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Capacidad Calorfica

Desde el punto de vista termodinmico, calor es una forma de energa que

aparece en un proceso y cuyo origen no es mecnico. El Calor es, pues, una
forma de energa en trnsito, es decir, es la forma bajo la cual se transfiere la
energa calrica desde un cuerpo a otro por conduccin, radiacin, o conveccin.
No solamente los cambios fsicos y qumicos pueden originar absorcin de calor
de un sistema, sino tambin el simple aumento de temperatura.
El hecho de que dos o ms sustancias tengan la misma temperatura no significa
que sean trmicamente idnticas. Es un hecho experimental que masas iguales
de sustancias distintas pueden requerir cantidades diferentes de calor para
aumentar sus temperaturas en la misma cantidad.
Para una transferencia infinitesimal de calor el aumento en la temperatura es
proporcional al calor suministrado, es decir:

dQ dT

dQ = C dT
En otras palabras, decimos que cuando una cantidad de calor Q se transfiere
desde el sistema de mayor temperatura al sistema de menor temperatura:

La cantidad de calor transferida es proporcional al cambio de

temperatura T , esto es:
Q T

La constante de proporcionalidad C se denomina Capacidad Calorfica

del sistema:
Q = C T

Donde C es el coeficiente de proporcionalidad, es decir, una constante y se llama

la Capacidad Calorfica C del sistema. Una sustancia con una capacidad
calorfica alta requerir una mayor transferencia de calor para elevar su
temperatura que una sustancia con una capacidad calorfica menor, para una
masa dada.
La Capacidad Calorfica C se puede expresar como el cuociente entre el calor
absorbido ( dQ ) y la variacin de temperatura ( dT ):

C=

dQ
dT

Por consiguiente, la Capacidad Calorfica C de una sustancia es la cantidad de

calor necesaria para elevar su temperatura en un grado (Celsius o Kelvin).

Apuntes de Clases. Curso Fisicoqumica Mineralgica. Prof. N. Guerra

Por regla general, el calor se expresa en funcin de una unidad denominada

calora que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 grado
la temperatura de 1 gramo de agua de 15,5 a 16,5C. De esta definicin de
calora, resulta evidente que la capacidad calorfica de 1 gramo de agua, en la
proximidad de los 15C es igual a 1 calora. Pero segn Joule, esa cantidad de
calor es equivalente a un trabajo mecnico de 4,184 J. Entonces, una calora es
igual a 4.184 J y el factor de conversin de unas unidades a otras se conoce
como el equivalente mecnico del calor, a menudo representado por J. As:
J = 4,184 joule/cal
En las unidades del Systems International (SI), la Capacidad Calorfica de un
sistema es la cantidad de joules necesario para elevar la temperatura de un
cuerpo en 1K.
La capacidad calorfica depende de:
la masa del cuerpo
de su composicin qumica
de su estado termodinmico, y
del tipo de transformacin durante la cual se le cede calor.
La capacidad calorfica es una propiedad que es proporcional a la cantidad de
sustancia presente y, por consiguiente, sta se debe especificar:
Calor Especfico (c). Es la cantidad de calor necesaria que hay que suministrar a
1 gramo de una sustancia para que incremente su temperatura en 1 grado. El
calor especfico corresponde a la capacidad calorfica por unidad de masa (c =
C/m).
Capacidad Calorfica Molar: Es la cantidad de calor necesaria expresada en
caloras, para aumentar en 1C un mol de una sustancia.
De acuerdo a las definiciones anteriores, se aprecia que la capacidad calorfica
molar resulta del producto del calor especfico por el peso molecular de una
sustancia (gramo/mol).
La frmula para la transferencia de calor entre los cuerpos se expresa en
trminos de la masa m , del calor especfico c y del cambio de temperatura
( T ):
Q = mcT

Q = mc(T final Tinicial )

Por tanto, la cantidad de calor liberado o absorbido por una sustancia es
proporcional a su masa y a la variacin de temperatura que experimenta y,
adems, depende de la naturaleza del material.

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Las unidades en que normalmente se expresa la capacidad calorfica son

joule
calora
o
. Por consiguiente resulta ms
mol grado
mol grado
conveniente emplear la capacidad calorfica molar que el calor especfico.
Debemos recordar que cada forma de energa se puede expresar como el
producto de un factor de intensidad (propiedad intensiva) por un factor de
capacidad (propiedad extensiva).
De estas relaciones, tenemos que el cambio en el contenido calrico ( dQ )
experimentado por un mol de un sistema de calor especfico molar C (propiedad
extensiva) correspondiente a un cambio en la temperatura ( dT ) (propiedad
intensiva) viene dado por:
dQ = C dT
Puesto que la Capacidad Calorfica C es la cantidad de calor necesaria para
producir una variacin de temperatura de un grado, es evidente que el calor que
se requiere para producir una variacin de temperatura T es:
Q = C T = C (T2 T1 )

Dicho en otras palabras, la Capacidad Calorfica C de un cuerpo es la

propiedad que, multiplicada por la variacin de temperatura, da la cantidad de
energa que ha tomado o cedido el cuerpo como calor cuando se pone en
contacto con otro que tiene una temperatura diferente. Por lo tanto, si la
temperatura del cuerpo sube de T1 a T2 al tomar una cantidad de calor Q ,
entonces la capacidad calorfica C del cuerpo viene dado por:

C=

Q
Q
=
T2 T1 T

Sin embargo, hay una dificultad inmediata para poder aplicar esta ecuacin,
debido a que el calor no es una funcin de estado. Por consiguiente, el calor que
interviene en un proceso est determinado, no solamente por los estados inicial y
final, sino tambin por la forma en que se realiza el proceso.
En esta ecuacin nada se dice acerca de cmo vara la temperatura. Esta
dificultad se puede evitar definiendo dos capacidades calorficas molares:
1) Capacidad Calorfica para procesos a presin constante, Cp, y
2) Capacidad Calorfica para procesos a volumen constante, Cv .
Estas definiciones, en forma infinitesimal, son:

CP =

dQP
dT

CV =

dQV
dT

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A partir de estas definiciones, el calor necesario para variar la temperatura de n

moles de una sustancia desde T1 a T2 es:

QP =

T2

nCP dT

Para un proceso a Presin Constante.

T1

T2

QV = nCV dT

Para un proceso a Volumen Constante.

T1

Para muchas sustancias en las proximidades de la temperatura ambiente, Cp y Cv

son constantes e independiente. En estas condiciones las dos ecuaciones
anteriores se pueden integrar fcilmente para obtener:
QP = n CP (T2 T1 )

QV = n CV (T2 T1 )
La capacidad calorfica a volumen constante generalmente es menor que a
presin constante. La diferencia se debe que un sistema a presin constante
puede expandirse por calentamiento, usando algo de calor transferido en hacer
trabajo sobre los alrededores, mientras que a volumen constante toda la energa
transferida produce un aumento en la temperatura.
Relacin entre C P y C V y las Funciones de Estado H y U , respectivamente
De acuerdo con la Primera Ley:
dU = dQrev dWrev
dQrev = dU + dWrev
Pero:
c =

dQrev
dT

dQrev = cdT
Por tanto:

cdT = dU + dWrev
c =

(dU + dWrev )
dT

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La capacidad calorfica definida as es claramente dependiente del tipo de

proceso que se utilice para suministrar calor. Si el sistema realiza trabajo
dWrev (es decir, PdV) la ecuacin anterior se transforma en:

c =

(dU + PdV )
dT

(Ec. a)

Si durante el proceso de adicin del calor, el volumen V se mantiene constante

( dV = 0 ) entonces la capacidad calorfica que se obtiene es aquella a volumen
constante cv , donde:

dU
cv =

dT
Por consiguiente, para un proceso a volumen constante:
U = cv dT

Por otra parte, si usamos un proceso a presin constante para ceder el calor, y
utilizamos la ecuacin, notando que:
H = U + PV

Diferenciando:
pero dP = 0 ( P = cons tan te )

dH = dU + PdV + VdP

dU = dH PdV

Obtendremos que la Ec. a se transforma en ese caso en:

cp =

(dH PdV + PdV )

dT

dH
cp =

dT
Por consiguiente, para un proceso a presin constante:

= cP dT

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Capacidad Calorfica para Gas Ideal

Para un gas ideal la relacin entre C P y C V es muy sencilla:

C P =C V + R
Para demostrar esta relacin basta combinar la ecuacin de definicin de
entalpa con las definiciones de C P y C V :
H = U + PV

Diferenciando con respecto a T:

dH dU d (PV )
=
+
dT
dT
dT
C P = CV +

d (PV )
dT

Pero

PV = nRT

para n = 1

C P = CV +

por consiguiente:

C P = CV + R

d (RT )
dT

Para Problemas Geolgicos

Para los efectos de clculo de problemas geolgicos, la capacidad calorfica
que usaremos es la que corresponde a un proceso a presin constante, es
decir, c p .
En este caso c p , es decir, el cambio de capacidad calorfica en una reaccin
qumica entre productos y reactantes, puede asumir las siguientes situaciones:

c p = 0 , es decir la capacidad calorfica es independiente de

la temperatura.

c p = constante, es decir, la capacidad calorfica no vara

entre el intervalo de temperatura que interesa desarrollar la
reaccin qumica.

c p = funcin de la temperatura, es decir, debe utilizarse

una ecuacin que expresa la dependencia de C p con la

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temperatura, a objeto de poder desarrollar la integral entre los

intervalos de temperatura de inters. As, las ecuaciones
empricas para evaluar C p pueden tomar distintas formas, por
ejemplo:

CP = a + 2bT cT 2
CP = a + bT + cT 2
CP = a + bT + cT 2
La ecuacin emprica ms utilizada es la de Maier-Kelley:
c p = a + bT + cT 2

Cp =

(a + bT + cT )dT

T2

T1

C p = a (T2 T1 ) +

1
b 2
1

T2 T12 c
2
T2 T1

Efecto Joule-Thomson.
En Fsica, el efecto de Joule-Thomson, es el proceso en el cual la temperatura
de un sistema disminuye o aumenta al permitir que el sistema se expanda
libremente manteniendo la entalpa constante.
La relacin entre temperatura, presin y volumen de un gas se puede describir
de una forma sencilla gracias a las leyes de los gases. Cuando el volumen
aumenta durante un proceso irreversible, las leyes de los gases no pueden
determinar por si solas qu ocurre con la temperatura y presin del gas. En
general, cuando un gas se expande adiabticamente, la temperatura puede
aumentar o disminuir, dependiendo de la presin y temperatura inicial. Para
una presin constante (fijada previamente), un gas tendr una temperatura de
inversin de Joule-Thomson, sobre la cual al expandirse el gas causa un
aumento de temperatura, y por debajo, la expansin del gas causa un
enfriamiento. En la mayora de los gases, a presin atmosfrica esta
temperatura es bastante alta, mucho mayor que la temperatura ambiental, y por
ello la mayora de los gases se enfran al expandirse. El incremento de
temperatura (T) con respecto al incremento de presin (p) en un proceso de
Joule-Thomson es el coeficiente de Joule-Thomson ( JT ) :

JT =

T
P

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dT
Esta expresin se puede encontrar tambin escrita como JT =

dP H

El valor de JT depende del gas especfico, tanto como la temperatura y la

presin del gas antes de la expansin o compresin. Para gases reales esto
ser igual a cero en un mismo punto llamado punto de inversin y la
temperatura de inversin Joule-Thomson es aquella donde el signo del
coeficiente cambia.

Cambios de Estado
Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando
absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una
sustancia cambia de estado o fase, tal como la vaporizacin de un lquido, la
fusin o sublimacin de un slido, y la transicin polimrfica de una estructura
cristalina a otra, va acompaada de una absorcin o liberacin de calor sin que
se produzca un cambio de su temperatura. El calor Q que es necesario aportar
para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a:

Q = mL
donde L se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de
cambio de fase.
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se
necesitan 334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se
precisan 2260103 J/kg.
Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente
modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos
de una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un
volumen fijo y una forma determinada.
Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio
estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la
temperatura. Llega un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin
que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en
lquido. Los tomos y molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin,
pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los lquidos
se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen
constante.
Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las
molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el
recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy
prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del
recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.

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Un ejemplo clsico en el que se utilizan los conceptos de calor especfico y

calor latente es el siguiente:
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a - 20 C
en vapor a 100C. Los datos son los siguientes:
1. Calor especfico del hielo Ch = 2090 J/(kg K)
2. Calor de fusin del hielo Lf = 334103 J/kg
3. Calor especfico del agua C = 4180 J/(kg K)
4. Calor de vaporizacin del agua Lv = 2260103 J/kg
Etapas:
1. Se eleva la temperatura de 1g de hielo de -20C (253 K) a 0C (273 K)
Q1 = 0.0012090(273-253) = 41.8 J

2. Se funde el hielo
Q2 = 0.001334103=334 J

3. Se eleva la temperatura del agua de 0 C (273 K) a 100 C (373 K)

Q3 = 0.0014180(373-273)=418 J
4. Se convierte 1 g de agua a 100C en vapor a la misma temperatura
Q4 = 0.0012260103=2260 J

El calor total Q =Q1+Q2 + Q3 + Q4 = 3053.8 J.

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En la figura, que no se ha hecho a escala, se muestra cmo se va

incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema. La
vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como podemos
observar en la grfica y en los clculos realizados en el ejemplo.

Resumen

Primera Ley de la Termodinmica

dU = dQ dW
Entalpa:

H = U + PV

Trabajo hecho por el Sistema: dW = PdV W = PdV

dQ
, C p y C v es para indicar que
dT
la P, V u otra variable permanece constante durante el cambio de
temperatura.
Capacidad Calorfica (C):

C=

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