VALORACIONES POR PRECIPITACION, (METODOS ARGENTOMETRICOS)

PROFESOR: HANNAEL OJEDA MORENO

DIDIER VARGAS
JENIFFER GARCIA

QUIMICA ANALITICA II

PROGRAQMA DE QUIMICA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS

UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

BARRANQUILLA-ATLANTICO

2011
 CONTENIDO

1. Introducción
2. Objetivos
2.1 Objetivos generales
2.2 Objetivos específicos
3. Metodología
3.1 Muestra
3.1.1 Muestra bruta
3.1.2 Muestra de laboratorio
3.1.3 Porciones pequeñas de la muestra de laboratorio (Alícuotas)
3.2 Procedimiento para la recolección de datos
3.3 Procesamiento y análisis de datos
3.3.1 Procesamiento de los datos
3.3.2 Análisis de los resultados
4. Conclusión
Bibliografía
Anexo
 1. INTRODUCCION

Titulaciones por precipitación

Los ensayos titulometricos también se basan en la reacción de un titulante con un analito para
formar un precipitado. Las titulaciones por neutralización y por precipitación difieren en un
aspecto muy interesante. Como se ha visto, cuando una titulación por neutralización se
encuentra en la parte intermedia entre el comienzo y el final, el pH de la solución es igual al pK a.
Pero considere la titulación por precipitación del sulfato con plomo. La reacción aplicable y la
expresión de acción de masas es:

El valor de o es igual a solo cuando la otra especie tiene actividad unitaria,

aproximadamente a la concentración 1M (la concentración exacta depende del coeficiente de
actividad). La y el SO42- que quedan en solución controlan el valor de . La curva de
titulación de contra volumen de titulante difiere de una curva de titulación acido-base
porque el solido no forma una solución amortiguadora. El solido no aparece en la expresión de
, y por tanto no es posible que exista una región de amortiguación. En otras palabras en la
zona intermedia cerca del punto de equivalencia, no es igual a . El valor de será
grande (o sea será pequeño) hasta llegar cerca del punto final.

Hay un caso en el cual existe una relación simple entre las concentraciones de plomo y sulfato y
. En el punto de equivalencia, la concentración de plomo en la solución es igual a la del

sulfato.

Este es un resultado general únicamente para la formación de 1:1 de precipitado. Mas allá del
punto de equivalencia, la concentración del titulante plomo aumenta con rapidez a medida que
se agrega.

Es importante reconocer que no todas las reacciones de precipitación son aplicables a análisis
titulometricos, pues muchas son demasiado lentas y como resultado se requieren mucho tiempo
para que se completen, por lo cual el punto final de la titulación puede ser incierto.

En una titulación por precipitación, a medida que se aproxima el punto final el analito que forma
el precipitado se diluye cada vez más. De este modo, si la reacción es lenta seria necesario
agregar el titulante aun con más lentitud. Uno de los motivos por los cuales estas reacciones
suelen ser lentas es que se produce precipitación continua en las superficies de las partículas de
precipitado. Desde el punto de vista de la concentración, estas superficies están relativamente
diluidas.
Un segundo inconveniente al emplear reacciones de precipitación es que tienden a no ser
altamente específicas. Las impurezas con propiedades químicas similares también coprecipitan
y, en consecuencia, los resultados se elevan. La preparación de la muestra para eliminar
impurezas suele ser difícil, u el manejo adicional de la muestra reduce en ocasiones la precisión
del ensayo.

Un tercer inconveniente es que los indicadores colorimétricos para titulaciones con precipitación
son algo complicados: requieren de condiciones de pH y fuerza iónica cuidadosamente
controladas para funcionar en forma moderada.

Otro problema al emplear indicadores de este tipo es que el precipitado suele opacar la solución,
lo que dificulta observar el color del indicador y solo un color de tipo intenso dará un punto final
claramente visible. Sin embargo, estos problemas se han evitado gracias al descubrimiento de
sensores selectivos. Por ejemplo, la titulación de plomo con sulfato puede vigilarse mediante un
electrodo selectivo de plomo para determinar la curva de titulación. Sin embargo pocas
titulaciones de este tipo compiten con las técnicas instrrumentales contemporáneas por lo que
respecta a especificidad, límites de detección, simplicidad de precipitación de la muestra y
velocidad.

Indicadores del punto final

El indicador será una sustancia que reacciona con el agente valorante o el analito, y esta
reaccion con el indicador compite con la reaccion de precipitación:
Según su comportamiento, los indicadores de punto final se clasifican en dos grupos_

a) Indicadores que reaccionan con el agente valorante. Por lo general, cuando se alcanza
el punto final:
Originan la aparición o desaparición de un precipitado. Método de Mohr:

Dan lugar a un cambio de color en la disolución que se valora. Método de

Volhard:
b) Indicadores de adsorción o de Fajans.
Método de Fajans Fluoresceína (forma anicónica)

Condiciones para el uso de los indicadores:

1. La reaccion del indicador solo se debe producir cuando todo el analito ha reaccionado y
no antes ni después (control de la concentración del indicador)
2. IndR (Indicador-Reactivo) debe ser muy coloreado, para que sea visible en muy
pequeña cantidad (se reduce el error de la valoración)
3. (IndR: Indicador-Reactivo; AR: Analito-Reactivo)
4. debe tener un valor alto, para que el cociente [IndR]/ [Ind] aumente con rapidez
en las proximidades del PE.
Para que se observe adecuadamente un cambio de color el valor del cociente [IndR]/ [Ind]
debe cambiar aproximadamente entre 10/1 y 1/10 (el valor de pR debe cambiar unas 2
unidades)
 ARGENTIMETRIAS

Métodos de análisis volumétrico en los que se emplea el AgNO3 como reactivo precipitante. Este
reactivo origina reacciones rápidas de precipitación con gran número de especies, tales como:

Método de Mohr
El método se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos, magnesio y
amonio.
La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4 =, que
comunica a la solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el punto final un
precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4.
La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para
la determinación.
La solución patrón de se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación del
punto final se prefiere el método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente puro.
Cuando la solución tipo se prepara por el método indirecto no es necesario el ensayo en blanco,
porque el exceso empleado en la valoración de la sustancia problema se compensa con el
empleado en la valoración del

Método de Volhard. Este método de titulación se usa para la determinación de plata y

compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como .
Para el caso de determinación de un anión, se acidula con HNO3, se agrega un exceso de
solución tipo de AgNO3 para precipitar el anión y se valora por retroceso el exceso de Ag+, con
solución patrón de tiocianato de potasio; el indicador es el que proporciona color rojo a la
solución.

Método de Fajans
Este método determina el punto final con indicadores de adsorción (compuesto orgánico que
tiende a adsorberse en la superficie del sólido que se forma en una titulación de precipitación). El
método se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solución
donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones.
En condiciones adecuadas, la adsorción o la desorción ocurren cerca del punto de equivalencia,
de ahí que además de un cambio de color también se transfiere el color de la solución al sólido o
viceversa
La fluoresceína es un indicador de adsorción muy común que tiene mucha utilidad para titular
iones cloruro con nitrato de plata. En solución acuosa el indicador se disocia parcialmente en
iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente y de color verde amarillento, el ion
fluoresceinato forma sales de plata de color rojo brillante sin embargo siempre que se emplea
este colorante como indicador su concentración nunca es bastante para precipitar como
fluoresceinato de plata
En las primeras etapas de la titulación de iones cloruro con nitrato de plata, las partículas
coloidales de cloruro de plata tienen una carga negativa debido a la adsorción de los iones
cloruro en exceso. Los aniones del colorante son repelidos de la superficie de las partículas
coloidales por repulsión electrostática e imparten un color verde amarillento a la solución. Sin
embargo mas allá del punto de equivalencia las partículas de cloruro de plata tienen a adsorber
fuertemente a los iones plata y adquieren una carga positiva por lo que ahora los aniones
fluoresceinato son atraídos hacia la capa de contra ión que rodea a cada partícula de cloruro de
plata. El resultado neto es la aparición del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa
superficial de la solución que rodea al sólido. Es importante señalar que el cambio de color es un
proceso de adsorción y no una precipitación ya que la solubilidad máxima del fluoresceinato de
plata nunca es rebasado. El proceso de adsorción es reversible.
Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorción son rápidas, exactas y
confiables, pero su aplicación se limita a unas cuantas reacciones que llevan rápidamente un
precipitado coloidal.
 2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVOS GENERALES

 Determinar un precipitado utilizando como valorante el y sus distintos métodos.

2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS.

 Estandarizar una solución de AgNO3 0.0500 M por los métodos de Mohr y Fajans.
 Observar el punto de equivalencia con los distintos métodos de valoración por precipitado.
 Aplicar los distintos métodos de valoración por precipitado en muestras de agua retratada y
tratada.
 3. METODOLOGIA

3.1 Muestra
3.1.1 Muestra bruta
 Agua brisas. 250mL
 Agua brisa. 250mL
 Agua cristal. 250mL
 Agua de grifo.
 Agua de charco.

3.1.2 Muestra de laboratorio

 100mL de las muestras de agua de las diferentes marcas comerciales
 100mL de agua de grifo y agua de charco.

3.1.3 Alícuotas de la muestra de laboratorio

 Se tomaron alícuotas de 50mL de cada muestra de agua

 3.2 PROCEDIMIENTO PARA LA RECOLECCIÓN DE DATOS

3.2.1 Estandarización de la solución de 0,0500M

Secar el SP NaCl por 2 horas a 10ºC

Pesar 0,1170g – 0,1460g de NaCl

Diluir y llevar a 100mL hasta el aforo

Medir dos alícuotas de 50,0mL cada una

Estandarización Estandarización
por el método por el método
de Fajans de Mohr

Transferir a Transferir a
erlenmeyer erlenmeyer

Agregar 5.0mL de Agregar 2 a

dextrina al 2% + Valorar con 3 gotas de
10 gotas de al
diclorofluresceina 5%p/v
3.2.2 Ensayo en blanco para determinar el error por exceso de

PARTE 1
50,0mL Agua destilada
300mg de CaCO3
1 a 2 mL de K2Cr2O4 al 5% en p/v

Se titula gota a gota con AgNO3

PARTE 2.

3.2.3 Estandarización de la solución patrón de KSCN 0,05M con la solución patrón de

0,0500M

Agregar 2mL de
HNO3
Medir una alicuota Transferir a
concentrado + Valorar con
de 25mL de erlenmeyer de
2mL de solucion KSCN 0,0500M
AgNO3 250mL
indicadora de
sulfato ferrico.

3.3.3 Determinación de cloruros en una muestra de agua por el método de Mohr

Medir aicuota
Transferir a Agregar de 1 a
de 100mL de Valorar con
erlenmeyer 2 gotas de
la muestra de AgNO3
de 250mL K2Cr2O4 la 5%
agua
 3.3.4 Determinación de cloruros en una muestra de sal de cocina por el método de Fajans

Pesar 1,100g - 1,200g de sal Disolver y transferir a matraz

Diluir hasta el aforo.
de cocina de 100mL

Agregar 5mL de Dextrina al

Titular con AgNO3 2% y 10gotas de Pasar a erlenmeyer de 250mL
diclorofluresceina.

3.3.5 Determinación de una mezcla de halogenuros

Pesar 0.080g de la Transeferir a

disolver con agua
mezcla 1 (o la erlenmeyer de
destilada (30mL)
mezcla 2) 250mL

Agregar 5.0mL de Agregar 10mL de

CHCl3 o CCl4 (agitar HNO35.0M + 25mL Diluir hasta 50.0mL
fuerte) AgNO3 0.05M

Valorar exceso de
Adicionar 2mL de
AgNO3 con KSCN
akumbre ferrico.
0.050M
 3.3 PROCESAMIENTO Y ANÁLISIS DE DATOS

3.3.1 PROCESAMIENTO DE LOS DATOS.

ESTANDARIZACION DE AgNO3 0.0501M 0,0500M

MÉTODO DE FAJANS
Prueba 1:

Prueba 2:

MÉTODO DE MORH
ESTANDARIZACION DE KSCN CON AgNO3 0.0501M.

APLICACIONES ANALITICAS.
Determinación de cloruros en una muestra de agua (MORH)

Muestra de agua Brisas:

Muestra de agua Cristal:

Muestra de agua Brisa:

Muestra de agua de grifo:

 Muestra de agua de charco:

Determinación de cloruros en sal de cocina:

Determinación de mezcla de halogenuros

NaCl + BaCl2· 2H2O

50mL
25mL AgNO3

0,3mL KSCN

De esta manera se tiene:

 4.0 CONCLUSIONES

Las valoraciones argentométricas permiten determinar la cantidad de iones cloruro presentes en

muestras de agua, es decir, presentan ciertas similitudes con las valoraciones por formación de
complejos, pero a diferencia de estas últimas las primeras cuentas con métodos que son de gran
ayuda a la hora de realizar el respectivo análisis. Por otro lado se evidenció que la sal de cocina
se encuentra constituida en su mayoría por iones cloruros y que los iones sodio se encuentran
en menor proporción pero además que dicha sal no es 100% cloruro de sodio.

BLIOGRAFIA

 QUIMICA ANALITICA CONTEMPORANEA PRIMERA EDICION JUDITH F. RUBINSON-

KENNETH A. RUBINSON, EDITORIAL PRENTICE HALL MEXICO 2000.
 SKOOG D A., WEST, HOLLER, CROUCH. Química Analítica. Canadá: Mc Graw Gill,
2004.
 AYRES G. Análisis Químico Cuantitativo. Oxford University Press México, 1995.
 ANEXO

1. ¿Qué sucedería si la titulación por el método de Morh se efectúa a un pH de 4,00 o

menor, y a un pH mayor que 11,00? Anote las posibles ecuaciones.

El método de Morh es aplicable solo a disoluciones con pH comprendido entre 7 y 10. La

primera ionización del ácido crómico, H2CrO4, es fuerte, pero la segunda es débil,
. En disolución ácida, la concentración de ion cromato disminuye por reaccionar
con los iones hidrógenos:

y el cromato de plata no precipita hasta que se haya añadido ion plata en gran exceso
respecto a la cantidad estequiométrica para la precipitación del cloruro. La precipitación del
cromato de plata se puede impedir por completo con suficiente ácido. Si la disolución a
valorar estuviese alcalina, podría precipitar hidróxido de plata antes
que el cromato de plata.
2. ¿Por qué la valoración por el método de Volhard debe llevarse a cabo en medio
ácido? Explique.

Porque el ácido nítrico evita la hidrólisis del que da lugar a sales básicas insolubles;
además, elimina el color del ion férrico la disolución indicadora, con lo que el punto final es
más pronunciado. El ácido nítrico utilizado en la preparación de la disolución indicadora y en
la disolución de las muestras a valorar debe estar exento de ion cloruro. La mayoría de los
cationes comunes no interfieren; una excepción importante es el mercurio (II), que impide la
formación del complejo férrico rojo, pues el está menos ionizado que
.
3. ¿Cuál es el valor establecido, “VALOR ADMISIBLE”, para la concentracion en
ppm de cloruros en agua potable?

Esta concentración es en función del pH. Para un pH entre 6.5 y 7.4 la concentración de
cloro residual combinado debe superar 1 mg/l. Para un pH entre 7 y 8, debe superar
1.5 mg/l. Finalmente si el pH está entre 8 y 9, el cloro combinado puede superar 1.8
mg/l.

4. En una determinación de Cl- por uno de los métodos de Volhard modificados, un

químico no recubrió completamente el AgCl precipitado con nitrobenceno. ¿Su
resultado fue alto, bajo o correcto? Razónese la respuesta.

Como las partículas de cloruro de plata no fueron recubiertas por completo por el
nitrobenceno, ello implica que al momento de hacer la valoración por retroceso con el
 tiocianato la cantidad de plata si recubrir reaccionará con el tiocianato de dicha valoración,
es decir, que el resultado obtenido es bajo. La reacción en este caso sería la siguiente:

Porque esta impide la coagulación del precipitado y permitiendo que tenga una elevada
superficie específica en contacto con la disolución. La estabilización de las partículas
coloidales se logra por adición de un coloide protector como la dextrina.

5. Para que se usa el PEG (polietilenglicol) o dextrina en la valoración por el método de

Fajans.

Porque esta impide la coagulación del precipitado y permitiendo que tenga una elevada
superficie específica en contacto con la disolución. La estabilización de las partículas
coloidales se logra por adición de un coloide protector como la dextrina.

6. ¿Qué sucedería si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz
directa del sol?

El precipitado empezaría a volverse gris durante la valoración y por tanto no se conseguiría

el punto final de manera satisfactoria. Lo anterior se debe a la fotosensibilidad que presenta
el haluro de plata. La acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy
pequeñas que son necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción.