Sistemas Polipróticos

SISTEMAS POLIPRTICOS.
Intercambian ms de un protn con mayor capacidad que el agua. Para los cidos poliprticos. Ka1 > Ka2 > ..> Kan > Kw logKa1 > logKa2 > ..> logKan > logKw -logKa1 < -logKa2 < < -logKan < -logKw pKa1 < pKa2 < < pKan < pKw = 14 TODOS LOS ANFOLITOS CIDO-BASE SON ESTABLES. ACIDOS TETRAPRTICOS. H4A <= => H3A <= => H2A <= => HA <= => H3A H2A HA A + + + + H+ H+ H+ H+ Ka1 Ka2 Ka3 Ka4
i) pseq) i) pseq) i) pseq) i) eq)
H4A Co Co(1-1) H3A 1Co 1Co(1- 2) H2A 12Co 12Co(1- 3) HA 123Co 123Co
<= =>
H3A 1 Co H2A 12Co HA 123Co A 1234Co H2A 1 Co HA 12Co A 123Co HA 1 Co A 12Co
H+ 1Co H+ 1Co 1Co + 12Co H+ 1Co + 12Co 1Co + 12Co + 123Co H+ 1Co + 12Co + 123Co 1Co + 12Co + 123Co H+ 1Co H+ 1Co 1Co + 12Co H+ 1Co + 12Co 1Co + 12Co + 123Co H+ 1Co H+ 1Co 1Co + 12Co
Ka1
<= =>
Ka2
<= =>
Ka3
<= =>
Ka4
ACIDOS TRIPRTICOS. H3A <= => i) Co pseq) Co(1-1) H2A <= => i) 1Co pseq) 1Co(1- 2) HA <= => i) 12Co eq) 12Co(1- 3) ACIDOS DIPRTICOS. H2A <= => i) Co pseq) Co(1-1) HA <= => i) 1Co eq) 1Co(1- 2)
Ka1
Ka2
Ka3
Ka1
Ka2
Si Co/Ka1 > 100.
1 =
pH =
Ka1 Co
2 =
Ka2 1Co
3 =
Ka3 1Co
4 =
Ka4 1Co
1 1 pKa1 log Co 2 2 Ka Ka Ka 1 + 1 +4 1 Co Co Co 1 = 2
2
Si Co/Ka1<100
Si 1Co/Ka2 > 100 pH = - log(1Co) Si 1Co/Ka2 < 100 Si 12Co/Ka3 > 100 pH = - log(1Co + 12Co) Si 12Co/Ka3 < 100 (1Co + 1 2Co + Ka3 ) + (1Co + 1 2Co + Ka3 ) 2 + 4 Ka31 2Co 3 = 21 2Co (1Co + Ka2 ) + (1Co + Ka2 ) 2 + 4 Ka21Co 2 = 21Co
pH = - log(1Co + 12Co + 123Co) PARA BASES POLIPRTICAS. Se emplea el mismo procedimiento, cambiando OH- por H+ y Kb por Ka.
Para los calculos de los distintos grados de disociacin se emplean frmulas comunes con las de los cidos poliprticos, solamente se cambian los valores de Ka por Kb en el mismo orden que se indican. Cuando se conocen las constantes de un cido poliprtico y se desea conocer las correspondientes para las distintas bases se emplea la frmuna: pKax + pKb(n-x+1) = 14. Siendo x el nmero de disociacin cida y n el mximo nmero de protones intercambiables. BASES TETRAPRTICAS.
i) pseq) i) pseq) i) pseq)
B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2) H2B 12Co 12Co(1- 3) H3B
H2O
<= =>
HB 1 Co H2B 12Co H3B 123Co H4B
OH1Co OH1Co 1Co + 12Co OH1Co + 12Co 1Co + 12Co + 123Co OH-
Kb1
H2O
<= =>
Ka2
H2O
<= =>
Ka3
H2O
<= =>
Ka4
i) eq) i) pseq) i) pseq) i) eq)
BASES TRIPRTICAS.
123Co 123Co
1234Co + H2O <= => HB 1 Co H2B 12Co H3B 123Co + H2O <= => HB 1 Co H2B 12Co + +
1Co + 12Co + 123Co 1Co + 12Co + 123Co OH1Co OH1Co 1Co + 12Co OH1Co + 12Co 1Co + 12Co + 123Co OH1Co OH1Co 1Co + 12Co Kb1
B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2) H2B 12Co 12Co(1- 3) B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2)
H2O
<= =>
Ka2
H2O
<= =>
Ka3
BASES DIPRTICAS.
Kb1
i) pseq) i) eq)
H2O
<= =>
Ka2
Si Co/Kb1 > 100, Si Co/Kb1 < 100 y 1Co/Kb2 > 100 si 1Co/Kb2 y 12Co/Kb3 > 100 si 12Co/Kb3 < 100
pH = 7 + 0.5pKan + 0.5logCo. pH = 14 + log(1Co) pH = 14 + log(1Co + 12Co) pH = 14 + log(1Co + 12Co + 123Co)
COMPLEJOS O COMPUESTOS DE COORDINACIN. Se forman de la unin entre iones metlicos (cidos de Lewis) y ligandos (bases de Lewis), a travs de un enlace covalente coordinado. Son considerados complejos acuosos los compuestos que se forman en fase acuosa son solubles en ella. Consideramos para su estudio los formados entre un in metlicos (M) y uno o ms ligandos (L). A diferencia de los sistemas poliprticos, la formacin de complejos con M y varios ligandos no presenta un conjunto ordenado de constantes de formacin o de disociacin, ello trae como consecuencia que no todos los anfolitos complejos son estables. El anlisis de estabilidad es estudiado de acuerdo a lo establecido en el reparto de especies, a travs de las curvas de distribucin o mediante la prediccin de reacciones. El estudio de las reacciones de disociacin para cuando solamente se forma un complejo, o cuando se forman varios complejos con todos los anfolitos estables se realiza tal como se ha estudiado para los cidos y las bases. FORMACIN DE COMPLEJOS. M + L <= => ML Kf1 ML + L <= => ML2 Kf2 MLn-1 + L <= => MLn Kfn DISOCIACIN DE COMPLEJOS. MLn <= => MLn-1 + L Kc1
ML <= => M Kfx . Kc(n-x+1) = 1.
L pKfx = - pKc(n-x+1)
Kcn
DISOCIACIN DE COMPLEJOS CON UN LIGANDO. ML <= => M + L i) Co eq) Co(1-) Co Co Que se resuelve igual que las disociaciones de cidos y bases dbiles. M L 2Co Kc = Kc = ML 1 Siendo L una base de Lewis, podr distribuirse en distintas formas cidas cuando el pH se modifique, esto provocar una modificacin en las constantes de disociacin y de formacin de algunos complejos:
H L t = L L
M Lt ML
M L ML
Kc = Kc Cuando L es una no base, b = 1 y la complejacin no se ver afectada por la acidez o alcalinidad del medio. Cuando L es una base dbil, b ser mayor o igual a 1 y crecer cuando el pH disminuya, por lo que la reaccin de descomposicin del complejo incrementar su espontaneidad cuando el pH disminuya. Ser ms fcil descomponerlo y ms difcil de formar en medio cido. DISOCIACIN DE COMPLEJOS CON ANFOLITOS INTERMEDIOS INESTABLES. MLx <= => M Ly + nL i) Co eq) Co(1-) Co nCo MLy L (nCo) n ( nCo) n n +1 Kc g = = = MLx 1 1 Kc = Kcn SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIN. Los precipitados son compuestos elctricamente neutros y parcialmente solubles, que son formados por la unin de aniones y cationes, la reaccin inversa corresponde a la incorporacin del slido a la solucin y se le denomina reaccin de solubilidad. mM+z + Zz-m <= => MmZz Kf +z MmZz < = => mM + zZ-m Ks = 1/Kf +z m -m z Ks = |M | |Z | Solubilidad de un slido en agua. MmZz < = => mM+z + zZ-m i) eq) * * mCo zCo
n
eq) * msPE zsPE En donde Co se ha sustitudo por sPE, que corresponde a la solubilidad molar del slido; al multiplicarla por su peso molecular se obtiene la solubilidad en g/litro de solucin. Corresponde a la mxima solubilidad a las condiciones estudiadas. s PE Ks ' m + z = m z m z
1
SOLUBILIDAD, ACIDEZ Y COMPLEJACIN. El catin puede ser afectado por la presencia de un Ligando (efecto de la complejacin) que a su vez sufre la influencia de la acidez (complejacin y acidez), adems de que el anin es una base de Lewis que puede sufrir el efecto de la acidez. Cuanto mayor sea la cantidad de ligandos en la solucin capaces de reaccionar con el in metlico y/o en tanto sea mayor la cantidad de protones en el sistema para reaccionar con el anin, la solubilidad se ver incrementada. L m H z
Ks ' = Ks ( M ) ( Z )
SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO EN PRESENCIA DE UNO DE SUS PRODUCTOS. En presencia del anin: MmZz < = => mM+z + zZ-m i) eq) * * ms [Z-m] = C1 C1 C1+ zs
Ks = (ms)m(C1+zs)z. Si C1 > 10 zsPE; s => 0 Ks m z C 1 s= m En presencia del catin: MmZz < = => i) * eq) * Ks = (zs)z(C1+ms)m. Si C1 > 10 msPE; s => 0 Ks C m 1 s= z
1 z 1
mM+z C1 C1 + ms
zZ-m zs
[M+z] = C1

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i) pseq) i) pseq) i) pseq) i) eq)

H3A 1 Co H2A 12Co HA 123Co A 1234Co H2A 1 Co HA 12Co A 123Co HA 1 Co A 12Co

Si Co/Ka1 > 100.

i) pseq) i) pseq) i) pseq)

B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2) H2B 12Co 12Co(1- 3) H3B

HB 1 Co H2B 12Co H3B 123Co H4B

i) eq) i) pseq) i) pseq) i) eq)

B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2) H2B 12Co 12Co(1- 3) B Co Co(1-1) HB 1Co 1Co(1- 2)

pH = 7 + 0.5pKan + 0.5logCo. pH = 14 + log(1Co) pH = 14 + log(1Co + 12Co) pH = 14 + log(1Co + 12Co + 123Co)

ML <= => M Kfx . Kc(n-x+1) = 1.

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