cuales se
produce rpidamente un precipitado coloidal.
3. Hierro (III); el mtodo de Volhard
El mtodo de Volhard fue descrito por primera vez en 1874 por
el qumico alemn Jacob Volhard.
En el mtodo de Volhard los iones plata se titulan con una
solucin patrn de in tiocianato:
Ag+

SCN-

AgSCN(S)

El indicador es el hierro (III), y la solucin se vuelve roja con un

ligero exceso de in tiocianato:
Fe3+

SCN-

FeSCN2+
rojo

La titulacin debe llevarse a cabo en medio cido para evitar la

precipitacin del hierro (III) como xido hidratado.
La aplicacin ms importante del mtodo de Volhard tiene
lugar en la determinacin indirecta de halogenuros. A la
muestra se le aade un exceso conocido de solucin estndar de
nitrato de plata. El exceso de in plata se determina en una
retitulacin con una solucin patrn de tiocianato. El medio
fuertemente cido que se requiere en el mtodo de Volhard
represente una ventaja sobre los otros mtodos de anlisis de
halogenuros, ya que ste no interfieren iones como carbonato,
oxalato y arsenito (el cual forma sales de plata ligeramente
solubles en medio neutro pero no en medio cido).

El cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato de plata, y

debido a esto, en las determinaciones de cloruros por el mtodo
de Volhard, la reaccin
AgCl(S)

SCN-

AgSCN(S)

Cl-

se completa considerablemente cerca del punto final durante la

retitulacin del exceso de in plata. Esta reaccin ocasiona que
el punto final se decolore y, por tanto, haya un mayor consumo
de in tiocianato, de tal forma que se obtienen resultados bajos
en el anlisis de cloruros.
VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIN: En las volumetras de
precipitacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario
para precipitar completamente un catin o anin del compuesto
que se analiza.

Las volumetras de precipitacin ms importantes, son las que

emplean como solucin valorada nitrato de plata (AgNO3). Se
denominan mtodos argentimtricos y corresponden a la
argentimetra.
En la titulacin de 100c.c. de cloruro de sodio (NaCl) 0.1000N,
con nitrato de plata (AgNO3) 0.1000N, se pueden calcular las
concentraciones y potenciales de in cloruro (Cl-) , y de in
plata si se conoce el volumen y concentracin de in cloruro, los
volmenes agregados de la solucin valorada de nitrato de plata
(AgNO3) y el producto de solubilidad del cloruro de plata (AgCl)
que a temperatura ambiente es 1.2x 10-10.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo
dado que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto
de compensar los errores en la precipitacin del punto final se prefiere
el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente
puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es

necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la

valoracin de la sustancia problema se compensa con el empleado en
la valoracin del AgNO3.

Fichas de seguridad
-

Cromato de potasio al 5%: Puede causar cncer por

inhalacin. Puede causar alteraciones genticas
hereditarias. Posibilidad de sensibilizacin en contacto
con la piel.

Nitrato de plata 0,100 N : Provoca quemaduras, muy

txico para los organismos acuticos. Puede provocar efectos
negativos a largo plazo en el medio ambiente.

Cloruro de sodio 0,0500 N : Sustancia no peligrosa

segn la directiva 67/548/CE.

OBJETIVO:
Determinar con precisin y exactitud la concentracin de
cloruros en la sal de mesa.

OBJETIVOS ESPECFICOS:
Conocer la metodologa de las valoraciones
COMPLEJOMTRICAS.
Manipular patrones primarios y preparar sus diluciones.
Aplicar los conocimientos de los indicadores que se
emplean en este tipo de anlisis, para as visualizar el
punto final de una valoracin complejomtrica.
Aplicar los conocimientos terico prcticos para su buen
desempeo en un laboratorio de anlisis qumico.

 Aplicar la terminologa utilizada para la denominacin

de los equipos e Instrumentos que mas se emplean en un
laboratorio.
Ejecutar las tcnicas analticas por mtodos
convencionales. Aplicar todos estos conceptos a dos
problemas analticos concretos.

FUNDAMENTO:

El cloruro de sodio (NaCl) comercial o sal de mesa est

compuesto esencialmente de cloruro de sodio (NaCl) que est en
una proporcin elevada, pero tambin est en su composicin
cloruro de potasio (KCl), pequeas porciones de cloruro de litio
(LiCl), por lo que se hace necesario estudiar y efectuar el
anlisis de cloruros contenidos en la sal de mesa.
En el anlisis por el mtodo complejomtrico el valorante que se
emplea es el nitrato de plata (AgNO3).
El nitrato de plata (AgNO3) p.a. tiene una pureza no menor de
99,9por ciento, por lo que una solucin valorada puede
prepararse por pesada directa. Si se emplea nitrato de plata
comercial, recristalizada, o se debe verificar la normalidad de
la solucin de nitrato de plata (AgNO3), la valoracin se efecta
con cloruro de sodio (NaCl) p.a.

Ag+
AgCl(s)

Cl-

AgNO3

NaCl

AgCl(s)

NaNO3

El cloruro de sodio p.a. tiene una pureza de 99.9 100.0 %; por

esto, es un excelente patrn primario. El cloruro de sodio es muy
higroscpico y, en trabajos de precisin, es conveniente secarlo,
finamente pulverizado, en una estufa elctrica, a 250 350oC
durante 1 2 horas y dejarlo enfriar en un desecador.
MATERIALES:
1 Soporte para bureta.
1 Pinza para bureta.
1 Bureta graduada de 50.00c.c.
1 Pipeta aforada de 25.00c.c.
1 pipeta graduada de 1.00c.c.
1 pipeta graduada de 10.00c.c.
1 Matraz aforado de 250.00c.c.
1 Matraz aforado de 100c.00.c.
2 Matraces erlenmeyer de 250.00c.c.
1 Vaso de precipitado de 250.00c.c.
1 Vidrio de reloj.
1 Embudo para slidos.
1 Pizeta.
1 Balanza analtica.

1 Esptula.
1 Cola de zorro.
REACTIVOS:
Cloruro de sodio (NaCl) 0.0500N.
Nitrato de plata (AgNO3) 0.1000N.
Agua destilada (H2O).
INDICADOR.
Cromato de potasio (K2CrO4) sol.al 5%.

PROCEDIMIENTO:

Antes de efectuar la prctica, debemos cerciorarnos de que todo el

material de vidrio que se va utilizar debe estar limpio y seco, para evitar
posibles errores.
De igual modo, los reactivos y que se van a utilizar ya deben estar
preparados.
Preparacin de nitrato de plata (AgNO3) 0.1000N.
Pesar 16.9870gr.de nitrato de plata (AgNO3), trasvasar mediante
un embudo para slidos a un matraz aforado de
1000.00c.c.disolver, aforar con agua destilada y homogenizar la
solucin.
Preparacin de 250c.c. de cloruro de sodio (NaCl) 0.0500N.
Pesar (0.7367gr. de sal de mesa (NaCl), trasvasar mediante un
embudo a un matraz aforado de 250c.c. disolver, aforar con
agua destilada, homogenizar la solucin.

 Preparacin de 100.00c.c.de K2CrO4 sol. al 5%.

Tomar con una pipeta 5.00c.c.de K2CrO4 concentrado, vaciar al
matraz aforado de 100.00c.c.llenar hasta el aforo con agua
destilada.

Tomar en una bureta 50.00c.c. del agente valorante

(AgNO3) 0.1000N.
Tomar con la pipeta aforada alcuotas de 25c.c. de
NaCl 0.0500N llevar al matraz erlenmeyer de 250c.c.
Aadir 1.00c.c.de indicador Dicromato de potasio
(K2CrO4), solucin al 5%, la solucin obtendr un
color amarillento.

 Titular lentamente, agitando el matraz siempre y

continuamente (de lo contrario no se mezclaran
completamente los reactivos y parte de la disolucin
quedar sin reaccionar) hasta el punto de
equivalencia de la valoracin que se alcanz al
primer cambio de color (amarillo rojizo) cuando se
ha aadido suficiente solucin (patrn primario) de
la bureta para reaccionar con toda la cantidad del
analito presente en el matraz erlenmeyer.

 Dar la lectura correspondiente del volumen gastado en

la bureta.
Efectuar los clculos.
Realizar esta operacin al menos unas dos ves ms,
registrando los valores obtenidos en una tabla.
REACCIONES:

AgNO3(S)

H2O

NaCl(S)

H2O

AgNO3(S)

Ag+

Na+

NaCl(S)

NO3+

AgCl(S)
NaNO3

Ag+

Cl-

AgCl(S)

ECUACIN INICA NETA

CLCULOS:

Preparar 1.00L de AgNO3 0.1000N.

1000c.c. * 0.1000N = 100.00meq AgNO3
100.00meqAgNO3 * 169.87g.AgNO3 = 16.9870g. AgNO3
.

1000meqAgNO3

Cl+

Preparar 250c.c. de NaCl 0.0500N.

250c.c. * 0.0500N = 12.50meqNaCl
12.50meqNaCl * 58.44g.NaCl =0.7305gNaCl (sal de mesa)
.

1000meqNaCl

Peso de la muestra 0.7367g de NaCl (sal de mesa).

Preparar 100.00c.c.de indicador K2CrO4 al 5%.
5.00c.c.K2CrO4 [C]* 100c.c.sol.= 5.00c.c. K2CrO4concentrado.
100c.c. sol

Datos obtenidos en la titulacin:

PRUEBAS V (NaCl)

N(NaCl)

V (AgNO3) N (AgNO3) IND. K2CrO4

25.00c.c. 0.0500N

12.60c.c.

25.00c.c. 0.0500N

12.60c.c.

0.1000N

1.00c.c.

25.00c.c. 0.0500N

12.60c.c.

0.1000N

1.00c.c.

MEDIA 25.00c.c. 0.0500N

12.60c.c.

0.1000N

1.00c.c.

Clculo del % de Cl- terico:

%Cl- = 35,4527g. Cl- * 100 = 60.66%
58.44g. NaCl

Clculo de % de Cl- en la solucin.

0.1000N

1.00c.c.

Muestra en 25.00c.c.

0.7367g.NaCl *25.00c.c=0.07367g.de NaClexiste en cada 25.00c.c.de

sol.

250c.c.

V * M = meq.

12.60c.c.* 0.1000N = 1.2600meqAgNO3

1.260meqAgNO3*1meq NaCl * 1meqCl- * 35.4527g.Cl-=0.04467g.

Cl-

1meqAgNO3 1meqNaCl

1000meqCl-

% Cl- = 0.04467g.Cl- * 100 = 60.64%

.

0.07367g.m.

OBSERVACIONES:
Al agregar el indicador cromato de potasio la solucin
adquiere una coloracin amarillenta, al primer cambio de
color se torna de color rojo ladrillo, el cual nos indica el
punto final de la titulacin.
En este tipo de anlisis complejomtrico se forman
precipitados insolubles.

 La reaccin en esta prctica es equimolar o sea mol a mol,

ya que 1 mol de in plata reacciona con 1 mol de in
cloruro, para dar 1 mol de cloruro de plata.
El cloruro de sodio que se analiz en esta prctica, no solo
contiene iones sodio, sino otros iones que estn presentes en
la sal de mesa.
Se forman una pelcula finsima de cloruro de plata en las
paredes del matraz erlenmeyer.
El cloruro de plata es soluble en amonaco.

CONCLUSIN:
El objetivo de la presente prctica fue determinar la
concentracin de cloruros por mtodos precipitomtricos o
complejomtricos utilizando como indicador el cromato de
potasio al 5% (mtodo de Mohr) en una muestra de Cloruro de
Sodio o sal de mesa (NaCl).
El cual resulto que la sal de mesa contiene un 60.64% de
cloruros totales.

BIBLIOGRAFA.

ARTHUR I. VOGEL
SKOOG.
INTERNET.

TECNOLGICO INDUSTRIAL
BOLIVIANO CANADIENSE
EL PASO

COMPLEJOMETRA
DETERMINACIN DEL PORCENTAJE DE ClEN LA SAL DE MESA
INTEGRANTES:
ARANIBAR CHURA EDWIN R.
CCERES GUZMAN PATRICIA
GUEVARA ROJAS PATRICIA
DOCENTE:
T.S. CARLOS OTONDO
NIVEL: 400
FECHA: 22 DE OCTUBRE DE 2007
CBBA-BOLIVIA