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    Guia3 Termoquimica

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    Misael Flores Campos
    Este documento presenta una serie de ejercicios de termoquímica relacionados con el cálculo de entalpías de reacción y formación a partir de datos de tablas. Se piden calcular valores como entalpías de formación, combustión e isomerización para varias sustancias químicas orgánicas e inorgánicas. También se incluyen cálculos de capacidad calorífica y entalpía de reacción a diferentes temperaturas.

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    UNIVERSIDAD DE CHILE FAC. CS. QUMICAS y FARMACUTICAS DEPTO. QUMICA ORGNICA Y FISICOQUMICA FISICOQUMICA I PRIMAVERA 2010 EJERCICIOS N 3 .

    TERMOQUIMICA 3.1 A partir de datos de tabla calcule los valores de Ho298 para las siguientes reacciones: 203(g) 302(g) H2 S(g) + 3/2 O2(g) H2O(1) + SO2(g) TiO2(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l) + O2(g) C(grafito) + CO2(g) 2CO(g) CO(g) + 2 H2(g) CH3 OH(1) Fe2O3(s) + 2Al(s) Al2O3(s) + 2Fe(s) NaOH(s) + HCl(g) NaCl(s) + H2O(1) CaC2(s) + 2H2O(1) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Suponiendo que los gases se comportan idealmente y despreciando el volumen de slidos y lquidos, calcule el Uo298 para cada una de las reacciones del problema anterior. Las entalpas de combustin de ciclopropano, grafito e hidrgeno (H2), cuando se queman hasta dixido de carbono y agua lquida, son -2091, -393,5 y -285,8 kJ/mol, respectivamente. La entalpa de formacin de propileno es 20,5 kJ/mol. Calcule: (a) la entalpa de formacin del ciclopropano. (b) la entalpa de isomerizacin del ciclopropano a propileno. R: (a) 53,1 kJ/mol (b) -32,6 kJ/mol. Una bomba calorimtrica elev su temperatura en 1,617 K cuando pas una corriente de 3,20 A, durante 27 s, proveniente de una fuente a 12 V. Cul es la capacidad calorfica del calormetro? R: 641,2 J/K En el calormetro del ejercicio 3.4 se quemaron 0,3212 g de glucosa a 25C, a volumen constante y se constat una elevacin de temperatura de 7,793 K. Determine: (a) la entalpa molar estndar de combustin de la glucosa. (b) el U de la combustin. (c) la entalpa molar estndar de formacin de la glucosa a 25C (Para los productos de combustin seleccione las entalpas de formacin de tablas) R: (a) = (b) = -2804 kJ/mol (c) -1272 kJ/mol

    3.2

    3.3.-

    3.4

    3.5

    3.6

    Una muestra de 0.1265 g de sacarosa C12H22O11, se quema en un calormetro de volumen constante. Acabada la reaccin, se encuentra que para producir elctricamente en un incremento de temperatura igual, hay que consumir 2082,3 J. a) Calcule el calor de combustin de la sacarosa. b) A partir del calor de combustin y datos apropiados de la tabla, calcule el calor de formacin de la sacarosa. c) Si el incremento de temperatura en el experimento es de 1,743oC Cul es la capacidad calrica del calormetro y su contenido? Considere que la capacidad calorfica de una sustancia se puede expresar como: Cp = a + bT + cT2 donde a, b y c son constantes tabuladas para cada sustancia. Para la reaccin: x X + y Y z Z la entalpa de reaccin a la temperatura T1 (= 298 K) es HT1 . Desarrolle una expresin le permita obtener H a una temperatura T2 diferente a T1. A partir de los datos a 1.000oK: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) Ho = 123,77 KJ/mol Compuesto N2 H2 NH3 Cp/R 3,502 3,466 4,217 Calcule el calor de formacin del NH3 a 298oK. Dados los siguientes datos a 25C:
    TiO2 (s) Hf / kJ mol -945 Cp / J K mol 55,66 Cl2 (g) 33,91 C(graf) 8,53 CO(g) 110,5 29,12 TiCl4(l) 145,2

    3.7

    3.8

    3.9

    Para la siguiente reaccin a 25C su entalpa es -80,0 kJ/mol TiO2 (s) + 2Cl2 (g) + 2C(graf) 2CO(g) + TiCl4 (l) Determine: a) la entalpa de formacin del TiCl4 (l) a 25C b) la entalpa de reaccin anterior a la temperatura de 135,8C, que corresponde al punto de ebullicin del TiCl4(l). R: -804 kJ, -73,0 kJ 3.10 Determine la entalpa de formacin estndar para el agua en las condiciones (a) 0C (hielo) y (b) 100C (vapor de agua), considerando el ejercicio 3.7 y a partir de los siguientes datos: Hf298 = -285,8 kJ/mol, Hfus = 6,01 kJ/mol Hvap = 40,7 kJ/mol, Cp(liq) = 75,48 J/K mol Cp(H2 /J K-1 mol-1 = 27,28 + 3,2610-3 T + 0,5105 /T2 Cp(O2)/J K-1 mol-1 = 29,96 + 4,1810-3 T + 1,67105 /T2 R: (a) -292,6 kJ/mol (b) -242,6 kJ/mol

    En los problemas 3.11 y 3.12; considere los siguientes datos: Enlaces C-H O-H C=O C-O C-C N-H Entalpas de 413 463 728 351 348 391 enlace (kJ/mol): C(grafito) C(g) 717 kJ/mol 2H(g) 436 " H2(g) 2O(g) 497 " O2(g) 3.11

    C-N 305

    A partir de los datos anteriores determine el valor de la entalpa de formacin de metanol (g) y etanol (g). Compare con los valores experimentales -211,25 y -235,3 kJ/mol, respectivamente. A partir de los datos anteriores obtenga la entalpa para la reaccin de oxidacin de la glicina a urea: 2NH2CH2COOH + 3O2 (NH2)2CO + 3CO2 + 3H2O glicina urea Considere todas las especies al estado gaseoso. Realice el mismo clculo a partir de entalpas de formacin seleccionadas en tablas. Interprete las discrepancias. R: -951 kJ Determine el H de la reaccin: CH3COCH3 (l) +2O2 (g) CH3COOH (l) + CO2 (g) + H2O(g) a partir de las entalpas de combustin de acetona lquida ( -1790 kJ/mol) y de cido actico lquido (-874 kJ/mol). Compare este valor con el obtenido a partir de las energas de enlace. Considere en la discusin las entalpas de vaporizacin de acetona (31 kJ/mol) y cido actico (23,4 kJ/mol) y las energas de resonancia de cido actico (117 kJ/mol) y dixido de carbono (138 kJ/mol). R: 916 kJ;862 kJ/mol

    3.12

    3.13

    3.14

    Determine la temperatura de la combustin adiabtica de octano lquido a la temperatura inicial de 25oC con un 400% de aire terico en un proceso sin ionizaciones ni otras reacciones laterales (utilice datos de tablas).

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