Guia de Problemas Version 2011
Guia de Problemas Version 2011
Guia de Problemas Version 2011
GUÍA DE PROBLEMAS
Versión 2011
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INTRODUCCIÓN
El objetivo de esta Guía es brindar una serie amplia de ejercicios para que se pueda fijar los conoci-
mientos teóricos impartidos en clase. Por otro lado, con la Guía, la cátedra de Química General pretende
Los ejercicios han sido aportados por varios Profesores de la materia, los mismos tienen su resultado
y algunos de ellos se hallan resueltos. Encontrara algunos ejercicios de mayor complejidad los que se hallan
identificados con 1 o 2 asteriscos. Asimismo hay algunos comentarios e instrucciones pertinentes a tener
Queremos invitarlo a encarar la resolución de la guía con gran disposición y ahínco, puesto que en
las materias del núcleo físico-matemático, entre las cuales está la Química, no existen muchas alternativas a
la de encarar la resolución de la mayor cantidad de ejercicios que sea posible encontrar, para lograr
entenderlas y aprobarlas.
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ÍNDICE
Unidades y Números 4
1. Sistemas Materiales 8
3. Enlaces químicas 21
4. Nomenclatura 24
5. El estado gaseoso 30
8. Soluciones 52
9. Termoquímica 67
12. Electroquímica 87
Anexos:
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UNIDADES Y NÚMEROS
UNIDADES
Las unidades tienden a homogenizarse conforme al Sistema Internacional de Medidas (Sus siglas son: SI)
que en nuestro país se encuentra reglamentado en el llamado Sistema Métrico Legal Argentino (Sus siglas
son: SIMELA) siendo el Organismo rector el INTI – Instituto Nacional de Tecnología Industrial del que suge-
rimos visitar su interesante página www.inti.gov.ar. No obstante es usual utilizar otras unidades comunes, las
cuales se pueden se pueden convertir entre ellas mediante un coeficiente apropiado y hay gran variedad de
paginas de Internet y programas que simplifican la tarea como por ejemplo www.convertworld.com.
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MÚLTIPLOS DEL SI
Veremos en el desarrollo de los distintos temas comentarios sobre unidades alternativas específicas y sus
correspondientes equivalencias
Se denominan cifras significativas de un número que expresa una medición, a las cifras dígitas exactas,
aparte de los ceros necesarios para situar el lugar decimal.
Por ejemplo: 45,3 tiene 3 cifras significativas
8,25780 tiene 6 cifras significativas
0,0041 = 4,1.10-3 tiene 2 cifras significativas
0,004100= 4,100. 10-3 tiene 4cifras significativas
Los números que se relacionan con enumeraciones o conteos, en lugar de mediciones, son exactos
naturalmente y tienen un número ilimitado de cifras significativas salvo una información al respecto.
Por ejemplo, el número 236.000.000 puede tener 3, 4 ó hasta 9 cifras significativas. Si se sabe que tiene 4
cifras significativas el número se puede escribir:
236,0 millones , ó bien 2,360.108 .
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Sugerimos prestar especial atención sobre este punto que entendemos es muy importante. En Química
trabajamos con números que van desde muy pequeños hasta muy grandes por ejemplo:
Masa del protón: 1,672621637 x 10-27 kg escribamos esta masa de otra forma:
0,000000000000000000000000001672621637 kg
Como se ve un número que excede todo lo que comúnmente hemos imaginado, y sin embargo, aún ese
número tan grande de unidades pequeñas puede resultar en una masa muy pequeña.
Por ejemplo la masa del número de Avogadro (o mol) de protones:
Surge de estos números tan particulares la necesidad redondearlos para que sea menor el número de cifras
significativas de los mismos, pero este es un proceso en el que no está ausente la posibilidad de cometer
grandes errores.
Como vemos el error va aumentando conforme voy reduciendo el número de cifras significativas.
¿Hablar de un error de 0,004%, 0,044 % o 0,931 % es hablar un error pequeño?, bueno… depende, no
tenemos que perder de vista que en la Ingeniería los números tienen mucha importancia, por ejemplo, si se
está proyectando un puente de 4000 metros de longitud, veamos en cuantos metros de diferencia hay en
cada caso:
Error % 0,004 0,044 0,931
Diferencia
de Longitud +/- 0,16 +/- 1,76 +/- 37,24
en metros
Se ve claramente en este ejemplo que al redondear sin tener en cuenta el error puede llevar a resultados
insólitamente incorrectos.
Supongamos ahora que el resultado es 1,1425:
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Redondeo Redondeo Redondeo
Número 1 2 3
1,1425 1,142 1,14 1,1
Error % 0,04 0,22 3,72
Vemos que al hacer el cálculo con un número más grande y con mayor número de cifras significativas
disminuye el error.
Podríamos dar muchos ejemplos semejantes, pero pretendemos que se tome conciencia de que los números
importan y se deben redondear con criterio, teniendo siempre presente el error que resulta del redondeo.
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1 – SISTEMAS MATERIALES
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Fase
-Sistemas inhomogéneos
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EJERCICIOS SOBRE SISTEMAS MATERIALES
1.1.- Buscar la correspondencia entre los términos de la columna izquierda con los de la columna derecha:
1.3.- Indicar cuales de las siguientes propiedades son intensivas: a) volumen, b) volumen específico, c)
densidad, d) peso específico, e) resistencia eléctrica f) resistividad g) dureza h) coeficiente de dilatación i)
temperatura de fusión j) cantidad de calor
1.4.- Determinar cuál será la densidad del cobre (Cu) sabiendo que una esfera de este metal, de 43 cm de
diámetro tiene una masa de 371 Kg. (Vesfera = 4/3.π.r3).
1.5.- En un recipiente graduado (probeta) se vierte agua líquida hasta que la marca leída es de 25 cm3.
Se coloca en su interior un bloque de grafito (el grafito es una de las formas (variedad alotrópica)
en que se presente el elemento Carbono en la naturaleza). La masa del bloque es de 13,5 g y el nivel del
agua sube hasta llegar a 31 cm3. Calcular la densidad del grafito.
1.6.- Las siguientes propiedades fueron determinadas para un trozo de Hierro (Fe), indicar cuáles de
ellas son extensivas y cuáles intensivas. Justificar.
Masa = 40g Densidad = 7,8g/cm3 Color: Grisáceo brillante
0
Punto de Fusión = 1535 C Volumen: 5,13 cm3
Se oxida en presencia de aire húmedo. Este proceso se llama corrosión.
Insoluble en Agua
1.7.- Puede existir un sistema heterogéneo formado por una sola sustancia. Justifique la respuesta.
1.8.- Teniendo en cuenta su composición, que diferencia fundamental existe entre un sistema homogé- neo
como la sustancia agua en fase líquida y otro constituido por una solución acuosa de cloruro de sodio (Sal
común).
1.9.- Indicar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, justificando cada respuesta:
a) El peso específico de 20 g de aluminio a 100C es mayor que el correspondiente a 5 g de aluminio a igual
temperatura.
b) Para separar el cloruro de potasio existente en una solución acuosa de dicha sustancia, no puede usarse la
filtración.
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c) Las propiedades intensivas de las soluciones dependen de su composición.
d) Los métodos de fraccionamiento permiten separar los componentes de soluciones.
e) Una sustancia compuesta es un sistema heterogéneo ya que está formado por varios elementos.
1.10.- Indique que son las propiedades intensivas y extensivas, dé ejemplos de cada una de ellas y escriba
las unidades correspondientes.
1.11.- Distinga entre las siguientes transformaciones de la materia, las que se clasifican como físicas y como
químicas:
a) Combustión de una vela.
b) Destilación de agua
c) Fusión del cobre
d) Imantación del Hierro
1.12.- Indique cuáles de los siguientes sistemas son homogéneos y cuáles son heterogéneos. En los sistemas
heterogéneos indique cuantas y cuales son las fases que lo componen.
a) Agua líquida
b) Hielo y agua líquida
c) Un trozo de hielo
d) Tres trozos de hielo
e) Granito
f) Agua líquida y plomo
g) Tinta China
h) Alcohol etílico líquido
i) Leche
j) Solución de sal en agua
k) Oxido de mercurio sólido (HgO (s))
1.13.- a) ¿El gasoil automotor es una mezcla, una sustancia o una solución?
¿Por qué?
1.14.- De los siguientes sistemas homogéneos, indique cuáles son soluciones y cuales son sustancias:
a) Agua potable e) Estaño sólido
b) Benceno (C6H6 ) f) Sulfato de Potasio (K2SO4 )
c) Bicarbonato de Sodio (NaHCO3) g) Alcohol Común
d) Aire filtrado h) Nafta
1.15.- “Todo sistema gaseoso es homogéneo”. Diga cuáles de los siguientes sistemas contradice el
enunciado anterior:
1.16.- Se tiene un sistema formado por trozos de KBr sólido, Pt sólido, solución acuosa de KBr, solución
acuosa de azúcar, vapor de agua y aire (formado por N2 y O2). a) Cuántas fases lo forman? b) Cuáles son
esas fases y qué sustancias forman el sistema en cada fase? c) Cuáles son simples y cuáles compuestas?
1.17.- Se tiene el siguiente sistema material: 1 tachuela de cobre, dos trozos irregulares de cobre, solución
acuosa de cloruro de sodio, solución acuosa de azúcar, gas nitrógeno y gas hidrógeno. a) ¿Cuántas fases lo
forman? b) ¿Cuáles son esas fases y qué sustancias forman el sistema en cada fase? c) ¿Cuáles son simples y
cuáles compuestas?
1.18.- Se tiene un sistema formado por tres trozos de Cu sólido, Au sólido, solución acuosa de K2SO4,
alcohol, vapor de agua y aire (formado por N2 y O2).a) ¿Cuántas fases lo forman? b) ¿Cuáles son esas fases y
qué sustancias forman el sistema en cada fase? c) ¿Cuáles son simples y cuáles compuestas?
1.19.- Las siguientes proposiciones se refieren a un sistema formado por 3 trozos de hielo flotando en agua
salada. Indicar las proposiciones correctas justificando su elección:
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1) Es un sistema homogéneo.
2) El sistema tiene dos interfases.
3) El sistema tiene tres fases sólidas y una líquida.
4) El sistema tiene dos componentes.
5) Los componentes se pueden separar por filtración.
1.20.- Se dispone del siguiente sistema 7 g de hielo; 93 g de agua salada, 12,6 g de sal en exceso
depositada en el fondo y 22,4 g de hierro: a) ¿cuáles sustancias son simples y cuáles compuestas?; b) Señalar
el número de fases del sistema.
1.21.- En el siguiente sistema indicar: clase, (homogéneo, inhomogéneo o heterogéneo), número de fases,
número de componentes y cuáles son sustancias simples y cuales son compuestas: a) Un recipiente cerrado
con agua, hielo y vapor de agua
1.22.- Un sistema material está constituido por dos tachuelas y tres clavos de hierro, una granalla de zinc,
hielo, solución diluida de cloruro de calcio, vapor de agua y aire (formado por gas nitrógeno, gas oxígeno y
dióxido de carbono). Caracterice cada fase del sistema y en cada una discrimine las sustancias puras
compuestas.
1.23.- Si se tiene una suspensión de carbón en polvo en una solución acuosa de nitrato de potasio
(KNO3).Indique:
a) Si el sistema es homogéneo o heterogéneo?
a) Cuantas fases lo componen y cuáles son esas fases?
b) Qué sustancias forman el sistema y cuáles de ellas son simples y cuáles compuestas]
c) En caso de ser posible, como fraccionaría el sistema?
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2 – ESTRUCTURA ATÓMICA – TABLA PERIÓDICA
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
PARTE A:
-Número Atómico
-Número de Avogadro
PARTE B
-Efecto fotoeléctrico
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-Orbital -Orden de llenado de los orbitales. -Regla de Hund
-Principio de exclusión de
Pauli.
Como anexo de esta guía encontrara una tabla periódica, no obstante le sugerimos adquirir una
y además encontrará infinidad de ellas en Internet. Le recomendamos ver las tablas de las
siguientes direcciones:
http://www.ptable.com/
http://www.mcgraw-hill.es/bcv/tabla_periodica/mc.html
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EJERCICIOS PARTE A
2.1.- Un átomo tiene un radio atómico aproximado de 0,15 nm y un núcleo típico tiene un radio aproximado
de 1,5.10-6nm. a) Comparar el tamaño del núcleo con el de átomo. b) Calcular el porcentaje de volumen
ocupado por un núcleo respecto del volumen total del átomo, suponiendo a ambos esféricos. Datos:
Volumen de la esfera = 4/3π r3 (nm (nanometro)=10-9m)
R: a) Vat = 1x1015 Vn b) 1x10-13 %
2.2.- La explosión de 20 Kg de trinitrotolueno (TNT C7H6N306) libera una energía de 2,6 . 108 J(Joule).
Calcular la variación de masa del sistema luego de la explosión. Esta variación de masa es significativa con
respecto a la masa inicial de TNT?
Dato: C (velocidad de la luz) = 3,00 . 108 m/s
R: m=2,888x10-9 Kg
2.3.- La bomba atómica que se detono sobre la ciudad de Hiroshima tuvo una potencia equivalente a 20000
toneladas de TNT. ¿Cuál habrá sido la variación de masa en la bomba atómica?
R: m=0,00288 Kg = 2,888g
2.4.- Al llevarse a cabo los ensayos de la bomba H (bomba de Hidrógeno), se tomo como unidad de medida
de su potencia el Megaton, equivalente a 1.000.000 de toneladas de TNT, se han ensayado bombas de hasta
15 megatones. En este último caso, cuál será la variación de masa?
R: m= 2,1667 Kg
SIMBOLO Z A N0 de N0 de N0 de Carga
Protones Electrones Neutrones Eléctrica
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6C 6 13 6 6 7 0
5 6 0
20 20 0
11 23 0
32 2-
16S
56 24 +2
92 143 +6
90 146 +3
24 12 0
31 15 0
30 63 +2
244 4+
94Pu
2.7.- Calcular el número de átomos de cada especie que constituyen una molécula de:
a) Acido Sulfúrico (H2SO4)
b) Etanol (C2H5OH)
c) Sacarosa (C12H22O11)
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2.8.- Un adulto normal tiene en sangre 4,8 . 106 eritrocitos por mm3, siendo su volumen sanguíneo de 5 lt.
Cuantos eritrocitos tiene en sangre? Cuántas docenas de eritrocitos?. Cuántos moles de eritrocitos? ¿En
cuantos litros de sangre habrá un mol de eritrocitos?
R: 2,4x1013 eritrocitos; 2x1012 docenas de eritrocitos; 3,985x10-11 moles de eritrocitos; 1,254x1011 litros de
sangre.
2.9.- Cuántos moles de azufre (S) hay en un mol de Sulfuro de Hierro (pirita) (FeS2)? Cuantos átomos de
hierro (Fe) hay?. Cuántos átomos de azufre (S) hay?
R: 2 moles de S; 6,02x1023 átomos de Fe; 1,204x1024 átomos de S.
2.10.- En una masa de carbonato ácido de sodio, llamado comúnmente bicarbonato de sodio (NaHCO3 )
utilizado como antiácido estomacal, hay 2,71 . 1024 átomos de oxigeno (O). Cuántos moles de NaHCO 3
hay en dicha masa?
R: 1,5 moles de NaHCO3
2.11.- A partir de las masas atómicas relativas, calcular la masa molecular relativa de:
a) Acido nítrico (HNO3) b) Hidróxido de sodio (NaOH)
c) Acido ortofosfórico (H3PO4 ) d) Sulfato de Sodio (Na2SO4 )
e) Sulfato férrico (Fe2(SO4)3)
2.12.- Una onza troy de oro (Londres) pesa 31,104 g y el 9 de diciembre de 2009 se cotizó en
$ 4345.83 (u$s1143.- la onza troy)
a) Calcular el valor del oro (Au) presente en un anillo de 3,0 gr de masa.
b) Cual será el valor monetario de 1 mol de átomos de Au.
Dato: ArAu = 197,0
R: a) $ 420,03; b) $ 27581,71/mol de Au.
2.14.- a) Determinar cuántos átomos conforman una molécula constituido por un solo elemento, sabiendo
que su masa molecular relativa es igual a 48 y que cada átomo constituyente pesa 2,66.10-23g.
b) Cuál será la masa atómica relativa del elemento en cuestión?
c) Cuál será la sustancia aludida en este problema?
R: a) 3 átomos; b) 16; c) O3 (ozono)
2.15.- Se desconoce la atomicidad de las moléculas de un elemento X, pero se conoce su masa molecular
relativa (Mrx=256) y se sabe que un átomo de X tiene una masa de 5,32.10-23g. Calcular la atomicidad de X.
R: a) Atomocidad = 8. Fórmula: X8
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2.16.- Alrededor del 75% del peso corporal humano está constituido por agua; para una persona de 65 kg,,
calcular:
a) Cuántos moles de moléculas de agua conforman su organismo.
b) Cuántas moléculas de agua.
c) Cuántos átomos de hidrógeno.
R:) 2708,33 moles; b) 1,6309x1027 moléculas de Agua; 3,2619 x 1027 átomos de Hidrógeno
2.17.- Una solución de sal (NaCl) en agua tiene una masa de 1,54 kg y contiene 3,3% m/m de sal. Calcular
la masa de sal y de agua presentes en dicha solución. Indicar cuantos y cuáles son los componentes y
cuantas las fases.
R: mNaCl = 50,82 g; mH2O = 1489,18 g; Componentes: NaCl y H2O: 1 Fase
2.19.- A 200C y mol de agua, ocupa un volumen de 18 cm3. Considerar un vaso cuya masa es 150g, en el
que se vierten 100cm3 de agua líquida a dicha temperatura. Aparte se tiene un cubito de hielo de 2,50 cm de
arista, y se sabe que 1 mol de agua sólida a 00 C ocupa un volumen de 19,6 cm3.
a) Cuántos moles de agua líquida hay en el vaso?
b) Cuántos moles de agua hay en el cubito de hielo?
c) Cuántas moléculas de agua hay en el vaso luego de agregar el cubito de hielo?
d) Si cada molécula de agua pesara 18,0 g, podría una persona levantar el vaso?. Para un cálculo
estimativo como este, ¿influye la masa del vaso?
e) Cuál es la masa del sistema luego de agregar el cubito de hielo al vaso?
R: a) 5,555 moles de H2O(l); b) 0,797 moles de H2O(s); c) 3,825x1024 moléculas H2O; d) no influye;
e) 264,34 g.
2.20.- Un mol de moléculas de cloro gaseoso (Cl2) tiene una masa de 71 g. Cuál es la masa de 1 átomo de
Cloro (Cl).
R: 5,897x10-23 g.
2.21.- Una muestra de calcio (Ca) metálico puro que pesaba 1,35 g fue convertida cuantitativamente en
1,89 g de óxido de calcio (CaO) puro. Si se toma la masa atómica relativa del oxigeno como 16,0. ¿Cuál es la
masa atómica relativa del calcio?
R: ArCa = 40
2.22.- ¿Qué masa de NH3 tiene el mismo número de átomos de hidrógeno que 16 g de N2H4 ?
R: 8,5 g
2.23.- Indique si la siguiente proposición es cierta o falsa justificando su respuesta: "El número de átomos de
Fe contenidos en 240 g de Fe2O3 es mayor que el número de átomos de oxígeno contenidos en 174 g de
Fe3O4.
R: Falso, el número de átomos de Fe será igual o menor a los del oxígeno dependiendo del número de cifras
significativas utilizadas.
*2.24.- Una muestra de 1,5276 g de CdCl2 se convirtió a cadmio metálico y productos libres de cadmio
mediante un proceso electrolítico. El peso del cadmio metálico fue de 0,9367 g. Si se toma el peso atómico
del cloro como 35,453 ¿cuál será el peso atómico del cadmio a partir de este experimento?
Solución:
En la reacción, a partir del CdCl2 se obtiene Cd, y aunque el problema no lo dice debemos suponer
que el rendimiento de la misma es del 100%. Para 1,5276 g del compuesto, entonces:
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Como conocemos la masa atómica relativa del cloro, podemos calcular la masa de cloro presente
en un mol de cloruro de cadmio. Por cada mol de CdCl2 hay dos moles de atomos de Cl, por lo que, en
términos de masa:
Por cada mol de CdCl2 : 35,453 x 2 = 70,906 g de Cl.
De acuerdo con la ley de las Proporciones Constantes, cualesquiera sea el tamaño de la muestra la
relación de masas debe mantenerRse para un compuesto definido, por lo que la proporción entre las masas
de cloro y cadmio permiten escribir:
mCl 0,5909 g Cl 70,906 g Cl
= cte. ⇒ = De donde: x = 112,4 g de Cd. Como la atomicidad del cadmio
mCd 0,9367 g Cd x g Cd
en el compuesto es 1, entonces el valor encontrado coincide numéricamente con la masa atómica relativa del
mismo, por lo que: P.A.R. Cd = 112,40.
*2.25.- La fórmula mínima de un óxido de un metal es M2O3. Se sabe que dicho óxido contiene 68,4 % del
metal. ¿Cuál es la masa atómica relativa de dicho metal?.
R: 51,95
**2.26.- R y T se combinan para dar R2T3 y RT2. Si 0,15 moles de cada uno de dichos compuestos tienen
una masa de 15,9 y 9,3 g respectivamente, ¿cuál es el peso atómico de cada uno de los elementos?
R: AT = 18 y AR = 26
2.27.- La abundancia relativa del isótopo 10 del Boro es del 19,7%. El resto está formado por otro isótopo.
¿Cuántos neutrones posee un átomo de Boro de éste último isótopo? Justifique. AB = 10,811
R: 6
*2.28.- Un mineral de taconita consta de 35% de Fe3O4 y el resto son impurezas silíceas. ¿Cuántas toneladas
de mineral se deberán procesar para recuperar una tonelada de Fe metálico si la recuperación es del 100%?
R: 3,95 t.
**2.30.- Una muestra de poliestireno que se ha preparado calentando estireno con peróxido de
tribromobenzoilo en ausencia de aire tiene la fórmula Br3C6H3(C8H8)n. El número n varía con las condiciones
de preparación. Se encontró que una muestra de poliestireno preparada de esta manera contiene 10,46 % de
bromo. ¿Cuál es el valor de n?
R: n = 19
*2.31.- La masa molecular relativa de una sustancia simple es 124; si la masa de un átomo es 5,149x10-23 g,
¿cuál es su atomicidad?
R: atomicidad = 4
**2.32.- Un análisis típico de vidrio Pirex da 12,9 % de B2O3; 2,2 % de Al2O3; 3,8 % de Na2O; 0,4 % de K2O
y el resto SiO2. Supóngase que los porcentajes de los óxidos suman 100 %. ¿Cuál es la relación entre los
átomos de silicio y los del boro en el vidrio?
Solución:
Calculamos primero las masas moleculares de los óxidos que nos interesan. Para el SiO2, entonces:
MMSiO2 = Mat.Si + Mat.O x 2 = 28 + 16 x 2 = 60 g/mol.
Tenemos el porcentaje en masa del óxido de boro, pero no así del dióxido de silicio. Como vamos a
necesitarlo, lo calculamos a partir de los datos.
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%SiO2 = 100% - (%12,9% de B2O3 + 2,2% de Al2O3 + 3,8% de Na2O + 0,4% de K2O) = 80,7%.
Entonces podemos calcular ahora en número de moles de átomos de Boro y de Silicio presentes por cada 100
g de la muestra con sencillas reglas de tres simple.
Para el Silicio:
Por cada 60 g de SiO2 (1 mol) ------------------------- hay 1 mol de átomos de Si.
En 80,7 g -----------------------------------------------------x ⇒ 1,345 moles de átomos de Si.
Para el Boro:
Por cada 69,6 g de B2O3 (1 mol) ------------------------ hay 2 moles de atomos de B.
en 12,9 g -----------------------------------------------------x ⇒ 0,37 moles de átomos de B.
Podemos calcular ahora lo pedido. La proporción entre los átomos de Si y los de B será:
átgr Si 1,345
= = 3,63
átgr B 0,37
**2.33.- A una presa que proporciona agua se han agregado 0,10 partes por billón (ppb) de cloroformo
(CHCl3). ¿Cuántas moléculas de cloroformo estarán contenidas en una gota de 0,05 ml de esta agua?.
R: 2,52x107 moléculas de cloroformo.
2.34.- Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso su respuesta:
a) Cuando un electrón del átomo de hidrógeno cae del 2do nivel de energía al 1ro, la radiación
resultante es de mayor longitud de onda que la obtenida cuando cae del 3er. al 2do. nivel energético.
b) Una línea verde del espectro visible (λ=540nm) tiene mayor frecuencia y energía que
una del ultravioleta (λ=200nm).
c) Cuando el electrón gira en niveles permitidos emite energía.
d) Cuando el electrón del átomo de hidrógeno pasa del nivel n=2 al n=3, emite energía.
e) La longitud de onda de una radiación luminosa es directamente proporcional a la frecuencia en
inversamente proporcional a su energía.
f) Cuando el electrón del átomo de hidrógeno pasa del n=1 al n=2, absorbe energía.
2.36.- Un átomo de un elemento E produce un anión que es iso-electrónico con el segundo gas noble de la
Tabla Periódica. Cuál es la estructura electrónica de ese ión.
2.37.- Se tiene un elemento cuyo anión divalente tiene una configuración electrónica de valencia de 4s2 4p6.
Indicar cuántos neutrones posee el átomo de isótopo 82 de ese elemento. Para dicho átomo neutro ¿cuál es
su cei, su cee y cuáles los números cuánticos de su último electrón.
R: .- 48 neutrones; eei = [18Ar] ó [18Ar] 3d10 ; cee = 4s2 3d10 4p4 ó 4s2 4p4 ; n = 4 , l = 1, m = -1, s = + ½.
2.38.- Escriba las notaciones para las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los siguientes
iones: Sc3+ y I-.
R:cee Sc3+ = [18Ar] ; cee I- = [54Xe]
2.39.- Indicar cuales de las siguientes estructuras electrónicas corresponden a átomos en su estado
fundamental. ¿Cuáles átomos están en estados excitados y cuales tienen estructuras electrónicas
incorrectas?. Justifique:
a) 1s2 2p2
b) 1s2 2s2 2p6 3s1
c) 1s2 2s2 2p2 3d1
d) 1s2 2s4 2p2
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e) 1s1 2s1
f) [Ne] 3s2 3p4 3d1
2.41.- Identificar el grupo o familia y su clasificación en la tabla Periódica, de cada uno de los elementos
cuya estructura es:
a) ns2 np3 b) ns1 c) ns2 (n -1)d10 ns2 np6
2.42.- Un átomo A tiene 20 protones y 20 neutrones en su núcleo. Un átomo R tiene un número de masa
igual a 65 y 35 neutrones en su núcleo. A que Grupo y Período pertenecen A y R?
2.43.- Indicar si los elementos 26 A, 31R, 60D y 86E, son representativos, de transición o transición interna.
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2.48.- La combinación de números cuánticos del último electrón de un átomo es n=3; l=2; m=2; s=-1/2.
Responda justificando sus respuestas. a.- ¿Cuál es el número atómico? b.- ¿Será un buen conductor eléctrico
y/o térmico? c.- ¿En qué período se encuentra?
R: a.- Z = 25; b.- Es conductor eléctrico y/o térmico por su ubicación en la tabla; c.- El 4º
2.49.- ¿Cuál es el elemento cuyo átomo tendría una configuración electrónica de menor energía (estado
basal) que satisfaga todos los criterios enunciados a continuación? : Tres niveles completamente llenos; uno o
más electrones en un total de once subniveles y 27 orbitales, y un nivel de valencia (electrones de valencia)
que consta de dos orbitales llenos además de dos electrones no apareados. Justifique su respuesta sino será
descartada.
R: Te
20
3 – ENLACES QUÍMICOS
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Simbología de Lewis
-Unión Metálica
21
EJERCICIOS SOBRE UNIONES QUÍMICAS
*3.2.- Escribir según la notación de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones:
Cl2O7 y Al(NO3)3. Nómbrelas en forma tradicional.
Solución: Para el Cl2O7:
O O O O
O Cl O Cl O O Cl O Cl O
O O Óxido O O
perclórico: Dos uniones covalentes simples entre el
oxígeno central y los átomos de cloro, y seis uniones dativas entre los átomos de cloro y los oxígenos
restantes.
Para el Al(NO3)3 :
1- 1-
1- 1-
O O O
O
N O Al3+ N O
N O N O
Al3+ O
O
O O
1- 1-
O O
N O N O
O O
Nitrato de aluminio: Por cada grupo nitrato: una unión covalente doble y otra covalente simple entre el
nitrógeno y los átomos de oxígeno. La restante es dativa. Entre cada grupo nitrato y el aluminio: uniones
electrovalentes.
3.3.- Utilizando la notación de Lewis como así también, de corresponder, la desarrollada, mostrar las uniones
existentes en las sustancias óxido de calcio (CaO) y ácido sulfuroso (H2SO3).
3.4.- Utilizando notación de Lewis y la desarrollada, mostrar las uniones existentes en las sustancias N2O5 y
carbonato de calcio (CaCO3).
22
3.5.- Utilizando las notaciónes de Lewis y desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en las
sustancias ortofosfato de sodio (Na3PO4) e hidróxido de calcio (Ca(OH)2).
3.6.- Utilizando notación de Lewis, mostrar las uniones existentes en las sustancias KOH y ácido brómico
(HBrO3).
3.7.- Utilizando notación de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en las sustancias K2SO4, y ácido
bromoso (HBrO2).
3.8.- Utilizando notación de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en la sustancia As2O5
**3.9.- Utilizando las notaciónes de Lewis y desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en la
sustancia ortofosfito ácido de sodio (Na2HPO3).
3.10.- Utilizando notación de Lewis y la desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en las
sustancias Na2SO4 y ácido cloroso (HClO2).
3.11.- Utilizando notación de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en la sustancia Cl2O7.
3.12.- Escribir según la notación de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones:
HIO4 y Na2CO3
3.13.- Escribir según la notación de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones:
H2SO3 y K2S
3.14.- Dibujar las estructuras de las siguientes sustancias utilizando la notación de Lewis y la desarrollada,
explicitando los tipos de uniones de que se trata:
CH4 C2H4 C2 H 2 C3H8
23
4 – NOMENCLATURA
Funciones químicas inorgánicas:
-Hidruros
-Hidróxidos
-Ácidos Oxoácidos
Hidrácidos
Debe entenderse la nomenclatura como un medio para comunicarnos entre los químicos debido
a la infinidad de sustancias existentes, las cuales, conforme a su gran número, no pueden
designarse con un nombre propio sino en forma sistemática.
Existe un sistema tradicional, y varios normalizados por IUPAC (Unión Internacional de Química
Pura y Aplicada). Hemos optado en esta guía por uno de estos, pero no se ha de considerar
incorrecto que se aplique otro de los sistemas.
24
4.1.- COMPLETE EL SIGUIENTE CUADRO ESCRIBIENDO LAS FORMULAS Y NOMBRANDO LAS SUSTANCIAS QUE SE FORMAN
Cl (III)
S (IV)
Ca (II)
N (III)
Fe (III)
Br (V)
Na (I)
Cu (I)
C (IV)
N (V)
P (III)
25
4.2.- COMPLETE, AL IGUAL QUE EN EL EJRCICIO ANTERIOR EL SIGUIENTE CUADRO
S (VI)
Ni (III)
N (V)
Co (II)
I (III)
Li (I)
Cu (II)
Si (IV)
As (V)
Se (IV)
26
4.4.- COMPLETE EL SIGUIENTE CUADRO ESCRIBIENDO LAS FORMULAS Y NOMBRANDO LAS SUSTANCIAS QUE SE FORMAN
A B C D E F G H I
1 K1+
2 Mg2+
3 NH41+
4 Al3+
Ej: CuHS
5 Cu1+ Hidrogenosulfuro
de Cobre
6 Fe3+
7 Ca2+
8 Zn2+
9 Cr3+
27
4.5.- COMPLETE LA TABLA SIGUIENTE ESCRIBIENDO LA FÓRMULA RESULTANTE EN LAS CELDAS DE INTERSECCIÓN
Amonio Sodio I Magnesio II Niquel III Cromo III Cinc II Cobre I Plomo IV
Trioxosulfato (IV)
Hidrógeno sulfuro
Fluoruro
dioxclorato (III)
hidrógenotrioxcarbonato
(IV)
trioxosilicato (IV)
tetraoxomanganato (VII)
28
29
5 – EL ESTADO GASEOSO
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
UNIDADES
Las variables de estado de un gas, aparte del Número de moles, son la temperatura, la presión y el volumen.
Nos vamos a referir a estas unidades utilizando las formas usuales de las mismas.
Temperatura
La unidad habitual que se usa para indicar la temperatura son los grados Celsius (0C). La escala fue hecha en
función de la temperatura de fusión y ebullición del agua a presión atmosférica normal.
En base a lo que seguramente ha visto referente a la Ley de Charles, debemos utilizar la escala absoluta de
temperatura o kelvin (K), la cuál tiene el mismo módulo que la escala Celsius, pero su origen ó 0 K se
encuentra a -273,16 0C.
Para transformar una temperatura en escala Celsius en temperatura en escala absoluta, se procede de la
siguiente forma:
Volumen
La unidad de volumen conforme al Sistema Internacional es el dm3. No obstante es común utilizar la unidad
equivalente, el litro (l). A continuación se detallan equivalencias de unidades de volumen:
1 dm3 ≡ 1000 cm3 ≡ 1x10-3 m3
1 l ≡ 1000 ml
30
Presión
La presión es igual Fuerza/superficie. La unidad en el Sistema Internacional es el Pascal (Pa) donde la unidad
de fuerza es el Newton y la de superficie es el metro2. entonces:
Pa = N/m2
Lo usual es usar diversas unidades, como ser: Atmósfera (Atm), Torricelli (Torr), mmHg, Hectopascal (hPa),
Milibar, mmH2O. Veamos las equivalencias:
1atm ≡ 760 Torr ≡ 760 mm Hg ≡ 1013,25 hPa ≡ 1013,25 mBar ≡ 10336 mmH2O
Constante R
R = 0,08205 lt.atm/mol.K
R = 1,98 Cal/mol.K
R = 8,314 Joule/mol.K
R = 62,3637 mmHg.l/mol.K
31
EJERCICIOS SOBRE ESTADO GASEOSO
5.2.- Un tubo electrónico al vacío se sello durante su fabricación a 1,2 x 10-5 mmHg a la temperatura de
270C. Si su volumen es de 100 cm3. Calcúlese el número de moléculas del gas que permanecen en el tubo ?
R: 3,83X1013 moléculas
5.3.- Un globo contiene 5 gramos de un gas que ocupa un volumen de 2,5 litros a 1,2 atm y 25°C. El globo
se eleva hasta una altura donde la temperatura es –15°C y la presión 360 mm de Hg.
Calcular:
a) Volumen final del globo
b) Mr del gas
R: a) 5,48 lt. b) Mr = 40,7
*5.4.- El cuerpo humano produce unos 960 g de CO2 por día. Si la cabina de un astronauta tiene un volumen
de 7600 l y la presión parcial del CO2 debe mantenerse por debajo de 4,1 torr, siendo la temperatura de la
cabina de 27 ºC, ¿qué masa de CO2 debe eliminarse durante el primer día de viaje?. Supóngase que la
presión parcial inicial del CO2 es cero.
R: 886,7g
5.5.- Un recipiente de volumen X contiene 12 g de un gas A que ejerce una presión de 2 atm a 67°C. Este
recipiente se conecta con otro de volumen 7,8 litros y en el cual previamente se hizo vacío.El gas se
distribuye entre ambos y cuando se alcanza el equilibrio la presión en el sistema es de 0,7 atm. Si la
temperatura permanece constante, calcular: (considere despreciable el volumen dela conexión entre los
dos recipientes)
a) volumen del recipiente X.
b) masa molecular relativa del gas A.
R: a) 4,2 litros b) Mr = 39,8
5.6.- En un recipiente de 10,0 dm3 hay 0,50 moles de moléculas de oxígeno (O2). La temperatura es 1200 K.
Calcular en atm y en hPa la presión a la que está sometido el gas.
R: 4,92 atm y 4,96 x 103 hPa
5.7.- ¿Que volumen ocupa un mol de gas ideal cuando está sometido a una presión de 5,5 atm y la
temperatura es de 25 °C ? ¿Qué volumen ocupará en CNPT?
R: 4,44 dm3 y 22,4 dm3
5.8.- En un sistema cerrado, con tapa móvil, cuyo volumen es 0,452 dm3, hay un gas a una presión de 628,1
hPa y temperatura de 87 °C.
a) ¿cuál es su volumen a 1 atm y 0°C ?
b) ¿cuántos moles de gas hay en el sistema ?
c) ¿cuál es el volumen molar del gas en ambas condiciones ?
R: a) 0,212 dm3 b) 9,5 x 10-3 c) 47,6 dm3 , 22,4 dm3
5.9.- Un cilindro de 100 cm2 de base y 1 m de altura contiene gas oxígeno a una presión de 10 atm y 25 °C.
Se produce una pequeña fisura en el tanque, con la consiguiente pérdida de gas.
Determinar: a) ¿qué volumen de gas queda en el tanque?
b) ¿qué masa de oxígeno se perdió?
Datos: Presión atmosférica normal
R: a) 10dm3 b) 116,6 g
32
5.10.- Los aviones a reacción son una fuente importante de contaminación atmosférica.
Se calcula que por cada hora de vuelo se producirán unas 66 toneladas de CO2 (dióxido de carbono). ¿Que
volumen de CO2 gaseoso medidos a 4,1 x 10-1 atm y 627°C corresponde esta cantidad?
a.- 1,5 x 106 litros
b.- 1,9 x 108 litros
c.- 2,7 x 108 litros
d.- 4,2 x 108 litros
e.- 2,1 x 1011 litros
R: c)
5.11.- En un recipiente de 10 m3 se encuentra encerrado un gas ideal a 250°C. La presión medida es 6 atm.
Este recipiente se conecta a otro de 5 m3, inicialmente al vacío. Calcule la temperatura que debería
observarse si se mantuviera la presión constante.
R: 511,5 0C
5.12.- Un tanque de hierro contiene He a una presión de 136 atm y 25 °C de temperatura. Suponiendo que
dicho tanque se encuentra en un edificio que se incendia, determinar si explotará antes de fundirse. La
presión que soporta el recipiente es de 500 atm. Dato :PF de hierro = 1535°C.
R: Explota antes de fundirse
5.13.- Calcular la masa molecular relativa de un gas cuando su densidad a 100 ºC y 700 torr es de 2,39 g/l
R: 79,37
5.14.- Calcule la densidad del gas etano, C2H6 , a 1090 hpa y 25ºC. ¿Cuántos átomos hay en un mol de este
gas?
R: 1,32 g.l-1 y 4,816x1024 átomos.
5.15.- Si 200 cm3 de un gas pesan 0,268 g en C.N.P.T.¿Cuál es la masa molecular relativa?
R: Mr=30
5.16.- Calcular la M.M.R. del óxido nitroso sabiendo que a 80°C y 1000 mm de Hg de presión tiene una
densidad de 2 g/litro.
R: Mr=44
5.17- Se determina la densidad de un gas YZ2 a 900 mmHg y 15°C dando como resultado 1,63 g/l.
Determinar cuantos moles de YZ2 se hallan contenidos en 60 g del compuesto y que volumen ocupa esta
masa en las condiciones mencionadas.
R: n=1,85 moles V=36,8 dm3
5.18.- Una mezcla gaseosa contiene 16 g de H2, 12g de He y 16g de CH4. Calcular la presión parcial de cada
componente si la presión total es de 24 atm.
R: pH2 = 16 atm pHe = 6 atm pCH4 = 2 atm
5.19.- Dos bulbos de vidrio, A y B, de 500 y 200 cm3 de volumen, respectivamente, se conectan a través de
una llave. Si A contiene nitrógeno gaseoso a una presión de 50 kPa mientras que B contiene O2 a 100 kPa de
presión, ¿cuál será la presión final luego de abierta la llave, a temperatura constante?.
R: 64,285 kPa
5.20.- En un recipiente de 90 litros se encuentran mezclados gas oxígeno y gas argón. La presión parcial de
oxígeno es de 3,00 atm. Si hay doble cantidad de moles de argón que de oxígeno y de argón existen 120 g,
calcule la temperatura en grados Centígrados de la mezcla gaseosa.
R: 1922,1 ºC
5.21.- En un recipiente de 500 litros, inicialmente al vacío, se colocan 12 moles de gas nitrógeno, 200
gramos de gas argón y 1,806 x 1024 moléculas de gas oxígeno. Si la temperatura es 127 ºC y se supone
comportamiento ideal, calcule la presión en el recipiente.
R: 0,503 atm
33
5.22.- Un cilindro rígido de 5 l contiene 0,1 moles de argón a 25 ºC y 372 torr. Si se calienta el cilindro a
34ºC y se bombean (introducen) 2,8 g de nitrógeno ¿Cuál es la presión parcial del argón en la mezcla de
gases final?
R: 1,096 atm
*5.23.- Un tanque con gas de alumbrado, cerrado con agua a 40 ºC y presión de 1 atm., contiene 200 m3 de
gas. La temperatura disminuye a 20 ºC y la presión aumenta a 800 mm de Hg. ¿Cuál será el volumen de gas
“seco” en estas condiciones?. pv H2O (40 ºC) = 55,3 mm de Hg; pv H2O (20 ºC) =17,5 mm de Hg
R: 168,6 m3
5.26.- En un recipiente de volumen fijo de 25 litros se introducen 0,8 moles de H2 (g) y 66 g de CO2 (g).
¿Qué masa de CH4 (g) habrá que agregar al recipiente para que la presión dentro del mismo sea de 9 atm, si
la mezcla se calienta hasta 50°C?. (Considere que no hay reacción química entre los gases).
R: 99,14 gr
5.27.- En un recipiente de volumen fijo de 15 litros, que soporta una presión máxima de 7 atm. a 72° C.
a) ¿Podrá introducirse en él una mezcla de 63 g de N2 (g) y 35 g de C2H4 (g) y calentar la mezcla hasta 72° C
sin que el recipiente explote (suponga que no hay reacción química entre los gases).
b) ¿Cuántos g de N2 (g) deberán agregarse o quitarse de la mezcla para alcanzar la presión máxima que
soporta el recipiente a 72° C?
R:a) Sí (Pt = 6,6 atm) b) 5,94 gr
5.28.- Un recipiente A de volumen fijo de 4,5 litros contiene N2 (g) que ejerce una presión de 1,2 atm a
30°C . Otro recipiente B de volumen fijo de 1,5 litros contiene H2 (g) que ejerce una presión de 2,2 atm. a
20°C. Ambos recipientes se conectan y los gases se distribuyen entre
ambos. El sistema se calienta hasta 40°C . Cuando se alcanza el equilibrio. Considerando despreciable al
volumen de la conexión entre ambos recipientes y que no hay reacción química entre los gases, calcular:
a) presión parcial de cada gas.
b) masa de N2 y H2 en el sistema.
R: a) pN2 = 0,93 atm p H2 = 0.59 atm b) N2 = 6,08 g H2 = 0,275 g
5.29.- Un recipiente de volumen fijo contiene 56 g de N2 (g) y una cierta masa de CO2 (g) que contiene 9,03
x 1023 átomos de oxigeno. A 63°C la presión que ejerce la mezcla es de 5 atm.
Considerando que no hay reacción química entre los gases, calcular:
a) Volumen del recipiente.
b) Presión parcial de cada gas.
c) Si el recipiente soporta una presión máxima de 10 atm. a 200°C ¿podrá calentarse la mezcla hasta
esa temperatura sin que el recipiente explote?
R: a) 15.15 lt b) pN2 = 3.64 atm pCO2 = 1.36 atm
5.30.- En un recipiente de 300 cm3 de capacidad se hace vacío y se introducen 100 cm3 de hidrógeno a una
presión de 700 mm de Hg, 50 cm3 de oxígeno a una presión de 340 mm de Hg y 75 cm3 de helio a 200 mm
de Hg. La temperatura es constante.
a) ¿Cuál es la presión total, en atmósferas, del sistema?
b) ¿Cuál es la presión parcial, expresada en atmósferas, de cada gas, en la mezcla gaseosa?
34
R: a) 0,448 atm b) 0,307 atm para el H2, 0,075 atm para el O2, 0,066 atm para el He
*5.31.- Existen dos recipientes con gases: en el A, que posee un volumen de 200 litros, la presión es de 0,8
atm y la temperatura 100°C. En el B, de 300 litros, la presión es de 0,5 atm, medida a 120°C. Se conectan los
dos recipientes y se lleva la presión a 0,6 atm. Si los gases se comportan como ideales. ¿ cuál será la
temperatura que marcará el termómetro al conectarlos?.
R: 370,3 K
5.32.- En un recipiente de 1000 litros, inicialmente al vacío, se colocan 10 moles de gas hidrógeno, 8 gramos
de gas helio y 2,408 x 1024 moléculas de gas oxígeno. La temperatura de la mezcla es 27°C, se supone
comportamiento ideal y no existe reacción química entre los gases. Calcule la presión a que se halla sometido
el recipiente.
R: 0,394 atm
35
6 - FÓRMULA MÍNIMA Y MOLECULAR – ESTEQUIOMETRÍA
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Fórmula Mínima
-Fórmula Molecular
36
PARTE A: EJERCICIOS SOBRE FORMULA MÍNIMA Y MOLECULAR
6.1.- El estannato de sodio hidratado se emplea en el teñido de ciertas telas, para la protección contra el
fuego de las cortinas y para otros propósitos similares. Su composición porcentual es 44,50 % Sn, 17,24 %
Na, 35,99 % O y 2,27 % de H, en masa. Todo el hidrógeno presente se considera como "agua de
hidratación" y sólo hay un átomo de Sn por fórmula unitaria. ¿Cuál es a) el peso fórmula y b) la fórmula
molecular del estanato de sodio hidratado?
Solución:
Podemos establecer una relación entre la proporción en masas y atómicamente de cada elemento presente en
el compuesto con la ayuda de la masa atómica relativa correspondiente. Ésta puede escribirse como:
% en masa elemento
N=
masa atómica relativa
Para cada uno de los elementos presentes entonces podemos calcular esta proporción:
44,5
N Sn = = 0,374
118,7
17,24
N Na = = 0,75
23
35,99
NO = = 2,25
16
2,27
NH = = 2,27
1
Dividimos cada uno de estos coeficientes por el menor de ellos de tal manera de llevarlos a números enteros,
Sn 0,374 Na 0,75 O 2, 25 H 2, 27 ⇒ Sn1Na2O6H6. Como hay un solo átomo de estaño por molécula y todo el
0, 374 0 , 374 0 , 374 0, 374
Na2SnO3.3H2O
Conociendo la fórmula molecular (que en este caso coincide con la fórmula mínima del compuesto) puede
calcularse el peso fórmula con la ayuda de la tabla periódica. El cálculo arroja un valor de 266,7 U.M.A.
6.2.- Una muestra de 15 g de sal hidratada Na2SO4.χH2O contenía 7,05 g de agua. Determinar la fórmula
molecular de la sal.
R: Na2SO4.7H2O
6.3.- Al analizar un compuesto orgánico se encontraron los siguientes datos: 47,37 % de carbono y 10,59 %
de hidrógeno. Se supone que el resto es oxígeno. ¿Cuáles la fórmula mínima del compuesto?.
R: C3H8O2.
6.4.- La masa molecular relativa de la sacarina es 183,18 y el compuesto contiene 45,87% de C, 26,23% de
O, 2,75% de H, 17,5% de S y 7,65% de N.¿Cual es la fórmula molecular de la sacarina ?
R: C7H5O3SN.
6.5.- Un compuesto está formado por S, O, y Ca. Si 13,6 g del compuesto tienen 4,0 g de Ca, mientras que
68 g de la misma sustancia tienen 16 g de S, ¿cuál es la fórmula mínima?.
R: CaSO4.
37
Problemas Complementarios de Fórmula Mínima y Molecular:
*6.6.- El estradiol, hormona sexual femenina, contiene tres elementos, C, H y O, su composición porcentual,
en masa, es de 79,412% de C y de 11,765% de O. Cada molécula contiene dos átomos de oxígeno. ¿Cuál es
el peso molecular y la fórmula molecular del estradiol?
R: PM = 272 ; C18H24O2
Aclaración importante:
6.8.- Calcular la masa de oxígeno necesaria para la combustión completa de 1 Kg de metano (CH4).
Determinar también la cantidad de CO2 y de agua formada.
CH4 + O2 CO2 + H2O
R: 4000 g de O2; 2750g de CO2 ; 2250 g H2O
6.9.- El LiOH sólidose emplea en los vuelos espaciales para eliminar el CO2 que se exhala de la respiración,
mediante la reacción :
LiOH + CO2 LiHCO3
Que masa de CO2 gaseoso puede absorber 1 Kg de LiOH.
R:1833,33 g
*6.12.- Una aleación metálica contiene 20% de Cu y 80% de Ag. Calcular la masa de CuSO4 y de Ag2SO4 que
podrá obtenerse con 5 g de dicha aleación cuando reacciona con cantidad suficiente de ácido sulfúrico.
R: 2,51 g de CuSO4 y 5,77 g de Ag2SO4
38
Veamos la información:
En este problema aparece el concepto de rendimiento. Lo más común es que en cualquier proceso existan
pérdidas debido a distintos factores, la proporción entre lo que se obtiene y lo que se debería obtener en
condiciones ideales, expresada porcentualmente es lo que se denomina rendimiento. Expresado
matemáticamente:
valor real
η= × 100 (1)
valor teórico
a) Queremos obtener 10,8 dm3 de cloro gaseoso, pero como el rendimiento de la reacción es del 80%,
primero tenemos que averiguar cuál es el volumen de gas sin la pérdida, es decir, el valor teórico (vt).
Despejando de la expresión (1):
vR 10,8 dm 3
vt = × 100 ⇒ vt = × 100 = 13,5 dm 3
η 80
A partir de los datos obtenidos de la reacción, podemos plantear entonces la regla de tres que nos permita
encontrar la masa de MnO2 necesaria:
Para obtener 22,4 dm3(teórico)de Cl2 (g)------------------------- deben reaccionar 87 g de MnO2
Para obtener 13,5 dm3 ------------------------------------------------ X
13,5 × 87
de donde x = = 52,4 g de MnO2
22,4
Pero el bióxido de manganeso no es 100% puro; posee un 5% de impurezas. ¿Qué masa del MnO2 al 95% de
pureza habrá que colocar?
La pureza de un compuesto también se puede expresar como una proporción en términos de porcentaje, y
matemáticamente puede escribirse como:
masa reaccionante
P= × 100 (2)
masa total
Para este problema tenemos la masa reaccionante (52,4 g) de bióxido de manganeso; necesitamos la
masa total del sólido impuro. Despejando de la expresión (2) y calculando:
52,4 g
mt = × 100 = 55,19 g
95
Se necesitan entonces 55,19 g de MnO2.
b) Comencemos calculando la masa de HCl necesaria para obtener el volumen pedido de gas cloro. Vamos
a valernos nuevamente de los datos obtenidos de la estequiometría de la reacción.
Para obtener 22,4 dm3 de Cl2 (g) en CNTP ------------------------se necesitan 146 g de HCl (puro)
Para obtener 13,5 dm3 de Cl2 (teórico) -------------------------------------x
13,5 × 146
De donde x = = 87,99 g de HCl
22,4
Como pide colocar un 20% de exceso, entonces:
87,99 × 120
masa de HCl (puro) a agregar m HCl = = 105,588 g
100
39
Como el ácido se encuentra disuelto de manera con una pureza del 37% , podemos calcular la masa real
de ácido clorhídrico impuro a colocar, utilizando nuevamente la ecuación (2):
105,588
m HClt = × 100 = 285,37 g
37
Se deben agregar entonces, 285,37 g de HCl de 37% de pureza.
6.14.- El Na2CO3 reacciona con el HCl para producir NaCl,, H2O y CO2. Calcular:
a) Los gramos de NaCl que se pueden preparar a partir de 1Kg de Na2CO3 y 700 g de HCl.
b) El número de moles y la masa de CO2 producidos.
c) La masa de H2O obtenida y el número de moléculas.
d) La cantidad de HCl que ha reaccionado (en g y mol)
R: a) 9 1103.77 g ; b) 415.09 g / 9,43 mol ; c) 169,74 g / 5.679 x 1024 d) 688,6 g / 18,86 mol
6.15.- Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 50g de hidrógeno y 50g de oxígeno para formar
agua de acuerdo a la siguiente ecuación:
2 H2 + O2 2 H2O
Calcular:
a) Cuantos moles de agua se forman?
b) Que masa de agua se forma?
c) Cuantos moles de oxígeno reaccionan?
d) Cuántas moléculas de agua se forman?
R: a) 3,125 mol ; b) 56.25 g , c) 1,5625 mol d) 1,88 x 1024
6.16.- El NH3 reacciona con el oxígeno para producir NO y H2O con la siguiente ecuación química :
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
Si se parte de 34 g de NH3 y 16 g de O2, calcular :
a) Que reactivo está en exceso estequiométrico ?
b) Cuantos moles de O2 se consumen ?
c) Cuantos g y moles de NO se producen ?
d) Cuantos moles y moléculas de H2O se producen ?
R: a) NH3 ; b) 0,5 mol ; c)12 g / 0,4 mol ; d) 0,6 mol / 3,6 x 10 23
6.17.- Dada la siguiente reacción: Na2SO3 + H2SO4 --> SO2 + H2O + Na2SO4
Si se ponen en contacto 455 g de H2SO4 al 25 % de pureza con 80 g de Na2SO3 y reaccionan con un
rendimiento del 90%, indicar: ¿Cuántos moles de agua se forman en la reacción?.
R: 0,507 moles
6.18.- Dada la ecuación no balanceada: HBr + H2SO4 --> Br2 + SO2 + H2O
Se hacen reaccionar 1,3 moles de HBr con 110 g de H2SO4 (pureza = 80%). Si el rendimiento de la reacción
es del 90 %, calcular la masa de Br2 obtenida.
R: 93,6 g
6.19.- Se desea preparar 10,0 g de CrCl3 según el método representado por la siguiente ecuación no
balanceada: K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O a) ¿Cuántos gramos de K2Cr2O7 son necesarios si el
rendimiento de la reacción es del 80%, y la pureza de la droga es del 75%?. b) ¿Qué masa de KCl se
obtiene?.
R: a) 15,46 g b) 4,7 g
6.20.- Se quiere sintetizar 1980 Kg de dióxido de carbono a partir de las sustancias simples correspondientes.
Si se parte de un carbón con 80% de pureza y gas puro, calcule la masa de sustancia sólida y los moles de
gas necesarios.
R: La masa de sustancia sólida necesaria es de 675 kg. y los kilomoles de gas necesarios son 45.
*6.21.- Se hace reaccionar 15 g de AgNO3 (pureza: 80%) con 6 g de NaCl (pureza: 85%). Se obtienen 8 g
de AgCl y además NaNO3. a) ¿Cuál es el rendimiento de la reacción? b) ¿Qué masa de NaNO3 se obtiene?
R: a) 79 % b) 4,743 g
40
6.22.- Se descomponen 34 g de clorato de potasio de 95% de pureza, según la siguiente reacción:
KClO3 → KCl + O2 (no igualada)
Considerando un rendimiento del 90%, calcule los moles de gas que se forman.
R: 0,356 moles
**6.23.- Al reaccionar 460,0 g de KBiO3 puro con 121,0 g de Mn(NO3)2 puro y la cantidad de HNO3 necesaria,
se obtienen como resultado de la reacción a los productos Bi(NO3)3, KMnO4, KNO3 y 2,00 moles de agua. a)
¿Qué sustancia se halla en exceso? b) Calcular los moles de HNO3 necesarios para que tenga lugar la
reacción. c) ¿Cuál es el rendimiento de la reacción? d) ¿Qué masa total de productos se forma?
Solución:
A partir del enunciado del problema, podemos escribir la reacción química equilibrada, y ver la información
que nos brinda:
a) Para determinar el reactivo que se encuentra en exceso podemos recurrir al cálculo de una proporción
entre la masa puesta a reaccionar y la que le corresponde a ese compuesto por estequiometría. A ese valor lo
llamaremos n, y aquel que tenga el n más alto será el que esté en exceso.
460 g 121 g
n KBiO3 = = 0,311 n Mn ( NO3 )2 = = 0,337
1480 g 358 g
Por lo que el reactivo en exceso es el Mn(NO3)2
b) A partir de los datos aportados por la reacción equilibrada, utilizando el reactivo limitante podemos calcular
cuántos moles de HNO3 se necesitan con una sencilla regla de tres:
Para 1480 g de KBiO3 -------------------------- se necesitan 14 moles de HNO3
Para 460 g de ese compuesto --------------------------------------------- x
De donde x = 4,35 moles de HNO3
c) como sabemos que se forman 2 moles de agua, vamos a calcular cuántos deberían haberse formado al
100% de rendimiento:
Para el Mn(NO3)2:
41
1480 g de KBiO3 ------------------------------------------- reaccionan con 358 g de Mn(NO3)2
x = 111,27 g de Mn(NO3)2
Para el HNO3:
x = 274,05 g de HNO3
La masa de los reactivos reaccionantes es entonces: 460g de KBiO3 + 111,27 g de Mn(NO3)2 + 274,05 g de
HNO3 = 845,25 g.
6.24.- El F2 reacciona con el Fe para dar FeF3. Si se añaden 40 g de F2 a 120 g de Fe, ¿Qué masa y qué
número de moléculas de FeF3 se formará y qué masa del reactante en exceso queda al final de la reacción?
R: Masa de FeF3 = 79,16 g; número de moléculas de FeF3 = 4,226x1023 u.e.; masa Fe en exceso =80,84g
6.25.- Luego de completarse la reacción del Ca3P2 con agua, según la reacción :
Ca3P2 + H2O PH3 + Ca(OH)2
se obtuvieron 0,100 moles de moléculas de fosfina gaseosa y sobraron 1,80 g de agua.
Calcular :
a) Las masas iniciales de cada reactivo
b) El volumen de fosfina obtenido, medido a 20 0C y 2 Atm
R: a) 9,1 g de Ca3P2 / 7,2 g H2O b) 1,2 lt
6.26.- Un recipiente de 5,0 litros contiene una cierta masa de NO (g) que ejerce una presión de 6 atm a una
temperatura de 32°C. Otro recipiente de 15 litros contiene O2 (g) que ejerce una presión de 4 atm.a 32°C.
Cuando ambos recipientes se ponen en contacto se produce la siguiente reacción: (despreciar el volumen de
la conexión entre ambos recipientes)
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Suponiendo que la reacción se completa. Calcular:
a) ¿Cuántos gramos y moles de NO2 se producen?.
b) ¿Cuál es la presión total dentro del recipiente una vez completada la reacción, si la temperatura es
de32° C ?.
R:a) 55.2 g / 1.2 mol ; b) 3,75 atrm
6.27.- Se colocan en un reactor 350 g de una muestra que contiene FeO, y suficiente cantidad de CO (g)
para llevar a cabo la reacción, y se obtienen 250 g de Fe. La reacción que se produce es la siguiente:;
FeO + CO (g) ------> Fe + CO2 (g)
Calcular:
a) % de FeO en la muestra.
b) volumen de CO (g) utilizado si fué medido a 35° C y 1000 hPa de presión.
R: a) 91,8% ; b) 114,3 lt
42
*6.28.- Industrialmente se puede preparar el dióxido de azufre (gaseoso), por oxidación de sulfuro de cinc
(sustancia constituyente de un mineral llamado blenda), de acuerdo a la reacción :
ZnS (s) + O2 (g) ZnO + SO2 (g)
Si pretendemos obtener 33,6 dm3 de dióxido de azufre medido en CNPT, calcular :
a) La masa de sulfuro de cinc que debe emplearse
b) El volumen de oxígeno medido en CNPT
c) La cantidad de óxido de cinc, en moles, que se obtendrá
d) La masa de blenda a utilizar (sabiendo que el mineral tiene una riqueza del 73% de sulfuro de
cinc)
e) La masa de ácido sulfúrico que podría obtenerse, por oxidación con oxígeno de ese volúmen de
dióxido de azufre a trióxido de azufre y posterior reacción de éste con el agua para dar el ácido.
R: a) 146,25 g ; b) 50,4 lt ; c) 1,5 mol ; d) 200,34 g ; e) 147 g
6.30.- Se hicieron reaccionar 17,0 g de amoníaco con suficiente cantidad de óxido de cobre (II), según:
NH3 (g) + CuO (s) N2 (g) + H2O (l) + Cu (s)
Balancear la ecuación y luego calcular :
a) La masa de óxido de cobre (II) que reaccionó
b) El número de moles de agua que se formaron.
c) El volumen de nitrógeno gaseoso obtenido medido en CNPT.
R: a) 119,25 g ; b) 1,5mol : c) 11.2 lt
**6.31.- Se preparó una mezcla de reacción para la combustión de SO2 abriendo una llave que conectaba
dos cámaras separadas, una con un volumen de 2,125 litros a 0,750 atm con SO2 y la otra con un volumen de
1,500 l llena a 0,500 atm con O2; los dos gases estaban a 80 ºC. Si la mezcla se pasó sobre un catalizador
(sustancia que no interviene en la reacción pero que permite que ésta ocurra) para la formación de SO3 y
entonces se la regresó a los dos recipientes conectados originales, ¿cuáles son las fracciones molares en la
mezcla final y cuál fue la presión total final? Se supone a los efectos didácticos que la reacción de conversión
del SO2 tiene un rendimiento del 100%, (En la práctica, en esta reacción que es una de las más
estudiadas pues es parte de la producción del ácido sulfúrico, una de las sustancias industriales
más importantes, no es posible lograr rendimiento 100%, pero a los efectos didácticos se lo
considera así para este ejercicio). La temperatura es en todo momento constante.
Solución:
La reacción química equilibrada (se puede equilibrar simplemente por tanteo) que ocurre entre los gases es:
2SO2 + O2 → 2SO3
Lo primero que tenemos que saber es si alguno de los reactivos se encuentra en exceso, para ello calculemos
primero las cantidades de SO2 y de O2 originales:
Para el SO2 : V= 2,125 l ; P = 0,75 atm. T = 353K⇒ De acuerdo con la Ecuación General de Estado:
0,75 atm. × 2,125 l
P ×V = n × R ×T ⇒ n SO2 = = 0,055 moles
atm. × l
0,082 × 353K
K × mol
Para el O2: V = 1,5 l ; P = 0,5 atm. T = 353K ⇒ Utilizando la misma ecuación:
0,5 atm. × 1,5 l
nO2 = = 0,026 moles
atm. × l
0,082 × 353K
K × mol
43
Para determinar el reactivo que se encuentra en exceso podemos recurrir al cálculo de una proporción entre
los moles puestos a reaccionar y los que le corresponden a ese compuesto por estequiometría. A ese valor lo
llamaremos n, y aquel que tenga el n más alto será el que esté en exceso.
0,055 moles 0,0259 moles
Para el SO2: n SO2 = = 0,0275 Para el O2: nO2 = = 0,0259
2 moles 1 mol
Se ve entonces que el dióxido de azufre está en exceso. Calculemos entonces cuánto SO2 sobra y cuánto SO3
se forma:
La fracción molar (χ) resulta ser una proporción entre los moles presentes de la sustancia a considerar y el
total de moles en el recipiente. para cada una de las sustancias resulta entonces:
0,0032 0,0518
χ SO = = 0,058 χ SO = = 0,942
2
0,055 3
0,055
b) Presión final en el recipiente:
El volumen final, como se ha abierto la llave que comunica a ambos recipientes, es la suma de los volúmenes
de cada uno de ellos, por lo que: Vf = 2,125 l + 1,5 l = 3,625 l., y el número total de moles lo habíamos
calculado en el paso anterior: nT = 0,055 moles.
Con ayuda de la Ecuación General de Estado, entonces:
atm. × l
0,055 moles × 0,082 × 353K
n × R ×T K × mol
P= ⇒ P=
V 3,625 l
De donde, la presión final P = 0,439 atm.
*6.32.- En una caldera se quema gas natural, es decir metano ( CH4 ) de acuerdo a:
metano + oxígeno ------------> dióxido de carbono + agua. Suponiendo que se haya quemado 1,008
metros cúbicos de metano ( CNPT ), se desea saber: a).- ¿Qué masa de aire (22,2 % masa de oxígeno y 77,8
% masa nitrógeno) se necesitará si se usa 28 % de exceso de oxígeno ? b).- Nº de moles de metano
reaccionantes y Nº de moléculas de agua formadas? c).- Si dicha masa de anhídrido carbónico se envía a un
cilindro de almacenaje de 500 l detectándose una temperatura de 93 ºC ¿Cuál debería ser la presión interna
mínima que debería soportar el cilindro?
Solución:
La reacción equilibrada es, entonces:
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2(g) + 2H2O (g)
a) Partiendo del dato del volumen de metano (1,008 m3 = 1008 l )en CNTP a quemar completamente,
podemos calcular, con ayuda de la Ecuación General de Estado los moles de ese gas que reaccionan:
1 atm. × 1008 l
P × V = n × R × T ⇒ nCH 4 = = 45 moles
atm. × l
0,082 × 273K
K × mol
El oxígeno necesario es entonces:
Para 1 mol de CH4 -----------------se necesitan 64 g de O2 (masa de un mol)
44
Para 45 moles de CH4 -------------------------------------------serán necesarios x:
De donde x = 2880 g de O2
Como se debe agregar un exceso del 28 % :
2880
mO2 = × 128% = 3686,4 g de O2
100
El oxígeno se encuentra presente en el aire en un 22,22%, por lo que entonces, la cantidad de aire necesaria
será:
3686,4 ×100
maire = = 16605,40 g
22,2
Se necesitan entonces 16605,40 g de aire.
b) Los moles de metano reaccionantes fueron calculados en el paso anterior, así que ahora calcularemos las
moléculas de agua que se formaron:
Al quemar 1 mol de CH4 --------- se forman 12,04 x 1023 moléculas de agua (dos moles)
al quemar 45 moles -------------------------------------------------x:
De donde x= 5,418 x 1025 moléculas de agua
Conocemos el volumen del recipiente ( V = 500 l) y la temperatura ( t = 93 ºC ⇒ 366 K); y como la relación
del CO2 es mol a mol con la del CH4, también sabemos que se almacenarán 45 moles del dióxido, por lo que
podemos calcular la presión dentro del recipiente con la Ecuación General de Estado:
atm. × l
45 moles × 0,082 × 366 K
n × R ×T K × mol
P= ⇒ P= = 2,7 atm.
V 500 l
La presión interna es, entonces de 2,7 atm.
*6.33.- Se hacen reaccionar 1,00 tonelada de cobre metálico con 5,00 toneladas de ácido nítrico de pureza
40 %, para dar nitrato cúprico, monóxido de nitrógeno gaseoso (NO), y agua (l). a) Calcule el volumen de
gas que se formará a 25ºC y 1 atm. Justifique sus cálculos. La ecuación no está balanceada.
R: 194.055 lt
6.34.- Dada la siguiente reacción: SiO2 (s) + 3 C(s) SiC(s) + 2 CO(g) . Si con un rendimiento de reacción
del 80% se producen 800 g de SiC, calcular:
a) Masa de SiO2 necesario si la pureza del mismo es de 90 % m/m
b) Moles, gramos y átomos de C necesarios
c) Con el mismo rendimiento de reacción, ¿Qué volumen de CO se obtendría si es medido a 60 0C y
900 hPa de presión?
R: a) 1666,7 g ; b) 75 mol ; c) 900 gr / 4,515 x 1025 ; d) 1229,4 lt
6.36.- El procedimiento de reducción directa para obtener Hierro esponja, a partir de su mineral (llamado
Hematita), se hace mediante la siguiente reacción:
Si se parte de un mineral de hierro de un 45% de concentración, y una eficiencia de la reacción del 94%,
calcular:
a) Cual será la masa del mineral que será necesario emplear por tonelada de Hierro esponja obtenido.
b) Cual será el volumen de CO medido a 1300 hPa y 60 0C que hará falta para dicho fin.
45
R: a) 3377,2 Kg ; b) 606316 lt ó 616,316 m3
Se colocan 600 g de una muestra que contiene 90% de Co2O3 y 0,4 litros de una solución de
H2SO4 al 98 %(m/m) y δ = 1,84 g/ml.
Calcular:
a) gramos y moles de CoSO4 producidos.
b) volumen de O2 (g) obtenido medido a 60°C y 950 mm de Hg de presión.
R: a) 1009,9 g / 6,52 mol ; b) 35.6 lt
6.39.- Se hacen reaccionar 636 g de CuO (75% de pureza) con 121 g de NH3, según la ecuación no
balanceada: CuO + NH3→ N2 + H2O + Cu Calcular su rendimiento si se obtienen 9,64x1023 moléculas de
N2.
R: 80 %
*6.40.- Un proceso industrial de gran importancia es la fabricación de NH3 (g) por síntesis. Se lleva a cabo
en condiciones especiales de presión y temperatura, lográndose un rendimiento del 12%. Se realiza en
presencia de un catalizador que aumente la velocidad de la reacción, sin modificar el rendimiento. Calcular
qué masa de NH3 se obtiene si reaccionan 1040 moles de H2 (g) con 50 kg de N2 (g) al 75% de pureza.
R: masa de NH3 = 1,41444 Kg
46
7 – EL ESTADO LÍQUIDO Y EL ESTADO SÓLIDO
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Sólidos Amorfos
47
EJERCICIOS SOBRE PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS
7.1.- En cada grupo de sustancias y en base a las fuerzas intermoleculares, asigne el punto de ebullición a
presión normal que corresponde a cada una de ellas.
a) Ne, Ar, Kr: -246 0C, -186 0C, -152 0C
b) NH3, H2O, HF: -33 0C, 20 0C, 100 0C
7.2.- Dada la temperatura a la que todos los líquidos siguientes tienen una presión de vapor de 100 Torr,
prediga el orden creciente de temperatura de ebullición: butano (C4H10) -44,20C, 1-butanol (C4H9OH) 70,1 0C,
Eter dietílico (C4H10O) -11,5 0C.
7.3.- A partir de los datos de presión de vapor del Cl2O7 trace la curva de presión de vapor y determine su
temperatura de ebullición a 125 Torr.
7.6.- En base a los datos siguientes, dibuje el diagrama de fases del agua.
Punto Triple: t=0,0098 0C p= 0,00603 atm
Temperatura de Congelación Normal: 0 0C
Temperatura de ebullición Normal: 100 0C
Punto Crítico: t=374 0C p= 218 atm
7.7.- En base a los datos siguientes, dibuje el diagrama de fases del CO2.
Punto Triple: t= -56,40C p= 5,11 atm
Temperatura de Sublimación Normal: -78,5 0
Punto Crítico: t=31 0C p= 73 atm
7.8.- ¿En que fase existe el CO2 a la presión de 1,25 atm y a una temperatura de: a) -90 0C, b) -60 0C,
c) 0 0C?
7.9.- Mencione las fases que se observarán si una muestra de CO2 a 10 atm, se lo calienta desde -800C hasta
20 0C. Repita la misma transformación pero a 6 atm.
7.10.- Utilizando el diagrama de fases del agua, describa todos los cambios de fase que pudieran ocurrir en
cada uno de los siguientes casos:
a) Originalmente el vapor de agua a 0,005 atm y a -0,5 0C, se comprime lentamente a temperatura
constante hasta 20 atm.
b) Originalmente el agua a 100 0C y 0,5 atm se enfría lentamente a la misma presión hasta -10 0C.
7.11.- Clasifique cada una de las sustancias sólidas siguientes como sólido molecular, iónico, covalente o
metálico:
48
Sustancia Punto de Fusión Punto de Ebullición Conductor Eléctrico
0 o
C C Sólido Líquido
MoF6 17,5 (a 460 Torr) 35 No no
BN 3000 (Sublima) -- No no
Se8 217 684 Malo malo
Pt 1769 3827 Sí sí
RbI 642 1300 No Sí
7.12.- Clasifique cada una de las sustancias sólidas siguientes como sólido molecular, iónico, covalente o
metálico:
Sustancia Punto de Fusión Punto de Ebullición Conductor Eléctrico
0 o
C C Sólido Líquido
CeCl3 848 1727 No Sí
Ti 1675 3260 Sí Sí
TiCl4 -25 136 No No
NO3F -175 -45,9 No No
B 2300 2550 No No
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
*7.13.- A la temperatura de ebullición normal de una sustancia “A”, otra sustancia “B” tiene una presión de
vapor de 40 kPa. Indicar cuál de los líquidos tiene mayor fuerza de atracción entre sus moléculas. Justifique
*7.14.- Los puntos de ebullición a la presión de una atmósfera del benceno y del tolueno son 80,1ºC y 110,6
ºC respectivamente. Compare, cualitativamente, sus presiones de vapor a la misma temperatura, justificando
su respuesta.
Solución:
El factor de acomodamiento (Fac) es una medida de la eficiencia en el aprovechamiento del espacio en una
red cristalina. Si suponemos cada átomo como una esfera, dicho factor puede calcularse como:
volumen ocupado por átomos
Fac =
volumen del cristal elemental
Una red cristalina cúbica simple tiene sus átomos ordenados de manera que puede
trazarse un cubo imaginario uniendo los centros de ocho átomos vecinos. Vista de
49
uniendo los centros geométricos de las esferas que representan a los átomos, la imagen de la izquierda
Nótese que por cada vértice del cubo tenemos un átomo, por lo que dentro del cubo, por
cada vértice tenemos 1/8 de átomo. La distancia entre centros de los átomos vecinos es
de un diámetro (2R, siendo R el radio atómico del elemento involucrado)por lo que cada
arista del cubo mide 2R. El esquema de la derecha trata de ilustrar esta idea.
Si entra 1/8 de átomo por vértice, y el cubo tiene 8 vértices en total, podemos entonces inferir que dentro del
4
cubo hay 1/8 x 8 = 1 átomo, cuyo volumen (no olvide que lo asemejamos a una esfera) es : Vát . = π R3 .
3
Mientras que el volumen del cubo es VT = (2R)3
Reemplazamos en la expresión que permite calcular el factor de acomodamiento y tenemos:
4
π R3
Fac. = 3 = 0,5236
8 R3
El número de coordinación es el valor que indica cuántos átomos vecinos tiene
cualquier átomo en la red. Si lo que tenemos son cubos elementales, puede verse
de acuerdo con el dibujo que este número se puede obtener simplemente contando.
Para este caso, puede apreciarse que el número de coordinación (N) es:
N=6
El esquema muestra un
átomo de la red, nótese
que es vecino con otros
seis.
**7.16.- Calcule el factor de acomodamiento y el número de coordinación para una red espacial de un cristal
cristalizado en una red cúbica centrada en las caras.
*7.17.- Calcule el factor de acomodamiento y el número de coordinación para una red espacial de un cristal
cristalizado en una red cúbica centrada en el cuerpo.
Solución:
Un cristal cúbico centrado en el cuerpo tiene, por cada cubo elemental, un átomo en cada
vértice y otro más en el centro geométrico del mismo. Visto en corte, un cubo elemental de
este tipo de cristal sería como se muestra en la figura de la
derecha.
Espacialmente, la red se puede representar como muestra el
esquema de la izquierda, mientras que debajo se muestra un corte donde se han
“recortado” los pedazos de átomos que caen fuera de ese cubo imaginario.
50
Se puede ver que por cada cubo elemental entran: un átomo central + 1/8
de átomo por vértice x 8 vértices: total: 2 átomos.
El volumen ocupado por los átomos es entonces:
4 8
Vát . = 2 × π R 3 = π R 3 .
3 3
Para conocer el volumen del cubo debemos conocer su arista. Sería conveniente tenerla en función del radio
atómico, por lo que recurriremos a la geometría:
El esquema de la derecha muestra el cubo elemental de la red cristalina.
La diagonal que une los vértices a y d mide 4 veces el radio Ratómico (diámetro del átomo central + 2
radios de los átomos centrados en los vértices involucrados), y como el triángulo abd es rectángulo en b,
podemos escribir (teorema de Pitágoras) que:
(4 R )2 = L2 + D 2 (1)
d
51
8 - SOLUCIONES
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
52
EJERCICIOS SOBRE SOLUBILIDAD
Se enfrían 900 g de solución saturada a 70ºC hasta 20ºC; por lo que como la solubilidad de esa sal
disminuye con la temperatura, parte de la sal precipitará al enfriarse.
A 70ºC, la solución saturada contiene 40 g de soluto/ 100 g de solución, por lo que, para 900 g:
40 g St. x g St 40 × 900
= ⇒x= = 360 g St. , y por lo tanto, hay 540 g de H2O.
100 g Sc. 900 g Sc. 100
8.2.- La solubilidad de una sal en agua es 30 g sal / 100 g de agua a 70 0C y 20 g de sal /100 de agua a 200
C. Calcule la masa de sal que cristalizará cuando se enfríen 650 g de solución saturada desde 70 0C hasta 200
C.
R: 50 g
8.3.- La solubilidad de una sal en agua a 70°C es 60 g sal/100 g de agua. A 25°C la solubilidad es 20 g
sal/100 g de agua. Calcular la masa de sal que cristaliza cuando se enfrían 3000 kg de solución saturada
desde 70°C a 25°C.
R: 750 kg
8.4.- La solubilidad de una sal en agua a 60°C es 35 g sal/100 g de agua. A 20°C la solubilidad es de 15 g
sal/100 g agua. Calcular: ¿qué masa de sal cristaliza cuando se enfrían 5000 g de solución saturada de 60°C
a 20°C?
R: 740,7 g
8.5. La solubilidad de una sal a 80 0C es de 85 g de sal / 100 g de H2O. Cuanta agua habrá que evaporar a
80 0C de 5000 Kg de solución para obtener 300 kg de la sal sólida.
R: 352,94 Kg
8.6.- Se tienen 2,5 Kg de solución acuosa saturada a 80 ºC de KClO3. Calcular cuántos g de agua deben
evaporarse a 80 ºC para que se separen al estado sólido 250 g de soluto. Solubilidad del KClO3 a 80 ºC= 38,5
g/ 100 g H2O.
R: Deberán evaporarse 649,35 g de H2O
53
8.8.- La solubilidad de una sal de masa molecular 85 en agua es a 85°C de 50 g de sal/100 g de agua y a
10°C de 10 g de sal/100 g de agua. Calcule la masa de sal que cristaliza cuando se enfría 1 kg de solución
saturada desde 85°C a 10°C.
R: La masa de sal cristalizada fue de 266,6 g
8.9.- Se desea obtener por cristalización 150 g de ioduro de amonio (NH4I) enfriando una solución saturada
de esta sal desde 80 ºC a 10 ºC. Calcular el volumen de solución saturada a 80 ºC que deberá emplearse.
Datos: Solub. Del NH4I a 80 ºC = 228,8 g/100 g de agua ; Solub. Del NH4I a 10 ºC = 163,2 g/100 g de
agua; Densidad de la solución a 80ºC = 2,9 g/cm3.
Solución:
A 80ºC: solub: 228,8 g de NH4I / 100 g H2O densidad: ρ = 2,9 g/cm3
A 10ºC: solub: 163,2 g de NH4I / 100 g H2O
Por cada 100 g de H2O de solución saturada a 80ºC, que enfriemos hasta 10ºC, precipitarán 228,8 g – 163,2
g= 65,6 g de NH 4 I
Equivalente gramo de un hidróxido: Masa del hidróxido presente por cada 17 gr de Oxhidrilo que
contiene.
¿Cómo se calcula? Masa molar del hidróxido / número de oxhidrilos en su fórmula
Equivalente Gramo de una Sal: Masa de sal formada por la reacción de 1 equivalente de ácido
con 1 equivalente de hidróxido.
¿Cómo se Calcula? Masa molar de la sal / Carga neta total de los cationes o de los aniones de la
sal
Ejemplo: Al2(SO4)3 Cationes: 2 Al3+ Aniones: 3 SO42- Equiv. Gramo = 342 gr. / 6
NaCl Cationes: Na+ Aniones: Cl- Equiv. Gramo = 58,5 gr / 1
54
d) Fracción molar = nST / (nST + nSV)
55
La cuenta de la molaridad ahora es sencilla:
moles soluto 0,51 moles
M = ⇒M = = 7,14 M
volumen (l ) solución 0,07143 l
0,51 moles
Entonces la molalidad (m) de la solución es: m = = 10,2 molal
0,050 kg
neq. = n × nº H +
moles soluto neq. soluto
y por lo tanto, como M = y N = se desprende que la
volumen (l ) solución volumen(l ) solución
relación entre molaridad y normalidad es:
N = M × nº H *
Por lo que si la solución que nos ocupa es 7,14M; y por cada molécula de ácido se obtienen 2 H+, la
normalidad será:
N = 7,14 × 2 = 14,28 N
d) Conociendo que por cada 100 g de solución, el volumen es de 71,43 cm3 (obtenido en el punto (a)),
se puede calcular la concentración en % m/V como:
50 g H 2 SO4
%m = ×100 ⇒ % m V = 70%
V 71,43 cm3 Sc.
56
8.12.- Completar la tabla precedente, teniendo en cuenta las siguientes aclaraciones:
57
Respuesta 8.12:
C12H22O11 54,0 g 36,0 g 90 g 69,8 ml 1,289 g/ml 60% 2,262M 4,386m ---x--- 0,0732
(Sacarosa)
H2SO4 34,875 g 99,125g 134 g 100 ml 1,34 g/ml 26,03% 3,56M 3,59m 7,12N 0,061
Al2(SO3)3 22,8 g ---x---- ---x--- 300 ml ----x---- ---x--- 0,258M ---x---- 1,55N ---x---
HCl 67,26g 109,74 g 167 g 150ml 1,18g/ml 38% 12,28M 16,79m 12,28N 0,232
H3PO4 32 g ----x---- ----x---- 250 ml ---x---- ---x--- 1,306M ---x---- 3,918N ---x---
NaHCO3 8,80 g 15 g 23,8 g 20 ml 1,19 g/ml 36,97% 5,24M 6,98m 5,24N 0,112
NaCl 14,625 g 93,37 g 108 g 100 ml 1,08 g/ml 13,54% 2,5 M 2,7m 2,5N 0,046
58
8.13.- Calcular la masa de HCl necesaria para producir 250 litros de una solución 2M. ¿ Que volumen de
solución de NaOH 3N deberá utilizarse para neutralizar la solución anterior?.
R: 18,25 kg y 166,7 litros
8.14.- Se prepara una solución 25% ( m/m ) de H2SO4. Determinar la N y la M sabiendo que su densidad es de
1,35 g/cm3.
R: 6,88 N y 3,44 M
8.15.- Que volumen de solución de H2SO4 0,25M se necesita para neutralizar las siguientes soluciones:
a) 200 ml de solución de KOH 0,15 M
b) 500 ml de solución de Ca(OH)2 0,005 N
c) 35 ml de solución 0,75 m de NaOH de densidad 1,08 g/ml
R: a) 60 ml , b): 5 ml, c): 55,05 ml,
8.16.- Se quiere preparar un litro de solución 0,01 M de cada uno de los solutos especificados, que volumen
será necesario utilizar en cada caso :
a) solución de HCl 2,5 M
b) solución de Na2CO3 8% masa/masa y densidad 1,15 g/ml
c) solución de H2SO4 98% masa/masa y densidad 1,84 g/ml
R: a) 4 ml, b): 11,52 ml, c): 0.54 ml
8.17.- Una solución acuosa etiquetada como al 35 % de HClO4 tiene una densidad de 1,251 g/cm3. ¿Cuál es
la concentración molar y la molalidad de la solución?
R: a) 4,36 M; b) 5,36 m
8.18.- La densidad del ácido nítrico (HNO3) al 40 % es 1,25 g/cm3. Calcular su molaridad y molalidad.
R: a) 7,94 M; b) 10,6 m
*8.19.-Calcular el volumen de ácido sulfúrico concentrado de d=1,84 g/ml y 98 % en peso que se necesita
para preparar 500 ml de ácido 1,5 M.
R: 40,76 cm3
8.20.- Determine la concentración final si se mezclan 100 ml de solución de HCl 35% m/m (d=1,14g/ml) y
100 ml de HCl 3M (d= 1,05 g/ml). Exprese el resultado en molaridad. La densidad de la solución resultante es
1,10 g/ml.
Solución:
Datos:
100 ml de Sc. de HCl 35% m/m (δ= 1,14 g/cm3) + 100 ml de Sc. de HCl 3M (δ = 1,05 g/cm3) ; la densidad
de la solución resultante es: δf = 1,10 g/cm3.
Para calcular la molaridad de la solución resultante necesitamos entonces calcular el número total de moles
de ácido y el volumen final de la mezcla. Comenzaremos por los moles de ácido:
Solución 1:
m
La masa de la solución 1 puede calcularse a partir de la densidad: como δ = ⇒ m = δ × V por lo que:
V
g
m1 = 1,14 3
× 100 cm 3 = 114 g
cm
De allí puede extraerse la masa de HCl presente, y por lo tanto los moles:
En 100 g de Sc--------------------- 35 g de HCl
En 114 g de Sc. ----------------------- x = 39,9 g de HCl.
m 39,9 g
Como n = ⇒ n= = 1,1 moles
mol 36,5 g
mol
Solución 2 :
Análogamente puede calcularse la masa y el número de moles presentes en la solución 2:
59
g
Para la masa: m 2 = 1,05 × 100 cm 3 = 105 g
cm 3
n
Y como M = ⇒ n = 3M × 0,1l = 0,3 moles
V (l )
Para la mezcla, el número total de moles de HCl es:
1,1 moles de la solución 1 mas 0,3 moles de la solución 2:
1,4 moles
De los cálculos anteriores se puede obtener la masa total de la solución como la suma de las masas
de la solución 1 más la masa de la solución 2: o sea: mt = 219 g
Como lo que necesitamos parta calcular la molaridad es el volumen final de la solución, conociendo la
densidad y la masa total la podemos calcular como:
219 g
V = = 199,1 cm 3
1,10 g
cm 3
Podemos calcular ahora la molaridad de la solución final:
8.21.-¿Qué masa de yodo(I2) se necesita disolver en 20,5 g de benceno(C6H6) para que la solución resultante
sea 4 % m/m en yodo?.
R: 0,854 g de yodo.
8.22.- Calcule el volumen de ácido sulfúrico 98%m/m y d=1,84 kg/dm3 necesario para preparar 6 litros de
solución 1 M de dicho ácido.
R: Se necesitan 326 ml de H2SO4(c)
8.23.- Una solución acuosa contiene 15 g de azúcar C12H22O11 en 0,120 dm3 de solución. La densidad de esta
solución es 1047,0 g/dm3. Calcular: a) la molaridad; b) la molalidad; c) el % m/m.
R: a) 0,365 M; b) 0,396 m; c) 11,94 %.
8.24.- Un paciente que padece de úlcera estomacal puede presentar una concentración de HCl en su jugo
gástrico de 80 x 10-3 molar. Suponiendo que su estomago recibe 3 litros diarios de jugo gástrico.¿ Que cantidad
de medicina conteniendo 2,6 g de Al (OH)3 por 100 cm3 debe consumir diariamente para neutralizar el ácido?.
R: 240 cm3
*8.25.- a) Determine el volumen de ácido nítrico diluido (densidad 1,11 g/cm3, 19,0% en peso de HNO3) que
puede prepararse diluyendo con agua 50 cm3 del ácido concentrado (densidad 1,42 g/cm3; 69,8% en peso de
HNO3). b) Calcule la concentración molar y la molalidad del ácido diluido.
Solución:
Partiendo de 50 ml de solución de HNO3 concentrada (ρc = 1,42 g/cm3 y concentración 69,8 % m/m)
; hay que preparar otra, de ρd = 1,11 g/cm3 y concentración 19% m/m. Lo primero que tenemos que saber
entonces, es qué masa de HNO3 y de agua tenemos en la solución concentrada:
a) Como debemos partir de 50 ml de esta solución, utilizando la densidad calculamos la masa de solución
g
concentrada en ese volumen: m = δ × V ⇒ mc = 1,42 × 50 cm 3 = 71 g Sc(c )
cm 3
60
Por lo que, en esa concentración, por cada 100 g de solución:
Como queremos una solución de concentración 19% m/m, podemos calcular la masa de solución que
49,56 g de HNO3
En 71 g se solución concentrada
de HNO3 hay:
21,44 g de H2O
b) Para la concentración molar, necesitamos conocer los moles de ácido presentes en esos 234,95 cm3 de
solución; como conocemos la masa (49,56 g de HNO3), podemos calcular el número de moles como:
m 49,56 g
n= ⇒n= = 0,786 moles
mol g
63
mol
0,786 moles
y la molaridad es, entonces: M = = 3,348 M
0,23495 l
Para la molalidad, necesitamos los moles de ácido presentes (0,786 moles) y la masa en kg de
solvente, que podemos calcular mediante una sencilla resta:
masa de solvente (mSv): masa de solución – masa de HNO3.
m Sv = 260,84 g − 49,56 g = 211,28 g
Con ese dato, calculemos la molalidad:
moles soluto 0,786 moles
m= ⇒m= = 3,72 m
masa solvente (kg ) 0,21128 kg
*8.27.- Se necesitan 50 g de solución de BaCl2 al 12% m/m. ¿Qué cantidad de gramos de BaCl2.2H2O y de
agua deben pesarse?
R: Deben pesarse 42,963 g de agua y 7,037 g de BaCl2.2H2O
8.28.- En un recipiente que contiene 15 litros de una solución de HCl se agregan 120 g de Al de pureza 90%.
Reaccionan ambos reactivos en forma completa. La reacción que se produce es la siguiente:
8.29.- La solubilidad de una sal en agua a 70° C es 40 g de sal/ 100 g de agua. A 20°C la
Solubilidad es 8 g sal/100 g de agua. Calcular:
a) Masa de sal que cristaliza cuando se enfrían 5 kg de solución saturada desde 70°C hasta 20°C.
b) % (m/m) de la solución a 20°C.
61
R: a). 1142,85 g , Rb): 7,41%
8.30.- Dada la siguiente reacción: 2 NaHCO3 + H2SO4 → Na2SO4 + 2 CO2 (g) + 2 H2O
Si se obtienen 140 litros de CO2 (g) medidos a 34°C y 0,9 atm de presión. Calcular:
a) ¿cuántos ml de solución de H2SO4 2 M serán necesarios?.
b) ¿qué masa de una muestra que contiene 95% de NaHCO3 será necesaria?
R: a): 1250 ml; Rb)
62
EJERCICIOS SOBRE PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
Propiedades coligativas
“Son propiedades físicas de las soluciones que dependen de la concentración del soluto y no de la identidad
del mismo”. Así soluciones de distintos solutos a la misma concentración dan idénticos valores de las
propiedades coligativas.
Características que deben reunir las soluciones:
-Soluciones diluidas.
-Soluto fijo (no volátil).
∆p = p0sv . x ST
Donde:
∆p : Disminución de la presión de vapor del solvente
P0sv : Presión de vapor del solvente puro
x ST : fracción molar del soluto
d) Osmosis:
Π = i.M.K.T
Donde:
Π: Presión Osmótica
i : factor Van’t Hoff i =1 cuando el soluto se trata de una sustancia molecular no ionizable.
i > 1 cuando el soluto se trata de una sustancia iónica.
M: Molaridad de la solución (Por tratarse de soluciones diluidas m tiende a ser muy semejante numéricamente
a M, por lo que bien puede usarse molalidad enla fórmula)
K: Cte. Osmótica (0.0827 lt.atm / mol. K)
T: Temperatura absoluta (en grados K)
63
8.32.- Una solución acuosa de urea tiene un punto de congelación del solvente en la solución de – 0,52 °C.
Predecir la presión osmótica de la misma a 37 °C. Considerar que la molaridad y la molalidad son iguales.
Solución:
El punto de congelación de la solución de urea es de – 0,52 ºC , lo que supone un descenso
crioscópico respecto del agua pura de: ∆t c = t f Sv − t f Sc . = 0º C − (− 0,52º C ) = 0,52º C .
Siendo tfSv= temperatura de congelación del solvente puro, y tfSc = temperatura de congelación del
solvente en la solución.
Como el descenso crioscópico se puede calcular como: ∆t c = K c × m donde Kc = constante
crioscópica del solvente (en este caso, agua), y m representa a la molalidad de la solución.
De allí podemos calcular la molalidad de la solución como:
∆t c 0,52 º C
m= = = 0,28 m
Kc º C kg
1,86
mol
Como en este caso la molaridad (M) y la molalidad (m) coinciden numéricamente, podemos decir que
la concentración de la solución es también 0,28 M.
Para calcular la presión osmótica (Π) recurriremos entonces a la expresión que la vincula con esta
concentración:
La presión osmótica puede calcularse como:
n
Π 37 ºC = RT o lo que es lo mismo: Π 37 ºC = M R T
V
atm × l
De donde: Π 37 ºC = 0,28 M × 0,082 × 310 K = 7,1 atm.
K × mol
8.33.- Una solución acuosa contiene 80 g de sacarosa (C12H22O11) en 250 gr. de agua. Calcular el punto de
congelación del solvente en la solución y el de ebullición de la solución.
Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol, Masas Atómicas Relativas: C = 12 O = 16 H=1
KebH2O = 0.512 0C. kg/mol
R: Tc = -1,74 0C Teb: = 100.512 0C
8.34.- Una solución acuosa de una sustancia no electrolítica hierve a 100,0102 0C a la presión de 1 atm.
Cuál será su punto de congelamiento y la presión osmótica de la misma a 25 0C. Considerar m = M.
Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol KebH2O = 0.512 0C. kg/mol R= 0.0827 lt.atm/mol.K.
R: Tc = -0,039 0C Presión Osmótica = 0,49 atm
8.35.- El etanodiol (C2O2H6), también llamado etilenglicol, es un excelente refrigerante para radiadores. En
uno de ellos se coloca 1 kg de etanodiol y 4 kg de agua. La presión de la bomba de agua es tal que el agua
pura hierve a 120 0C. ¿Cuáles serán las temperaturas de ebullición de la solución y congelación del agua del
radiador?
Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol KebH2O = 0.512 0C. KG/mol
Masas Atómicas Relativas: C = 12 O = 16 H=1
R: Tc = -7,5 0C Teb = 122.06 0C
8.36.- Determinar el punto de solidificación del agua en una solución al 10% m/m de CH3OH (alcohol metílico) en agua.
Dato: Kc = 1,86 °C. kg .mol-1
R: -6,44 ºC
8.37.- ¿Cuál es el peso molecular de un soluto molecular no volátil, si se encuentra que su solución acuosa al
1,68 % m/m hierve a 0,026 ºC más que el agua pura a la misma presión atmosférica?.
R: 336,5
8.38.- ¿Cuántos litros del anticongelante etilenglicol CH2OHCH2OH se tendrían que agregar al radiador de un
auto que contiene 3,50 l de agua, si la temperatura invernal más baja en la región es - 20 ºC. Calcule el
punto de ebullición de esta mezcla agua-etilenglicol. La densidad del etilenglicol es de 1,11 g/ml. (Kc = 1,86
ºC.kg/mol ; Ke = 0,512 ºC.kg/mol).
R: a) 2,1 l; b) 105,5 ºC
64
8.39.- Al disolver 18,04 g de manitol en 100 g de agua, la presión de vapor de esta última descendió de
17,535 a 17,226 mm Hg. Calcular el peso molecular del manitol.
R: 181
8.40.- La masa molecular relativa de un compuesto orgánico es 70. Calcular el punto de ebullición de una
solución acuosa que contiene 4 g del compuesto disueltos en 80 g de agua.
Kc = 1,86 ºC.kg/mol ; Ke = 0,512 ºC.kg/mol
R: T = 100,366 ºC
0
8.41.- Calcule las temperaturas de ebullición, de congelación del solvente y la presión osmótica a 20 C de
las siguientes soluciones de idéntica concentración 1 molal. Considerar m=M.
a) Urea (CON2H4) (Sustancia no iónica.
b) NaCl factor i = 2
c) CaCl2 factor i = 3
R: a) Tc = -1.86 0C Teb = 100,512 0C Presión Osmótica = 24,23 atm
0
b) Tc = -3,72 C Teb = 101,024 0C Presión Osmótica = 48.46 atm
0
c) Tc = -5,58 C Teb = 101,536 0C Presión Osmótica = 72,69 atm
8.42.- A 25 ºC, las disoluciones A y B tienen presiones osmóticas de 2,4 atm y 4,6 atm respectivamente.
¿Cuál es la presión osmótica de una disolución preparada mezclando volúmenes iguales de A y B a la misma
temperatura? (Suponga volúmenes aditivos)
Kc = 1,86 ºC.kg/mol ; Ke = 0,512 ºC.kg/mol.
Solución:
A 25ºC, la presión osmótica de la solución A es: Π A = 2,4 atm. y la de la solución B: Π B = 4,6 atm. ,
se solicita averiguar la presión osmótica de una mezcla de volúmenes iguales de ambas soluciones
manteniendo la temperatura. Al suponer volúmenes aditivos, podemos decir en un principio que al mezclar
ambas soluciones:
V A + VB = 2V
Podemos plantear además:
Para A: Π A × VA = n A × R × TA (1)
Para B: Π B × VB = nB × R × TB (2)
Y para la mezcla final: Π Sc. × 2 V = (n A + nB ) × R × TSc . (3)
Π A × VA
De (1) despejamos el número de moles nA: n A =
R × TA
Π B × VB
De (2), despejamos nB: nB =
R × TB
V/
Reemplazando en (3), y simplificando convenientemente: Π Sc . × 2 V/ = (Π A + Π B )× × R ×T
R ×T
ΠA + ΠB
Por lo que, nos queda: Π Sc. =
2
Por lo que la presión osmótica de la solución es de:
2,4 + 4,6
Π Sc. = = 3,5 atm.
2
**8.43.- Se prepara una solución disolviendo 3 g de cloruro de sodio y 3 gramos de cloruro de potasio en 2
kg de agua. ¿A qué temperatura congelará el solvente de la solución?
Solución:
Calculemos en un primer paso, las masas moleculares relativas de los compuestos involucrados;
haciendo uso de la Tabla Periódica, obtenemos:
65
MMRNaCl=58,5 MMRKCl=74,5
masa ( g ) 3g
Para el NaCl, el número de moles presentes es: n = ⇒ n NaCl = = 0,0513 moles
MMR 58,5 g / mol
Como esta sal se disocia totalmente al disolverse según la reacción:
NaCl → Na+ + Cl-
El número total de moles aportados por esta sal es de: 0,0513 x 2 = 0,1026 moles.
3g
nNaCl = = 0,0403 moles
74,5
Como esta sal se disocia totalmente al disolverse según la reacción:
KCl → K+ + Cl-
El número total de moles aportados por esta sal es de: 0,0403 x 2 = 0,0806moles.
Por lo que, el número total de moles disueltos es de: 0,0805 + 0,1026 = 0,1831 moles
Como necesitamos calcular el descenso crioscópico, debemos conocer la molalidad de la solución; con los
datos obtenidos:
*8.45.- ¿Cuál es el punto de congelación del agua de una solución acuosa 0,200 m de AB, suponiendo que
AB se disocia en un 5,0 % en los iones A+ y B-?.
R: -0,391 ºC
*8.46.- ¿Cuál es la presión osmótica a 25 ºC de una solución que contiene 1,0x10-3 moles/l de cada una de
las sales totalmente solubles siguientes: NaClO4, Mg(ClO4)2 y Al(ClO4)3?.
R: 0,22 atm
8.47.- En una solución no electrolítica, el agua congela a –4,0°C. ¿A qué temperatura hervirá esa misma
solución, si se le agrega 0,2 moles más de soluto?. Suponga que en la solución había 1 kg de agua. (Kc =
1,86 ºC.kg/mol ; Ke = 0,512 ºC.kg/mol)
R: 101,2 ºC
**8.49.- Se encontró que la presión osmótica a 20 ºC de una solución con 10,0 g/l de una proteína
molecular extraída de maníes es equivalente a la presión de una columna de 10,83 cm de altura de una
solución acuosa (Peso Específico = 1,020 g/cm3). ¿Cuál es el peso molecular de la proteína? (Peso específico
del Hg = 13,6 g/cm3)
R: Mr=22480
66
9 -TERMOQUÍMICA
Puntos importantes para encarar el estudio del tema:
-Variación de entalpía asociada a cambios físicos. Entalpía latente de fusión, sublimación y vaporización.
Calor Sensible
UNIDADES
Es usual cuando se trata de valores de energía altos usar la kilocaloría (1000 calorías) (kcal) y el kilojoule
(1000 joule) (kJ), la equivalentes entre ambos:
1 kcal ≡ 4,184 kJ
67
EJERCICIOS SOBRE TERMOQUÍMICA
9.1.- Cuantas calorías se requieren para calentar desde 15 0C hasta 650C: a) 1 gramo de Agua, b) 5 gramos
de vidrio Pyrex, c) 20 gramos de Platino. La capacidad calorífica específica del Agua es 1 cal/g.0, la del vidrio
Pirex 0,2 cal/g.0 y la del Platino 0,032 cal/g.0.
R: a) 50 cal; b) 50 cal; c) 32 cal
9.2.- Una muestra de 45 g. de una aleación se calentó hasta 90 0C. y se la dejó caer en un matraz que
contenía 82 g. de agua a 23,50 0C. La temperatura del agua aumentó hasta 26,25 0C. ¿Cuál es la capacidad
calorífica de la aleación?
R: 0,079 cal/g
9.3 Calcular la cantidad de calor necesaria para transformar un mol de benceno (C6H6) de -100C hasta
convertirlo en vapor a la temperatura normal de ebullición, todo ello a p=1 atm.
Hacer el mismo cálculo para un mol de agua y comparar los resultados:
Datos:
t0fusión t0vap Ce (s) Ce(l) ∆H0fusión ∆H0vap
Benceno 5,40C 80,10C 0,30 Cal/0g 0,41 Cal/0g 30 Cal/g 94,3 Cal/g
0 0 0 0
Agua 0 C 100 C 0,6 Cal/ g 1 Cal/ g 80 Cal/g 540 Cal/g
9.4.- Determinar la temperatura resultante cuando se mezcla 1 Kg de Hielo a 00C con 9 Kg de agua líquida a
50 0
R: 37 0C
9.6.- Partiendo del calor de formación del CO2(g) ∆H° = -94,3 kcal/mol y de la ecuación termoquímica:
C (grafito) + 2 N2O (g) CO2 (g) + 2 N2 (g) ∆H° = -133,4 kcal
Calcule el calor de formación del N2O (g).
R: ∆H0f N2O = 19,55 kcal/mol
68
9.9.- Calcular las variaciones de entalpía de las siguientes reacciones:
a) N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g)
b) 2 LiBH4 (s) + KClO4 (s) Li2O + B2O3 (s) + KCl (s) + 4 H2 (g)
d) 4HNO3 (l) + 5 N2H4 (l) 7 N2(g) + 12 H2O (g)
R: a) ∆H0R = - 641,2 kJ; b) ∆H0R = -1502,1 kJ; c) ∆H0R = -2458,5 kJ
9.10.- Calcular la entalpía de formación del etanol líquido (C2H5OH (l)) en condiciones patrones, en base a los
siguientes datos:
9.13.- Calcular el calor de formación del C8H18 (l) en base a las siguientes reacciones cuyas variaciones de
entalpía se consignan:
a) C(s) + O2(g) → CO2(g) ∆H° = -94,05 kcal
b) H2 (g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆H° = -68,31 kcal
c) C8H18 (l) + 25/2 O2(g) → 8 CO2(g) + 9 H2O(l) ∆H° = -1302,7 kcal
R: ∆H0f C8H18 = - 64.49 kcal
9.14.- Calcular la entalpía de combustión del metano en condiciones estándar o patrón (298K y 1 atm) según
la siguiente reacción:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
R: ∆H0comb CH4 = -890.31 kJ
9.15.- Calcular la entalpía de formación en condiciones patrón del eteno { H2C=CH2 }, si su calor de
combustión es de -337 kcal/mol
R: ∆H0f C2H4 = 12,3 kcal/mol
9.16.- Calcular la entalpía de formación del CO(g) en condiciones patrón, si su calor de combustión es de -
283,0 kJ.
R: ∆H0fCO = - 110,5 kJ
69
9.17.- La reacción de combustión del etano gaseoso (C2H6 (g)) tiene una ∆H de combustión de -373,69
Kcal/mol. Suponiendo que el 60% del calor es utilizable. ¿Cuantos litros de etano medidos en CNPT se deben
quemar para obtener el calor suficiente para convertir 50 Kg de agua a 100C en vapor a 100 0C?
R: 3146,97 l
9.18.- Suponiendo que los reactantes y los productos de la reacción están en las condiciones patrón, cuál de
las siguientes sustancias libera una mayor cantidad de calor por gramo durante su combustión:
Eteno { C2H4 (g) } Acetileno { C2H2 (g) }
R: Eteno: 50,28 kJ/g > Acetleno: 49,91 kJ/g
9.19.- En Brasil se usa la sustancia etanol, C2H5OH, en lugar de nafta en motores de automóviles. Suponga
que podemos considerar la nafta como sustancia pura C8H18 (en vez de solución como en realidad es).
Calcule:
1) Los ∆H para la combustión de 1 mol de etanol y 1 mol de nafta.
2) Calcular el poder calorífico superior por gramo de cada sustancia.
Las ecuaciones para una y otra combustión son :
C2H5OH(l) + 3 O2 (g) 2 CO2 + 3 H2O (l)
C8H18(l) + 12 ½ O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
R: a) ∆H0comb C2H5OH(l) = -1366,79 kJ/mol ∆H0comb C8H18 (l) = -5450,71 kJ/mol
b) C2H5OH (l) = 29,66 kJ/g C8H18 (l) = 47,73 kJ/g
9.20.- Uno de los primeros modelos del avión supersónico Concorde consumía 17.790 litros de combustible
de aviación por hora a su velocidad de crucero de 2200 Km/hora. La densidad del combustible era de 0,797
Kg/litro y el ∆H de combustión es igual a -10.500Kcal/Kg. Exprese el consumo de potencia en megawats
(1MW = 106W = 106J/s).
R: 173 MW
9.21.- Un criterio importante considerado en las reacciones de los combustibles para cohetes es su poder
calorífico medido en kJ por gramo y por cm3 de reactivo. Las reacciones del ejercicio 9 han sido estudiadas
para su uso en propelentes para cohetes. Calcular el poder calorífico (en este será el inferior) de dichas
reacciones en ambas formas de expresión.
Datos de densidades:
N2H4 (l) H2O2 (l) LiBH4 (s) KClO4 (s) HNO3 (l)
Dens.g/cm3 1,01 1,46 0,66 2,52 1,50
R: a) 6,41 kJ/g, 8,18 kJ/cm3; b) 9,37 kJ/g, 20,76 kJ/cm3; c) 5,96 kJ/g, 7,52 kJ/cm3;
9.22.- Para un kg. de mezcla en partes iguales (en peso) de n-hexano C6 H14 y n-heptano C7 H16, ambos en
estado líquido a temperatura 25º C y presión 1 atm., calcular a)el volumen de aire necesario para su
combustión completa (% v/v de oxigeno en el aire = 21) b) su poder calorífico superior c) su poder
calorífico inferior
∆H°c n-hexano(l) = - 990 kcal/mol ; ∆H°c n-heptano(l) = - 1150 kcal/mol , ∆H°v agua(l) = + 539,5 cal/g
Solución:
(a) Si la mezcla es en partes iguales en masa, entonces se queman 500 g de cada compuesto; escribiendo la
ecuación equilibrada de la combustión de cada uno de ellos:
Para el n-hexano:
C6H14(l) + 19/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 7 H2O(l)
Calculemos ahora las masas involucradas para una reacción completa e ideal:
M MR C H = 86 ⇒ mC6 H14 = 86 g
6 14
g 19
M MR O2 = 32 ⇒ mO2 = 32 × moles = 304 g
mol 2
La cantidad de oxígeno (en masa) necesario para la combustión completa de 500 g de n-hexano, entonces,
podemos obtenerla a partir de una sencilla regla de tres:
70
500 × 304
X = = 1767,44 g
86
Para el n-heptano:
C7H16(l) + 11 O2(g) → 7 CO2(g) + 8 H2O(l)
Y las masas involucradas son:
g
M MR C H = 100 ⇒ mC7 H16 = 100 g
7 16
mol
g g
M MR O = 32 ⇒ mO2 = 32 ×11 moles = 352 g
2
mol mol
La masa de oxígeno necesaria para 500 g de n-heptano, será, entonces:
volumen O2 Vol.O2
Como el aire tiene un 21% de oxígeno: % O2 = × 100 ⇒ Vol.aire = ×100 ⇒
volumen aire % O2
Vol .aire = 12826,8 l
(b) El poder calorífico superior (P.C.S.) se podrá calcular como la cantidad de calor entregada por la
reacción:
C6H14(l) + 19/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 7 H2O(l),
Y la reacción:
C7H16(l) + 11 O2(g) → 7 CO2(g) + 8 H2O(l)
Calculemos entonces la variación de entalpía para cada una de las reacciones por separado:
1- Para el n-hexano:
kcal
∆H 0 = −990 ⇒ expresado esto por unidades de masa, como la masa molecular relativa del compuesto
mol
kcal g kcal
es: M MR = 86 podemos: ∆H 0 = −990 ÷ 86 = −11,511
mol mol g
Los 500 g de n-hexano, desprenderán entonces:
kcal
QC6 H14 = −11,511 × 500 g = − 5755,8 kcal
g
2- Para el n-heptano:
71
kcal
∆H 0 = −1150 ⇒ Al igual que antes, como la masa molecular relativa es: M MR = 100 , procediendo
mol
kcal g kcal
igual nos queda: ∆H = −1150 ÷ 100 = −11,5
0
mol mol g
Para los 500 g de n-heptano, entonces:
kcal
QC7 H16 = −11,5 × 500 g = − 5750 kcal
g
Con lo que, el poder calorífico superior (P.C.S.) para la mezcla, será el calor aportado por unidad de masa, o
sea:
Si al realizarse la combustión, el agua formada se encuentra al estado de vapor, entonces gran parte
del calor generado por la combustión de la mezcla se gastará en vaporizar la misma. Como resultado se
obtendrá menos calor por unidad de masa utilizable. La cantidad de calor por unidad de masa para este tipo
de reacción se denomina poder calorífico inferior (P.C.I.). Para calcularlo, debemos entonces restarle al calor
entregado por la combustión el necesario para vaporizar el agua formada.
Las reacciones ahora son:
C6H14(l) + 19/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 7 H2O(v)
Como conocemos el calor de vaporización del agua (∆H°v agua(l) = + 539,5 cal/g) calculando la masa de agua
formada podemos calcular también la cantidad de calor necesaria para vaporizarla. Comencemos por esto:
Masa de agua formada:
1- Para el n- hexano:
De la estequiometría de la reacción, por cada mol (86 g) de n-hexano se forman 7 moles de agua (126 g),
por lo que:
86 g n-hexano ----------------------------126 g de agua
500 g ------------------------------------------------x
x = 732,56 g
2- Para el n-heptano:
Por cada mol de n-heptano (100 g) se forman, según se desprende de la reacción, 8 moles de agua (144 g),
por lo que:
100 g de n-heptano --------------------------144 g de agua
500 g de n-heptano -------------------------------- x
x = 720 g
La masa total de agua formada será entonces: 732,5 g + 720 g = 1452,5 g de agua
La cantidad de calor gastada en vaporizar esa masa de agua se puede calcular entonces como:
cal
Qv = 539,5 × 1452,5 g = 783,58 kcal
g
72
10722,23 kcal kcal
P.C.I . = = 10,722
1000 g g
**9.23.- En un cuarto hermético de 72 m3 quema una estufa a gas natural (considérese como 85 % v/v de
CH4 y 15 % v/v de C2H6). Calcule el calor liberado a presión constante si se quema 1,616 kg de gas.
∆HcombCH4 = -212 kcal/mol; ∆HcombC2H6 = -372 kcal/mol; Aire: 23 % m/m de O2; densidad aproximada del
aire= 1,28 kg/m3
R: El calor liberado es de 21070,5 kcal
73
Tabla de Entalpías de formación en condiciones patrones (298 K y 1 atm)
o o
∆H ∆H
Sustancia f f
kJ/mol Kcal/mol
A Al2O3 (S) -1669,8 -399
B B2O3 (s) -1272,8 -304,2
C C2H2 (g) (Acetileno) +226,77 +54,2
C2H4 (g) (Etileno) +52,3 +12,5
C2H5OH (l) (Etanol) −277,7 -66,37
C2H6 (g) (Etano) −84,68 -20,24
C3H8 (g) (Propano) −103,85 -24,82
C4H10 (g) (Butano) −124,73 -30,03
C6H14 (l) (Hexano) −167,2 -29,8
C6H6 (l) (Benceno) +49 +11,71
C8H18 (l) (Octano) -269,82 -64.49
CaCO3 (s) −1 207,1 -288,5
CaO (s) −635,5 -151,9
Cdiamante (s) 1,88 0,449
Cgrafito (s) 0 0
CH3COOH (l) (Ácido Acético) −487 -116,4
CH3OH (l) (Metanol) −238,6 -57,03
CH4 (g) (Metano) −74,8 -17,88
CHCl3 (l) (Tricloruro de Metileno) −131,8 -31,5
CO (g) −110,5 -26,41
CO2 (g) −393,51 -94,05
F Fe2O3 (S) -822,16 -196,5
H H2 (g) 0 0
H2O (g) −241,82 -57,8
H2O (l) −285,83 -68,31
H2O2 (l) -187,8 -44,88
HCl (g) −92,3 -22,06
HCOOH (l) (Ácido Fórmico) −409,2 -97,8
HF (g) −268,6 -68,5
HNO3 (l) -174,10 -41,61
K KCl (s) -436,7 -104,37
KClO4 (s) -430,1 -102,8
L Li2O (s) -598,7 -143,1
LiBH4 (s) -188 -45
N N2H4 (l) +50,63 +12,1
NaCl (s) −410,9 -98,2
NH3 (g) −46,19 -11,04
NO (g) +90,37 +21,6
O O2 (g) 0 0
O3 (g) 142,3 34,01
P P4 blanco (s) 0 0
P4 rojo (s) -17,46 -4,17
S SO2 (g) −296,9 -70,96
SO3 (g) −395,2 -94,45
74
10 – CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
75
EJERCICIOS SOBRE CINÉTICA QUÍMICA
Tiempo (Min) 0 10 20 30 40
Moles de A 0,065 0,051 0,042 0,036 0,031
a) Calcule el número de moles de B en cada uno de los tiempos de la tabla, asumiendo que no existe
moléculas de B en el tiempo 0.
b) Realice un gráfico de cómo evolucionan las concentraciones de ambas sustancias en función del tiempo, en
lo posible en papel milimetrado (Si sabe utilizar la planilla de cálculos, como por Ej Excel, procure realizar el
gráfico mediante ese procedimiento).
c) A t=10min y t=30min determine la velocidad instantánea de desaparición de A expresada en M/s.
d) Determine entre t=10 min y t=30 min la velocidad promedio de desaparición de A y de aparición de B
expresada en M/s.
10.2.- A un matraz se le adicionó 0,100 moles de A que reacciona para dar B, según la siguiente reacción:
A(g) B(g) .
Se recolectaron los siguientes datos:
a) Calcule el número de moles de B en cada uno de los tiempos de la tabla, asumiendo que no existe
moléculas de B en el tiempo 0.
b) Realice un gráfico de cómo evolucionan las concentraciones de ambas sustancias en función del tiempo, en
lo posible en papel milimetrado (Si sabe utilizar la planilla de cálculos, como por Ej Excel, procure realizar el
gráfico mediante ese procedimiento).
c) Determine la velocidad promedio (Expresada en moles/s) de desaparición de A para cada intervalo de 40 s.
d) ¿Qué información adicional será necesaria para calcular la velocidad en unidades de con-centración/s?
a) Calcule la velocidad promedio (en M/s) de desaparición de HCl para el intervalo de tiempo entre cada
medición.
b) Grafique [HCl] en función del tiempo, y determine las velocidades instantáneas en M/min y M/s a t=75
min y t= 250 min.
76
Experiencia Velocidad Concentración en moles/l
moles/l.s M N
1) 2x10-6 10-2 10-3
2) 18x10-6 10-2 3x10-3
3) 18x10-6 2x10 -2
3x10-3
Deducir la ecuación cinética, orden parcial y orden total de la reacción, y efectúe el cálculo de la velocidad
específica.
Solución:
Volcando en un cuadro los valores suministrados en los datos del problema:
Velocidad (moles/s.l) Concentración (moles/l)
Experiencia nº [M] [N]
1 2x10-6 10-2 10-3
2 18x10-6 10-2 3x10-3
-6 -2
3 18x10 2x10 3x10-3
Sabemos que la expresión que vincula la velocidad de reacción con las concentraciones de los
compuestos involucrados, puede expresarse en forma general como:
v = k [M ] [N ] (a)
m n
⇒
m
v1 k [M ]1m [N ]1n 2 × 10 − 6 n
(
k 10 −3 10 − 2)( )
m
= ⇒ = ⇒ 2m = 1 ⇒ m = 0
v2 k [M ]m2 [N ]n2 18 ×10 −6 k (3 × 10 ) (10 )
−3 n −2 m
v
De donde: k = ⇒
[N ]2
2 × 10 −6
Tomando, por ejemplo, los datos de la experiencia (1): k = = 2 l mol × s
(10 )
−3 2
Por lo que, la expresión de la velocidad de reacción para esta reacción en particular tema la forma:
v = 2[N ] Y el orden total de la reacción es 2.
2
*10.5.- La tabla siguiente proporciona algunos datos experimentales a 200ºC de una reacción hipotética:
77
Número de Concentraciones iniciales Velocidad inicial
experimento [X] [Y] [Z] ∆[M]/∆t, M/min
I 0,10 0,010 0,050 10
II 0,10 0,020 0,10 20
III 0,10 0,020 0,20 20
IV 0,20 0,020 0,050 80
V 0,40 0,010 0,080 -
a).-Calcular la expresión de la ley de la velocidad de la reacción, indicando a).- el orden. b).- ¿Cuál es el valor
∆[M]/∆t en el experimento V? c).- ¿Cuál es la velocidad de desaparición de Y en el experimento III?
Solución:
Volcando los datos aportados por el problema en una tabla:
La expresión general de la velocidad de reacción para esta serie de experiencias toma la forma:
v = k [ X ] [Y ] [Z ] (A)
x y z
Sólo nos resta trabajar algebraicamente este sistema. Si dividimos miembro a miembro
(3) : (2):
20 k (0,10 ) (0,020 ) (0,20 )
x y z
= ⇒ Cancelando y haciendo las cuentas, obtenemos que:
20 k (0,10) x (0,020 ) y (0,10 )z
2z = 1 ⇒ z = 0
(4) : (3):
80 k (0,20 ) (0.020 ) (0,050 )
x y z
= ⇒ De las cancelaciones y cuentas, teniendo en cuenta que el valor
20 k (0,10 )x (0,020 )y (0,20 )z
de z es cero nos queda:
0
0,050
4 = 2x ⇒ x=2
0,20
78
La expresión (a) queda particularizada entonces como: v = k [ X ] [Y ] (B) De donde se obtiene que el
2
orden de la reacción es 3.
Para responder a la pregunta (b), necesitamos conocer primero el valor de la constante, por lo que,
de la expresión (B), despejando se obtiene:
v
k= ⇒
[X ]2 [Y ]
10
Con los datos de la experiencia I, por ejemplo, nos queda: k = ⇒ k = 10 5
[0,10] [0,010]
2
∆[M ] molar
Para la experiencia V, la velocidad inicial será: = 10 5 × 0,40 2 × 0,010 = 160
∆t min .
∆[Y ]
Para calcular, por último, la velocidad de desaparición de Y, debemos calcular , por lo que,
∆t
conociendo la estequiometría de la reacción X + 2Y + 3Z -----> 3M, se desprende que:
1 ∆[Y ] 1 ∆[M ] ∆[M ]
− × = × ⇒ Como conocemos el valor de para la experiencia III, podemos escribir:
2 ∆t 3 ∆t ∆t
∆[Y ] 2 molar
= − × 20 = 13,5
∆t 3 min .
10.6.-. La tabla siguiente proporciona algunos datos experimentales a 200ºC de una reacción hipotética,
A + B -----> C.
Estos son los datos:
Número de Concentrac. inic. M Duración Concentrac. final
experimento [A] [B] experimento [A]f M
I 0,1000 1,0 0,5 h 0,0975
II 0,1000 2,0 0,5 h 0,0900
III 0,0500 1,0 2,0 h 0,0450
Calcular la expresión de la ley de la velocidad de la reacción, indicando el orden y el valor de la constante de
velocidad.
R: Kc = 9,63
10.9.- Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular para
formar COCl2 (g) a una temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M,
79
[Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
R: Kc = 216,05 Kp =7,68
10.11.- En un recipiente previamente evacuado de capacidad 1 litro se introducen 3 moles de H2(g) y 1 mol
de I2(s). Se eleva la temperatura llevándola a 490 ºC. Se producirá entonces la reacción:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
La constante Kc a esa temperatura vale 45,9. Calcule la composición del sistema en concentraciones molares
una vez alcanzado el equilibrio.
R: [H2] = 2,039M [I2] = 0,039 M [HI] = 1,878 M
10.13.- En un matraz de 3,0 l se colocan 1,20 moles de PCl5 (g). Cuando la temperatura llega a 200°C, se
produce la siguiente reacción en equilibrio:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
En el equilibrio permanecen 1,00 moles de PCl5 (g). ¿Cuál es el valor de kc en esta reacción?8)
R: Kc 1,348 x 10-2
80
10.17.- Una reacción se expresa de la siguiente forma:
A2 (g) + 2 B2 (g) 2 AB2 (g) ∆H < 0
Indique cómo afecta el rendimiento: A.- Un aumento de la temperatura del reactor. B.- La licuación de AB2.
Justifique sus respuestas, sin lo cual las mismas no tienen valor.
R: a) disminuye b) aumenta
10.19.- Para el sistema N2O3(g) NO(g) + NO2(g) el valor de ∆H es + 39,7kJ. Predecir cómo afectarían
al equilibrio los siguientes cambios: a) aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante; b) añadir
O2; c) aumentar la temperatura; d) añadir gas argón.
R: a) aumenta b) no varía c) aumenta d) no
La constante de equilibrio Kc es 2,37 x 10-3. En cierto experimento son [N2] = 0,683 M [H2] = 8,8 M y [NH3]
= 1,05 M. Suponga que se añade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su concentración aumenta
a 3,65M. a) Utilice el principio de Le Chatelier para predecir en que dirección se desplazará la reacción neta
para alcanzar el nuevo equilibrio. Confirme el la predicción calculando el cociente de reacción Qc y
comparando su valor con el de Kc.
R: Qc = 2,862 x 10-3 El equilibrio se desplaza hacia a la izquierda favoreciendo la formación de reactivos.
81
11 - EQUILIBRIO IÓNICO - pH
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Auto-ionización del agua Producto iónico del agua (Kw) pH, pOH, pKw
Medición de pH
-Hidrólisis de Sales
-Soluciones Buffer
82
EJERCICIOS SOBRE EQUILIBRIO IÓNICO – Ph
11.2.- Calcular la concentración H3O+ y OH- de las siguientes soluciones cuyos pH se consigna:
a) pH = 1 b) pH = 12 c) pH = 2,5 d) pH = 13,8
11.4.- Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas a 25 ºC: a) solución 0,01 M de HCl b) solución
6,0.10-3 M de H2SO4 .
R: a)pH=2 b) pH = 1,92
11.5 Se prepara una solución colocando en un recipiente 40 g de H2SO4 y agregando agua hasta completar
10 litros. Calcule: El pH y la concentración de HO-. Considerar α =1.
R: pH = 1,088 [OH-] = 1,202 x 10-13 M
11.6.- Se tiene una solución que posee una concentración de iones H+ igual a 0,00057 M. Determinar el pOH
y la concentración molar de iones OH-.
R: pOH = 10,76 [OH-] = 1,738 x 10-11 M
11.7.- Un litro de solución de H2SO4 contiene 0,049 g de ácido.¿cuál es su pH?. Considerar disociación total.
R: pH = 3
11.8.- Ordenar
las siguientes soluciones según su basicidad creciente.
a)pH = 2
b)pOH = 11,5
c){H3O+ } = 3,1 X 10 -7
d)
{OH – } = 3,6 x 10 – 4
R: a b c d
11.9.- Calcular la cantidad de agua que habrá que agregarle a 500 cm3 de una solución 3N de H2SO4 para
obtener una solución 0,5 N y determinar el pH.
R: 2,5 litros pH = 0,3
11.11.- Se encontró que 0,0005 moles de Ba(OH)2, que es un electrolito fuerte, se disolvían para formar 100
cm3 de una solución acuosa saturada. ¿Cual es el pH de esta solución?
R: pH = 11,99
83
11.12.- En un recipiente de un litro se colocan 495,1 g de agua y se le agregan con cuidado 4,9 g de ácido
sulfúrico puro. La densidad de la solución resultante es a 15°C de 1,006 g/cm3. Calcule el pH de la solución a
esa temperatura.
R: pH = 0,697
11.14 Calcular el pH y el pOH de una solución acuosa que contiene 1 g de NaOH en 500 cm3 de solución.
R: pH=12,69 pOH= 1,301
11.15.- Para neutralizar exactamente 100 cm3 de solución de ácido sulfúrico se gastan 50 cm3 de hidróxido
de sodio 0,1 M ¿Cual es el pH de la solución ácida ?
R: pH = 1,35
11.16.- Calcular el pH de una solución 0,03 N de NH3 sabiendo que la KNH3 = 1,8 x 10-5.
R: pH = 10,86
11.18.- El pH de una solución de HCl ( α =1) es igual a 1,3. Cuál será la concentración de la solución?
Si tengo una solución de HCN (Acido Cianhídrico) de igual concentración, cual será el pH de la misma?
KiHCN = 4,9 x 10-10
R: [HCl] = 0,05 M; pHHCN = 5,3
*11.19.- Uno de los procesos que se realiza en el curtido del cuero es el piquelado, consiste en remojar los
cueros en una solución ácida. Supongamos que tenemos preparar 2000 lt de una solución acuosa de pH = 2,
que masa de los siguientes ácidos se necesitará para tal cometido :
a) CH3COOH (Acido Acético) puro Ki = 1,8 x 10-5
b) H2SO4 98% masa/masa α =1
c) HCOOH (Acido Fórmico) 85% masa/masa Ki = 1,8 x 10-4
R: a) 666,67 Kg b) 1 Kg c) 60,13 Kg
11.20.- Se hacen reaccionar 300 ml de H2SO4 0,0025 M con 0,7 l de Ba(OH)2 0,001 M. ¿Cuál es el pH de la
solución resultante suponiendo que el α de cada electrolito vale 1? ¿La solución resultante es ácida, básica o
neutra?
R: pH = 4 Solución ácida
11.21.- Calcule el volumen de una solución de HNO3 0,2 M necesario para neutralizar 400 cm3 de una
solución de Ba(OH)2 0,005 M. ¿Cuál es el pOH de la solución de Ba(OH)2 utilizada? Considere α=1.
R: 20 ml de HNO3 0,2M pOH = 2
11.22.- Una disolución de pOH = 12,18 se obtuvo agregando un dado volumen de ácido sulfúrico 0,075 M a
25 ml de NaOH 0,10 M. ¿Cuál es ese volumen? Considere a todos los α con valor unitario.
R: 21,34 ml
11.23.- Suponiendo disociación electrolítica total calcular el pH de una solución preparada diluyendo 10 cm3
de solución acuosa de H2SO4 0,5 M a un volumen final de 2 dm3.
R: pH = 2,30
11.24.- 5 cm3 de una solución acuosa de HNO3 de pH = 1,2 deben llevarse a pH = 2,8 ¿a qué volumen debe
diluirse la solución original para lograrlo ? α =1
R: 199,05 ml
84
11.25.- Calcular la masa de HCl al 32 % m/m necesaria para producir 250 litros de una solución cuyo pH sea
igual a 2. Que volumen de solución de NaOH 3N deberá utilizarse para neutralizar la solución anterior.
R: 285,15 g de HCl 32% m/m 0,833 lt de NaOH 3N
Acido Conc. pH
HCl 0,1 M 1
CH3COOH(monoprótico) 0,1 M 2,9
HCN(monoprótico) 0,1 M 5,1
¿Cuál de las soluciones precedentes requieren la mayor cantidad de base para su neutralización?
Respuestas posibles: 1.- HCl
2.-CH3COOH
3.- HCN
4.- Todos requieren la misma cantidad.
R: La respuesta es la Nro 4.
85
CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS
Nombre Fórmula Kb
Amoníaco NH3 1,8x10-5
Anilina C6H5NH2 4,3-10
Dimetilamina (CH3)2NH 5,4X10-4
Etilamina C2H5NH2 6,4x10-4
Hidracina H2NNH2 1,3x10-6
Hidroxilamina HONH2 1,1x10-8
Metilamina CH2NH2 4,4x10-4
Piridina C5H5N 1,7x10-P
Trimetilamina (CH3)3N 6,4x10-5
86
12 – ELECTROQUIMICA
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
UNIDADES:
En este capítulo hemos de utilizar unidades de electricidad estas son:
q: carga eléctrica su unidad es el coulomb (C)
i: Intensidad de corriente , su unidad es el ampere (A)
t: tiempo, su unidad es el segundo (s)
q=i.t
Diferencia de Potencial Eléctrico, su Unidad es el volt (V)
V= J/A.s
87
EJERCICIOS SOBRE EL MÉTODO IÓN-ELECTRÓN
Tenemos ahora dos hemirreacciones a combinar. Para que todo quede balanceado electrónicamente,
la misma cantidad de electrones que se desprenden de la oxidación, es la que debe ganar la reducción. Para
conseguirlo, multiplicaremos la ecuación (a) por 3, y la ecuación (b) por dos; nos queda:
88
3 CdS(s) + 2 NO3-(ac.) + 8 H+(ac) → 3 Cd2+(ac) + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
Comparando estos coeficientes estequiométricos con la ecuación original, podemos equilibrarla, con lo
que nos queda:
89
Escribimos entonces las hemirreacciones de oxidación y reducción:
Para la oxidación:
CrO2-(ac.) → CrO42-
Para equilibrar atómicamente agregamos algunas de las especies presentes en la reacción. Del lado
izquierdo pondremos OH- (provenientes del NaOH) y del lado derecho Agregamos H2O; luego equilibramos:
CrO2-(ac.) + 4 OH-(ac) → CrO42- + 2 H2O
Hecho esto, equilibramos ahora las cargas. Vemos que, mientras que del lado izquierdo tenemos
cinco cargas negativas en exceso, del lado derecho tenemos dos. Para balancear agregamos tres electrones.
Para la reducción:
H2O2 → H2O
Evidentemente necesitamos agregar alguna especie química para balancear; partiendo del
conocimiento de que todas estas reacciones ocurren en medio acuoso, y que por lo tanto también hay OH- y
H+ presentes (en muy poca cantidad de estos últimos, es cierto, pero hay) agregaremos provisoriamente OH-
del lado derecho. Queda entonces:
H2O2(l) → 2 OH-(l)
Resta entonces equilibrar las cargas, para ello
agregaremos dos electrones del H O -
+ 2 e → 2 OH -
(b) lado izquierdo:
2 2(ac) (ac)
Para que el balance electrónico sea el mismo en ambas ecuaciones, multiplicamos (a) x 2 y (b) x 3:
(CrO2-(ac.) + 4 OH- → CrO42-(ac) + 2 H2O (l) + 3 e-) x 2 =
= 2 CrO2-(ac.) + 8 OH-(ac) → 2 CrO42-(ac) + 4 H2O(l) + 6 e-
(H2O2(l) + 2 e → 2 OH (ac)) x 3 = 3 H2O2(l) + 6 e- → 6 OH-(ac)
- -
90
Ejercicios Complementarios:
12.32.- Siendo el potencial normal de reducción del Mg2+(ac)/Mg(s) = - 2,37 v. ¿Se produce reacción química
al poner al Mg(s) en contacto con HCl(ac)?. Si se produce reacción química escribir la ecuación química
correspondiente.
Solución:
Comencemos por la reacción posible:
H+(ac.) + Cl-(ac.) + Mg(s) = Mg2+(ac.) + Cl-(ac.) + H2 (g).
Las hemirreacciones posibles de oxidación y reducción son:
Oxidación:
Mg(s) = Mg2+(ac) + 2 e-
2+ 0
Para Mg / Mg , el potencial de reducción es de -2,37 volts,
.
Reducción:
91
2 H+(ac) + 2 e-= H2 (g)
El potencial para esta hemirreacción es, por convención, cero.
Se puede ver entonces que, para la reacción planteada, la diferencia de potencial de la pila será igual
a E0H+/H2 – E0Mg2+/Mg = 0 v - (-2,37 v) =2,37 v,
por lo que la reacción entre Mg(s) y HCl(ac.) se producirá espontáneamente.
12.33.- Indicar cuáles de las siguientes sustancias o iones componentes de los electrodos simples que se dan
a continuación, son oxidantes o reductores frente al electrodo normal de hidrógeno.
a) Al3+(ac) + 3e- Al(s) Eº= -1,66 v ;
b) NO3-(ac) + 4 H+(ac) + 3e- NO(g) + 2 H2O(l) Eº= 0,96v;
c) Zn2+(ac) +2e- Zn(s) Eº= -0,76v;
d) MnO4-(ac) + 8 H+(ac) +5e- Mn2+(ac) +4 H2O(l) Eº=1,52v ;
e) I2(l) + 2 e- 2 I-(ac) Eº = 0,54 v
b) Procediendo análogamente:
0
Para el estaño: E Sn 4+ /Sn 2+
= 0,15 V
0
Para el azufre: E S+2H /H 2 S = 0,14V
Como se reducirá el de mayor potencial de reducción, es decir, se producirá la hemireacción
12.35.- ¿Cuáles de las siguientes reacciones se producirían, de ser factibles, en sentido directo en
condiciones estándar? Ajustar las ecuaciones por el método del ión - electrón. Considerar medio ácido.
a) Mg + Cr3+ --------> Mg2+ + Cr ; b) I2(ac) + H+ ------> H2 + I-
c) Cu + NO3- --------> Cu2+ + NO + H2O.
Justifique su respuesta.
12.36.- Se construye una pila con un electrodo de estaño, sumergido en disolución 1M de cloruro de estaño
(II) y otro de cobre, sumergido en disolución 1M de cloruro de cobre (II). Indicar:
a) Notación de la pila.
b) Polaridad de los electrodos
c) Reacciones que ocurren en los electrodos y reacción general de la pila
d) Valor de la f.e.m. estándar.
92
a) Polaridad de los electrodos
b) Electrodo que se disuelve y electrodo que aumenta de masa
c) Valor de la f.e.m. de la pila
12.38.- Calcular la f.e.m. de la pila a partir de los potenciales normales de oxidación y predecir si la reacción
se efectúa en la forma escrita
Zn(s) + 2Ag+(ac) Zn2+(ac) + 2Ag (s)
Indicar cuál es el electrodo positivo y cual el negativo y la reacción en cada electrodo.
12.39.- Represente la Pila Daniel, señalando el movimiento de los electrones, de los iones, las reacciones que
ocurren y dónde ocurren, los polos y calcule su fem en condiciones estándar.
12.40.- ¿Cuál es el potencial estándar de una pila que utiliza los electrodos Zn2+(ac)/Zn y Ag+(aq)/Ag?
R: fem = 1,562 v y la pila es Zn(s) / Zn2+(ac), 1M // Ag+(ac), 1M / Ag(s)
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS:
12.41.- La fem de la pila, In / In3+(1,00 M) // Cu2+(1,0 M) / Cu , a 25ºC. y a una atm es 0,70 V. ¿Cuál es el
potencial normal de la reacción In3+ In?
Solución:
0 0
Para la pila formada, la fem puede calcularse como: fem=E RC− E RA por lo que:
0 0
0,70 V=E - E 3+ ⇒ E 3+ = 0,34 V - 0,70 V=
Cu
2+
/Cu In /In In / In -0,36 V
12.42.- Para las pilas escritas a continuación indicar si de acuerdo con la notación convencional es correcta
su escritura, en caso contrario escribirlas correctamente. Justificar las respuestas.
Artículo I. Zn(s) / Zn2+(aq) (1M) // 2 H+(aq) (1M) / H2(g) (p=1atm) / (Pt
Artículo II. Ag(s) / Ag+(aq) (1M) // 2 H+(aq) (1M) / H2(g) (p=1atm) / (Pt
Artículo III. Cu(s) / Cu2+(aq) (1M) // Cd2+(aq) (1M) / Cd(s)
Artículo IV. Al(s) / Al3+(aq) (1M) // Fe2+(aq) (1M) / Fe(s)
R: a) y d) correctas; b) y c) deben invertirse.
Hasta ahora hemos calculado el potencial E o FEM de la pilas con sus electrodos en las
condiciones estándar o patrones, es decir T=298 K, P=1 atm y Concentración 1M. Sin embargo
estas condiciones no siempre se pueden presentar, ya sea porque los reactivos están de fuera de
las condiciones estándar o porque con el funcionamiento de la pila las concentraciones de los
reactivos van variando, en el caso de los reactivos disminuyen y en el de los productos
aumentan, lo que produce una disminución del E de la pila hasta que finalmente la pila se
“agota” y E = 0.
El químico alemán Walther Nernst propuso una ecuación que permite calcular el potencial o FEM
de una pila en condiciones no estándar:
0 RT
E= E − ln Q
nF
Donde:
E: Potencial de pila en condiciones no estándar.
E0: Potencial de pila en condiciones estándar.
R: Constante de los gases ideales (8,314 Joule/Mol.K)
T: temperatura absoluta
F: Constante de Faraday (96485 J/V.mol)
93
n: número de moles de electrones intercambiados en la reacción
Q: cociente de reacción (Sugerimos revisar este punto en Equilibrio Químico)
Considerando que tanto la F y R son ctes, tomando T= 298 K y considerando que ln Q = 2,303
log Q entonces:
2,303.R.T/F = 0,0592, siendo su unidad el volt (V).
Entonces la ecuación queda expresada de la siguiente manera:
0, 0592 V
E= E 0 − log Q
n
Resolución:
Si recabamos los datos E0red de la Tabla de Potenciales Estándar al final de este capítulo vemos
que los valores son:
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) = -0,76 V
Ni2+(ac) + 2e- Ni(s) = - 0,25 V
Q= [Zn2+(ac)][Ni(s)] / [Zn(s)][Ni2+(ac)]
Como hemos visto en Equilibrio Químico, para el cociente de reacción como así también en la
constante de equilibrio, las sustancias sólidas o líquidas puras no son consideradas para los
cálculos, pues tienen concentración constante, por lo que entonces
Q= [Zn2+(ac)] / [Ni2+(ac)]
Si aplicamos estos datos a la ecuación de Nernst:
0, 0592 V 0, 01
E = 0, 51 V − log
2 3
Observe que si Q es igual a 1, entonces log Q=0, y por lo tanto E=E0. Si log Q<1 entonces E>E0.
En cambio si log Q>1 entonces E<E0 y en este último caso, puede darse la situación de que
resulte E<0, entonces la pila no funciona, o sea una pila que funciona en condiciones estándar
puede que no funcione en condiciones no estándar.
Indicar en cada caso cuál es el electrodo positivo y cuál el negativo; la reacción en cada electrodo y la total
en la pila y, finalmente, la fem de la pila.
Solución:
a)
94
En el ánodo (electrodo (-)): Al Al 3+ + 3e-
En el cátodo (electrodo (+)): Cu2+ + 2 e- Cu
Y la fem puede calcularse directamente como:
fem = E 0 2+ − (− E 0 3+ ) = 0,34 V - (− 1,66 V ) = 2 V
Cu / Cu Al / Al
− −
En el cátodo (electrodo (+)): Br2 + 2e → 2 Br(ac)
(l)
La reacción completa entonces es:
0, 0592 V
E= E 0 − log Q
n
ACLARACION IMPORTANTE: Para los cálculos de los ejercicios siguientes es necesario utilizar los
valores de masas atómicas relativas de la Tabla Periódica, dichos valores han sido redondeados
hasta con un decimal, por Ej: Ar del Cl es 35.453, se ha redondeado en 35,5. Ar Co 58,93 se ha
redondeado en 58,9. Ar Al 26,98, se ha redondeado en 27.
12.45.- Durante diez horas, a 25 ºC y a una atm., se efectúa la electrólisis de una solución acuosa de sulfuro
de potasio, utilizando electrodos inertes. La tensión usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A.
Indique las masas y el estado físico de los productos obtenidos.
Solución:
Al disolverse en agua, la sal se ioniza según:
K2S(ac) 2 K+(ac) + S2-(ac)
Como el catión K+ pertenece al Grupo 1 no puede reducirse en presencia de agua, por lo que se
reducirá hidrógeno del agua:
95
H2O(l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH-(ac)
Tanto la diferencia de potencial, como la temperatura y la presión son variables que afectan el
proceso electrolítico, pero para el cálculo de las masas depositadas, desprendidas o reaccionantes no se
necesitan, por lo que no tomaremos en cuenta estos datos. Para calcular las masas de los productos,
entonces:
a) En el cátodo: H2O(l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH-(ac), como vemos cada mol de H2 formado (2 g)
senecesitan 2 moles de electrones los cuales son equivalentes a 2x96500 C ó 193000 C. La
corriente empleada surge de: q = intensidad (ampere) x tiempo (segundos)
De tal forma en la experiencia del problema q=0,5 A x 10 horas x 3600 seg/hora= 18000 C
Entonces:
193000 C------------ 2g H2
18000C---------------0,186 g H2
b) En el ánodo se depositará azufre según la siguiente reacción:
S2-(ac) S(s) + 2e-
Al igual que con el H2 (g) , se observa que por cada mol de S(s) (32g) se necesitan 2 moles de
electrones equivalentes a 193000 C, por lo tanto la masa de S(s) se calcula en forma semejante:
12.46.- Durante cuatro horas, a 25 ºC y a una atm, se efectúa la electrólisis de una solución acuosa de
nitrato ferroso, utilizando electrodos inertes. La tensión usada fue de 10,5 V y la intensidad de corriente 0,5
A. Indique las masas y el estado físico de los productos obtenidos. Escriba las ecuaciones que se producen en
el proceso
R: 0,597 g de O2(g) y 2,082 g de Fe(s)
12.47.- ¿Qué masa y qué sustancias se formarán cuando se hacen pasar 10.000 c a través de una solución
acuosa de AuCl3? Escriba las ecuaciones de las reacciones que se dan en cada electrodo.
R : 3,679 g de Cl2(g) y 6,805 g de Au(s)
12.48.- Durante diez horas, a 25 ºC y a una atm, se efectúa la electrólisis de una solución acuosa de cloruro
cúprico, utilizando electrodos inertes. La tensión usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,6 A.
Indique las masas y el estado físico de los productos obtenidos, y el volumen del gas que se obtiene en el
ánodo
R: 7,106 g de Cu(s) y 7,946 g de Cl2 (g)
12.49.- Calcule las masas de Cu y Br2 producidas en una electrólisis con electrodos inertes de una disolución
acuosa de CuBr2, mediante una corriente de 4,5 amperes durante 10 horas.
R: 53,4 g de Cu , 134,1 g de Br2
12.50.- Se hizo pasar una corriente constante a través de CoCl2 fundido, hasta que se produjeron 2,35 g de
cobalto metálico. Calcule la cantidad de electricidad que pasó.
R: 7700 coulombs
12.51.- Una corriente de 200 mA circula durante 30 minutos a través de una solución de FeCl3. Calcular el
volumen de gas cloro a 30°C y 0,9 atm de presión que se liberará.
R: 0,055 litros
12.52.- La misma cantidad de electricidad que produjo la deposición de 10 g de Ag en una disolución acuosa
de AgNO3, se pasó a través de una solución de cationes oro de carga desconocida. Se obtuvo un depósito de
6,08 g de oro.¿cuál es la carga de los cationes oro?
R: 3
12.53.- Una muestra de óxido de renio se disuelve en ácido clorhídrico y a continuación se somete a electró-
lisis durante 27 minutos con una intensidad de corriente de 0,1 A. Todo el renio se deposita en un cátodo
inerte y la masa de éste aumenta 80 mg.¿cuál es la fórmula de dicho óxido?
R: ReO2
96
12.54.- Se hace pasar una determinada cantidad de electricidad por dos celdas electrolíticas separadas que
contienen disolución de AgNO3 y SnCl2 respectivamente. Si en una de las celdas se depositan 2 g de plata
¿cuántos gramos de estaño se depositarán en la otra?
R: 1,1 g
12.55.- Durante 3 horas se efectúa una electrólisis a una solución acuosa de cloruro de sodio, usando
electrodos inertes. Han circulado 286000 coulombs. ¿Qué masa se produjo en el ánodo?
R: 105,21 g
*12.56.- Una cierta instalación tiene conectado en serie tres voltámetros, todos ellos con electrodos de
platino. Dichos voltámetros contienen respectivamente los siguientes electrólitos en cantidades suficientes
para la ejecución de la operación: I) solución acuosa de sulfato de Cu(II), II) cloruro de plomo(II) fundido y
III) solución acuosa muy diluida de ácido sulfúrico.
En base a ello: a) Dibujar un esquema de la instalación mostrando la marcha de electrones libres y de iones.
b) Escribir las ecuaciones químicas correspondientes a cada voltámetro (hemireacciones iónicas, ecuaciones
iónicas y ecuaciones moleculares). c) Calcular la cantidad de moles de cada una de las sustancias
consumidas y formadas durante el pasaje de 1930 coulombios por el circuito.
R: b) En I) 2 H2O(l) → 4 H+(ac) + O2(g) + 4 e y Cu2+(ac) + 2 e- → Cu(s) ;
En II) 2 Cl-(ac) → Cl2(g) + 2e- y Pb2+(l) + 2 e- → Pb(s) ;
En III) 2 H2O(l) → 4 H+(ac) + O2(g) + 4 e y 2 H2O(l) + 2 e- → 2 HO-(ac) + H2(g)
c) 0,01 mol de Cu; 0,01 mol de Pb; 0,005 mol de O2; 0,01 mol de Cl2 y 0,01 mol de H2
12.58.- Considerando solamente el gasto de electricidad, que será mas barato de producir: 1 Ton de Sodio,
1 Ton de Magnesio o una Ton de Aluminio.
R: Na: 4,196 x 109 Coulomb Mg: 7.942 x 109 Coulomb Al: 1.07 x 10 10 Coulomb
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS:
*12.59.- Que cantidad de electricidad será necesaria para producir mediante electrólisis lo que sigue:
a) 0,84 lt de O2 medidos a 1 atm y 250C a partir de una disolución acuosa de H2SO4.
b) 1,50 l de Cl2 a 750 mmHg y 20 0C a partir de NaCl fundido.
c) 6 g Sn a partir de SnCl2 fundido.
R: a) 13268 Coulomb b) 11890 Coulomb c) 9756.6 Coulomb
12.60.- Se hizo pasar una corriente constante a través de CuCl2 fundido, hasta que se produjeron 4,05 g de
cobre metálico. Escriba las reacciones en cada electrodo. Calcule la cantidad de electricidad utilizada.
R: 12,294,1 Coulomb
12.61.- Una corriente eléctrica constante fluye durante 3,75 horas a través de dos celdas electrolíticas
conectadas en serie. Una de ellas contiene una solución de AgNO3 y la segunda una solución de CuCl2.
Durante este tiempo, 2 g de Plata se depositaron en la primer celda. a) Cuantos gramos de cobre se
depositaron en la segunda celda ? b) Cuál es la intensidad de la corriente aplicada ?
R: a) 0.59 g de Cu b) 0.132 amp
*12.62.- Una cierta corriente libera 0,504 g de hidrógeno de una solución acuosa diluida de ácido sulfúrico
en dos horas. ¿Cuántos gramos de oxígeno y de cobre (de una solución acuosa de CuSO4) serán liberados por
la misma corriente fluyendo por el mismo tiempo?
R: Serán liberados 4,032 g de O2(g) y 16,002 g de Cu(s)
**12.63.- Se utiliza una corriente de 15,0 amperios para hacer una electrólisis usando como electrolito una
solución acuosa de NiSO4. En el cátodo se forman Ni e H2. El rendimiento de la corriente es del 60 % en
relación con la formación del Ni. (densidad del Ni = 8,9 g/cm3).
97
a) ¿Cuántos gramos de Ni se depositan por hora en el cátodo? b) ¿Cuál será el espesor del depósito, si el
cátodo está formado por una hoja cuadrada de metal de 4,0 cm. de lado y teniendo en cuenta que el
recubrimiento es por los dos lados? c) ¿Cuál será el volumen de H2 que se forma por hora en condiciones
normales?
Solución:
Las reacciones competitivas catódicas son:
2+
Ni(ac) + 2e − → Ni(s) y 2H 2O(l) + 2e − → H 2(g) + 2 HO(ac)
−
b) Si despreciamos lo que pueda depositarse en los bordes, el área total del depósito será de:
Área=4 cm× 4 cm × 2= 32 cm 2
2x96500 C ----------------------- 2 g de H2
2g H2 ----------------------- 22,4 lt
0,224 g H2 -----------------2,51 lt
12.64.- Durante veinte horas, a presión atmosférica se efectúa la electrólisis de cloruro de sodio fundido,
utilizando electrodos inertes. La tensión usada fue de 100 V y la intensidad de corriente 1,0 A. Indique las
masas y el estado físico de los productos obtenidos.
R: 17,16 g de Na (s) y 26,49 g de Cl2 (g)
12.65.- Durante diez horas, a 25 ºC y 1 atm, se efectúa la electrólisis de una solución acuosa de sulfato de
aluminio, utilizando electrodos inertes. La tensión usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A.
Indique las masas y el estado físico de los productos obtenidos.
R: 0,187 g H2 (g) y 1,492 g O2 (g)
98
12.66.- Indique las masas y el estado físico de los productos obtenidos al efectuar la electrólisis de una
solución acuosa de H2SO4 al dejar pasar durante 1 h una corriente de 3 A de intensidad. De producirse algún
gas determinar su volumen en CNPT.
R: 0,895 g O2(g) ocupando 0,625 l en CNPT y 0,112 g H2(g) ocupando 1,25 l en CNPT
**12.67.- Se tienen 100 l de una solución de H2SO4 0,2 M que es sometida a una electrólisis durante 100 hs.
La concentración final del H2SO4 es de 0,25 M. ¿Cuál fue la intensidad de corriente que circuló? Justifique su
análisis planteando las reacciones electroquímicas.
Solución:
2−
Como el SO 4 no se oxida, las hemi-reacciones que se producen en los electrodos son:
−
En el ánodo: 2H 2 O(l) → 4H (ac) + O2(g) + 4e
+
(1)
−
En el cátodo: 2H (ac) + 2e → H 2(g) (2)
+
*12.69.- El recubrimiento de cromo (cromado) se aplica por electrólisis de una solución de dicromato de
sodio ( Na2Cr2O7) de acuerdo con la siguiente semirreacción (equilibrarla)
¿Cuánto tiempo ( en horas ) tomaría recubrir con cromo, con un espesor de 1 x 10-2 mm, una defensa de
auto cuya área superficial es de 0,25 m2, en una celda electrolítica con una corriente de 25 Amperes ( la
densidad del cromo es 7,19 g/cm3).
R: 2,22 horas
99
POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN
100
POSTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR ORDENADOS ALFABÉTICAMENTE
E E
Media reacción (volt) Contunación (volt)
Ag+(aq) + e− → Ag(s) +0.80 2 HClO(aq) + 2H+ + 2e− → Cl2(g) + 2H2O +1.63
Ag2O(s) + 2H+ + 2e− → 2Ag(s) +1.17 2 Hg2+(aq) + 2e− → Hg22+(aq) +0.91
Al3+(aq) + 3e− → Al(s) −1.66 Hg2+(aq) + 2e− → Hg(l) +0.85
Au+(aq) + e− → Au(s) +1.83 HSO4−(aq) + 3H+ + 2e− → 2H2O(l) + SO2(aq) +0.16
Au3+(aq) + 3e− → Au(s) +1.52 I2(s) + 2e− → 2I−(aq) +0.54
[AuCl2]−(aq) + e− → Au(s) + 2Cl−(aq) +1.15 2 HIO(aq) + 2H+ + 2e− → I2(s) + 2H2O +1.44
− − −
[AuCl4] (aq) + 3e → Au(s) + 4Cl (aq) +0.93 2 IO3−(aq) + 12H+ + 10e− → I2(s) + 6H2O +1.20
Ba2+(aq) + 2e− → Ba(s) −2.91 IO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HIO(aq) + 2H2O +1.13
2+ −
Be (aq) + 2e → Be(s) −1.85 K+(aq) + e− → K(s) −2.93
Bi3+(aq) + 3e− → Bi(s) +0.32 Hg22+(aq) + 2e− → 2Hg(l) +0.80
− −
Br2(aq) + 2e → 2Br (aq) +1.09 HMnO4−(aq) + 3H+ + 2e− → MnO2(s) + 2H2O +2.09
Br2(l) + 2e− → 2Br−(aq) +1.07 Li+(aq) + e− → Li(s) −3.05
2 BrO3− +
+ 12H + 10e → Br2(l) + 6H2O −
+1.48 Mg2+(aq) + 2e− → Mg(s) −2.38
BrO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HBrO(aq) + 2H2O +1.45 Mn2+(aq) + 2e− → Mn(s) −1.18
BrO4−(aq) + 2H+ + 2e− → BrO3−(aq) + H2O +1.85 MnO2(s) + 4H+ + 2e− → Mn2+(aq) + 2H2O +1.23
C(s) + 4H+ + 4e− → CH4(g) +0.13 MnO2(s) + 4H+ + e− → Mn3+(aq) + 2H2O +0.95
Ca2+(aq) + 2e− → Ca(s) −2.76 MnO4–(aq) + 2H2O(l) + 3e– →MnO2(s) + 4 OH–(aq) +0.59
Cd2+(aq) + 2e− → Cd(s) −0.40 MnO4−(aq) + 4H+ + 3e− → MnO2(s) + 2H2O +1.70
− −
Cl2(g) + 2e → 2Cl (aq) +1.36 MnO4−(aq) + 8H+ + 5e− → Mn2+(aq) + 4H2O +1.51
2 ClO3− + 12H+ + 10e− → Cl2(g) + 6H2O +1.49 MnO4−(aq) + H+ + e− → HMnO4−(aq) +0.90
+ −
ClO2(g) + H + e → HClO2(aq) +1.19 Na+(aq) + e− → Na(s) −2.71
ClO3−(aq) + 2H+ + e− → ClO2(g) + H2O +1.18 Ni2+(aq) + 2e− → Ni(s) −0.25
ClO4−(aq) + 2H + 2e → + −
ClO3−(aq) + H2O +1.20 NO3–(aq) + 2H+(aq) +e– → NO2(g) + H2O(l) +0.80
CO(g) + 2H+ + 2e− → C(s) + H2O +0.52 O2(g) + 2H+ + 2e− → H2O2(aq) +0.70
CO2(g) + 2H+ + 2e− → CO(g) + H2O −0.11 O2(g) + 2H2O(l) + 4e– → 4OH–(aq) +0.40
Co2+(aq) + 2e → Co(s) −0.28 O2(g) + 4H+ + 4e− → 2H2O +1.23
Co3+(aq) + e− → Co2+(aq) +1.92 P(s) + 3H+ + 3e− → PH3(g) −0.06
+ − 3+
CoO2(s) + 4H + e → Co (aq) + 2H2O +1.42 Pb2+(aq) + 2e− → Pb(s) −0.13
Cr2O72−(aq) + 14H+ + 6e− → 2Cr3+(aq) + 7H2O +1.36 Pb4+(aq) + 2e− → Pb2+(aq) +1.69
3+ −
Cr (aq) + 3e → Cr(s) −0.74 PbSO4(s) + 2e– → Pb(s) +SO42-(aq) −0.36
Cr3+(aq) + e− → Cr2+(aq) −0.42 Rb+(aq) + e− → Rb(s) −2.98
Cs+(aq) + e− → Cs(s) −2.92 S(s) + 2H+ + 2e− → H2S(g) +0.14
Cu+(aq) + e− → Cu(s) +0.52 SiO2(s) + 4H+ + 4e− → Si(s) + 2H2O −0.91
Cu2+(aq) + 2e− → Cu(s) +0.34 Sn2+(aq) + 2e− → Sn(s) −0.13
Cu2+(aq) + e− → Cu+(aq) +0.16 Sn4+(aq) + 2e− → Sn2+(aq) +0.15
− −
F2(g) + 2e → 2F (aq) +2.87 SnO(s) + 2H+ + 2e− → Sn(s) + H2O −0.10
Fe2+(aq) + 2e− → Fe(s) −0.44 SnO2(s) + 2H+ + 2e− → SnO(s) + H2O −0.09
3+ − 2+
Fe (aq) + e → Fe (aq) +0.77 SO2(aq) + 4H+ + 4e− → S(s) + 2H2O +0.50
[Fe(CN)6]3−(aq) + e− → [Fe(CN)6]4−(aq) +0.36 SO42−(aq) + 4H+ + 2e− → 2H2O(l) + SO2(aq) +0.17
2 H+(aq) + 2e− → H2(g) 0.00 Sr2+(aq) + 2e− → Sr(s) −2.89
– –
2 H2O(l) + 2e → H2(g) + 2 OH (aq) −0.83 Ti2+(aq) + 2e− → Ti(s) −1.63
H2O2(aq) + 2H+ + 2e− → 2H2O +1.76 Ti3+(aq) + 3e− → Ti(s) −1.21
HCHO(aq) + 2H+ + 2e− → CH3OH(aq) +0.13 Tl3+(aq) + 2e− → Tl+(s) +1.25
HO2• + H+ + e− → H2O2(aq) +1.51 Zn2+(aq) + 2e− → Zn(s) −0.76
101
Programa de la Asignatura Química General
Unidad 1: Técnicas y Tecnologías para la Separación Física, Química y Mecánica de los Materiales
Análisis del Universo a través de sus sistemas materiales. Estados de agregación. Fenómenos Físicos y
Químicos. Sistemas materiales homogéneos y heterogéneos. Propiedades. Métodos de separación, de
fraccionamiento y descomposición química. Soluciones. Sustancias puras: simples y compuestas. Elementos.
Símbolos químicos. Aplicaciones industriales.
Ordenamiento sistémico de los elementos. Tabla periódica de Mendelejev. Períodos y grupos. Metales, No
metales y Anfóteros. Subgrupos: Representativos, de Transición, de Transición Interna y Gases Nobles.
Propiedades periódicas. La Tabla como herramienta.
Regla del octeto y representaciones de Lewis. Fuerzas de unión entre átomos. Escala de electronegatividad.
Orbitales moleculares. Tipos de unión: covalentes, electrovalentes, metálicas. Geometría molecular. Teoría de
la repulsión de pares de electrones de la capa de valencia. Moléculas covalentes polares y no polares. Dipolo,
puente de hidrógeno y fuerzas de London. Relación entre las uniones químicas y las propiedades de las
sustancias.
102
Graham y Dalton. Constante R. Casos particulares de la Ecuación General de los Gases Ideales. Escala
absoluta de temperaturas. Isocoras, isotermas y isobaras. Cálculo de p, V, T, n, densidades, velocidades de
difusión y presiones parciales. Gases reales. Ecuación de Van der Waals.
Presión de vapor de líquidos. Temperaturas normales de cambio de estado. Calor sensible, latente y
capacidad calorífica. Diagrama de fases de un solo componente (H2O y CO2). Punto triple, punto crítico, áreas
de estado, curvas de cambio de estado. Presión de vapor de sólidos. Sólidos cristalinos. Estructura cristalina.
Tipos: atómicos moleculares, iónicos y metálicos. Relación entre propiedades de los sólidos y sus redes
cristalinas.
Unidad 9: Soluciones
Soluciones: Soluto y solvente. Formas de expresión de la composición de las soluciones: % p/p; p.p.m.;
p.p.b.; fracción molar; molaridad; molalidad y normalidad. Volumetría. Solubilidad. Ley de Henry. Soluciones
diluidas. Propiedades coligativas: Ley de Raoult, ascenso ebulloscópico, descenso crioscópico, ósmosis y
presión osmótica. Factor i de Van’t Hoff.
Sustancias Iónicas. Electrólitos. Ácidos y Bases. Teoría de Arrhenius. Grado de disociación. Teoría de Brönsted
y Lowry. Electrólitos fuertes y débiles. Auto-ionización del agua. Kw. Escalas de acidez. [H+], [OH-], pH, pOH,
pKw. Indicadores ácido-base. Hidrólisis de sales. Neutralización. Medición de pH. Soluciones Buffer.
103
Metodología de Evaluación
El régimen de evaluación está normado por el capítulo 8 del Reglamento de Estudios de la Universidad
Tecnológica Nacional. El Consejo Académico de esta Facultad Regional establece las fechas de evaluaciones
parciales por Calendario Académico, que se publica para conocimiento y en el caso de la Unidad Docente
Básica de Química su Director propone a Secretaría Académica las fechas de diciembre, febrero - marzo y
julio de los exámenes finales que una vez aprobadas se dan también a publicidad.
Los exámenes finales son preparados por uno de los Jefes de Área y avalado por el Director de la Unidad
Docente, buscando homogeneidad a través de las fechas. Se hacen 10 preguntas, 5 teóricas de desarrollo
abierto y 5 sobre resolución de problemas con solución única. Para aprobar en forma directa debe responder
correctamente 2 preguntas teóricas y resolver bien 3 problemas. Si contesta bien 4 preguntas pasa a
instancia oral con un profesor, que define la calificación. Esta situación es informada al alumno en la hoja de
examen que se le entrega. Además, la fotocopiadora del Centro de Estudiantes posee casi todos los
exámenes tomados desde que se implantó este sistema de evaluación, en diciembre de 1997, y lo facilitan a
los alumnos. La reglamentación también admite evaluar sólo con preguntas teóricas a los alumnos que
hubieran obtenido 7 o más en ambos parciales, en única oportunidad. Esta posibilidad es poco utilizada en
Química, pues es válida sólo en diciembre y febrero - marzo posteriores a la cursada.
La condición de promoción de los alumnos es con examen final, obteniendo 4 o más en una escala de 1 a 10.
Para rendir examen final deben haber aprobado la cursada, lo que se logra con dos parciales o las
recuperaciones aprobadas con 4 o más y tener los trabajos prácticos de Laboratorio firmados. Química
General no tiene correlatividades. La promoción directa está autorizada por el Capítulo 7 del Reglamento de
estudios, pero no se utiliza en Química General, excepto en la Especialidad Ingeniería Civil.
Los alumnos acceden al resultado de las evaluaciones parciales por entrega de su examen para la observación
de sus errores. Muchos profesores resuelven los problemas en la pizarra y comentan los errores más comunes
cometidos. En exámenes finales, a los alumnos reprobados se les indican los errores y la razón de
reprobación.
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BIBLIOGRAFÍA DISPONIBLE EN BIBLIOTECA
QUÍMICA
Chang, Raymond - México, Editorial Mac Graw Hill, Años 1993 y 2002.
(Solicitar por: 541 CH 456 -17 ejemplares)
QUÍMICA
Garritz, Andoni y Chamizo, José A., Editorial Addison Wesley, Año 2001.
(Solicitar por: 54 G 241 -2 ejemplares)
PROBLEMAS Y EJERCICIOS
Long, G. Gilbert y Hentz, Forrest C. -Editorial Addison Wesley, Año 1998.
(1 ejemplar)
QUÍMICA GENERAL
Umland, Jean B.; Bellama, Jon M. - Editorial Internacional Thomson Editores, Año 2001.
(Solicitar por: 541 U 52 -8 ejemplares)
QUÍMICA GENERAL
Whitten, Kennet; Davis, Raymond y Peck, M. Larry - Madrid, Editorial Mac Graw Hill-5º Edición, Año
1992-1996. (Solicitar por: 541 W 241 -5 ejemplares)
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