Tratamientos de Lodos de Galvanoplastia para La Recuperacion de Niquel y Cromo
Tratamientos de Lodos de Galvanoplastia para La Recuperacion de Niquel y Cromo
Tratamientos de Lodos de Galvanoplastia para La Recuperacion de Niquel y Cromo
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1. INTRODUCCIN
En Mxico, aproximadamente El 80% de las sustancias contaminantes principales son
generadas por la industria qumica (http:// app1.semarnat.gob.mx ). En este sector, la industria de los
recubrimientos electrolticos es una de las fuentes ms importante de generacin de efluentes
potencialmente contaminantes, ya que genera desde efluentes cidos conteniendo metales pesados,
hasta importantes cantidades de lodos de la planta de tratamiento de aguas residuales y del proceso de
mantenimiento de las celdas electrolticas. Actualmente, hay pocas opciones para el manejo de los
desechos slidos conteniendo metales, y estas involucran principalmente el tratamiento y el
confinamiento de los slidos como residuos peligrosos. Este tipo de tratamientos nicamente
representan un costo en el proceso, sin que se aproveche el potencial reciclado de los metales de valor
presentes en los residuos.
En los ltimos aos, el tratamiento hidrometalrgico de residuos con contenido metlico
ha sido investigado como una alternativa a los sistemas pirometalrgicos de tratamiento, lo cual
pudiera representar sistemas con menor costo energtico y con menores emisiones a la atmosfera
(WIERK et al., 2006). Un tratamiento hidrometalrgico deseable en la recuperacin de metales a
partir de residuos, debe de incluir el menor nmero de etapas, por ello, un sistema en el que los
agentes qumicos de lixiviacin se generen in situ o puedan ser completamente recirculados a partir de
la etapa de recuperacin electroltica, representara una importante viabilidad econmica para su
implementacin. Un sistema con tales caractersticas se podra lograr mediante la combinacin de dos
fenmenos, la electrlisis del agua y la migracin electrocintica de iones a travs del medio poroso
que presentan los lodos. Ambos fenmenos se produce bajo la aplicacin de un campo elctrico a
travs de dos electrodos insertados en el lodo saturado con solucin electroltica. La migracin
electrocintica de iones a travs de slidos es la base del proceso llamado electro-remediacin o
electro-restauracin de suelos contaminados con metales (VIRKUTYTE et al., 2002). En este trabajo
se propone la utilizacin de un reactor electroqumico-electrocintico, en el cual, por medio de la
electrlisis del agua se busca favorecer la generacin de perfiles de cidos que permitan la
solubilizacin de metales en de la regin cercana al nodo (VIRKUTYTE et al., 2002), mientras que el
transporte electrocintico de los cationes permite su recuperacin y/o concentracin la regin cercana
al ctodo. La configuracin y condiciones adecuadas para el mejor funcionamiento del sistema son
evaluadas en base al perfil de pH generado y la distribucin del contenido de nquel en el sistema.
2. MATERIALES Y MTODOS
2.1. Muestra de lodo
La muestra de lodo utilizada en este trabajo fue obtenida a partir de los residuos slidos
generados por una empresa dedicada al recubrimiento electroltico de de autopartes, ubicada en el
centro de Mxico. Esta muestra es generada a partir de la mezcla de lodos de celda y los slidos
producidos por la neutralizacin del electrolito de desecho y aguas de lavado de las piezas. La matriz
de los lodos fue determinada por medio de microscopia electrnica de barrido (Philips XL-30) y
difraccin de rayos X (Rigaku DMAX 2200), establecindose que el lodo se compone principalmente
de xidos de hierro y carbonatos de y sulfatos de calcio. La caracterizacin qumica del lodo indica
que contiene un 31.07% de materia orgnica, un 29.59% de calcita, el 12.03% de yeso, 7.89% de
xido de hierro, el 5.39% de cromo y el 2.9% de nquel (Tabla 1). Otros metales como cobre, plomo,
zinc y manganeso existen en menor proporcin, y al igual que el nquel se considera que estn
formando xidos y compuestos con las fases minerales que se encuentran en mayor proporcin.
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2
CaCO3
29.591.4
Zn
0.390.30
Fe2O3
7.890.22
Pb
0.050.01
Materia Orgnica
31.070.11
Mn
0.040.01
Cr
5.390.54
Cu
0.030.01
Pg
3
m
c
.8
3
Pg
4
por el alto contenido de carbonatos. De tal manera que en presencia del NH 4Cl una disolucin del 88 y
el 61.6 se puede lograra para el nquel y el cromo, respectivamente (Figura 2b).
En base a la mejora en la extraccin de metales al adicionar una concentracin pequea de
NH4Cl, es de esperarse que en la lixiviacin por lote en intervalos de pH de 0 a 10, con una
concentracin tan alta como 4M, la cantidad de amoniaco sea suficiente para disolver una mayor
cantidad de los metales de inters. La selectividad de dicha lixiviacin para nquel y cromo se puede
observar en los resultados de la lixiviacin por lote mostrados en la Figura 3. En esta figura se observa
que el nquel es mayormente disuelto que el cromo (regin cida), pero aun ms interesante es el
hecho de que a parir de pH 5 se vuelve a precipitar, posiblemente por la formacin de cromita (Cr 2O3).
Si este mismo comportamiento se presentar en el reactor electroqumico-electrocintico, conforme se
incrementar el pH en el lodo cargado en el reactor, se pudiera alcanzar la separacin selectiva del
nquel y el cromo, a partir de la regin donde el pH del lquido intersticial sea mayor a 5. La figura 3
tambin indica que la concentracin del nquel disminuye con el pH, lo cual pudiera estar asociado a
la generacin de especies tipo Ni(OH) 2. Lo cual es un efecto que debera evitarse en el funcionamiento
del reactor, al buscar alcanzar un gradiente de pH menor a 8.
a)
b)
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5
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6
140
120
100
)
,(%
/o
C
H
p
4
80
3
60
2
40
20
0
0
2
10
Perfil de pH en el slido a 24 h
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7
)
,(%
/o
C
160
140
120
100
80
60
40
20
H
p
180
0
2
10
Pg
8
35
6.0
30
5.0
25
4.0
H
p
)
,(%
/o
C
20
3.0
15
2.0
10
1.0
5
0
0.0
2
10
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9
Figura 9. Distribucin de nquel y cromo en el lodo real en funcin del pH desarrollado despus de
210 h de tratamiento en un reactor electroqumico-electrocintico cerrado.
Efecto de la eliminacin de la materia orgnica del lodo
Durante el proceso de galvanoplastia se utilizan diversos aditivos orgnicos de alto peso
molecular (desengrasantes, nivelantes, abrillantadores, etc.). Con el fin de eliminar dichos compuestos
se realiz un tratamiento trmico, el cual consisti en introducir la muestra en una mufla a temperatura
de 550C durante 2 horas. Una vez enfriado el lodo se humecto con electrolito al 1:1, se cargo en el
reactor cerrado y se aplic la corriente. Como resultado del tratamiento se logr la eliminacin de la
materia orgnica y el flujo electroosmtico se present en forma similar al loso sinttico (del nodo al
ctodo), lo cual permiti establecer que la gran cantidad de materia orgnica es la causa del flujo
inverso. Adicionalmente, el tratamiento trmico provoc la oxidacin de todo el cromo presente en la
muestra a CrO42- como lo indic la coloracin inicial del electrolito. A pesar de que este ion presenta
carga negativa, este migra hacia el ctodo, lo cual puede ser provocado por el arrastre con flujo
electroosmtico. Por otra parte, cabe mencionar que el flujo en el reactor se interrumpi a las 110 h de
operacin, lo cual fue asociado al taponamiento del sistema debido a la formacin de costras de
Ca(OH)2, segn la caracterizacin por microscopia electrnica realizada al slido formado en
cantidades importantes sobre la malla del ctodo (datos no mostrados). Cabe mencionar que el calcio
al igual que el nquel forma complejos muy estables con cloruro y amoniaco y solo se precipita en este
tipo de electrolitos en soluciones de alta alcalinidad (pH > 12). Por otra parte, se observ que debido al
tratamiento trmico el calcio alcanz concentraciones de hasta el 17% de la muestra de lodo, lo que
hace que alcance una rpida saturacin.
Los resultados obtenidos para este sistema se presentan en la Figura 10, en la cual se
puede apreciar que un importante gradiente de pH se gener a travs del reactor. La distribucin del
nquel y el cromo siguen tendencias similares a pesar de que el primero esta presente como catin y el
otro como un oxianin. Lo anterior indica que bajo las condiciones de operacin la principal fuerza de
transporte es el flujo electroosmtico, por encima de la migracin electrocintica. De acuerdo a los
resultados obtenidos se puede deducir que la disolucin de los metales es baja y solo se presenta en la
regin cida, y se acumula en la regin neutra y alcalina, posiblemente debido al taponamiento que se
presenta en el sistema.
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10
Figura 10. Distribucin de nquel y cromo en el lodo real con tratamiento trmico en funcin del pH
desarrollado, despus de 210 h de tratamiento en un reactor electroqumico-electrocintico cerrado.
4. CONCLUSIONES
En el presente trabajo se logr establecer los efectos de diversos factores en el
comportamiento de los iones metlicos en sistemas que simulan condiciones de tratamiento
electrocintico. Entre los factores que se establecieron es el contenido de especies complejantes y
conductoras en el sistema NH 4Cl-NaCl; as mismo fue posible establecer las condiciones de
tratamiento (amperaje, tiempo, relacin de solidos y lquidos) que permiten la mejor migracin de los
metales en el sistema sinttico bajo una configuracin de reactor cerrado. Dichas condiciones fueron la
base para el anlisis del lodo real, sin embargo, este sistema present complicaciones adicionales,
como lo es el efecto de la materia orgnica en el flujo electroosmtico inverso en el sistema de lodo
real. El flujo electroosmtico inverso se pudo eliminar a travs de un tratamiento trmico, sin
embargo, este tratamiento trae consigo la oxidacin del cromo a dicromato y la concentracin del
calcio, lo primero presenta el problema que de ser una especia altamente soluble lo que limita la
separacin selectiva del nquel, al menos bajo las condiciones aqu evaluadas. El hecho de que el
calcio se concentre genera taponamientos en el sistema, los cuales detiene el flujo y por consiguiente
el proceso.
Como perspectivas a este estudio se contempla evaluar lo siguiente: a) manejo de
condiciones que permita eliminar la alta disolucin de calcio a partir del uso de electrolitos
alternativos como base sulfatos amoniacales; y b) disolucin slida de la muestra y el manejo de la
generacin de perfiles de pH que evite la generacin de Ca(OH) 2 y el taponamiento del sistema.
Agradecimentos
Los autores agradecen al CONACyT-Mxico por la beca de maestra otorgada a Lisbeth
Irianda Araujo. Se agradece a la Red Iberoamericana de Investigaciones sobre Reciclado de Metales
CYTED, por el apoyo para la participacin y presentacin del trabajo en el simposio.
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