399.163-10 Envases Monomeros
399.163-10 Envases Monomeros
399.163-10 Envases Monomeros
PERUANA
NTP 399.163-10
2005
Lima, Per
EN
10:
PLASTIC PACKAGES AND ACCESSORIES IN CONTACT WITH FOOD. Part 10. Determination of
residual acrylonitrile
2005-04-19
1 Edicin
R.0039-2005/INDECOPI-CRT.Publicada el 2005-05-15
I.C.S.: 83.080.01
Descriptores: Envases, accesorios plsticos, acronitrilo residual
INDICE
INDICE
PREFACIO
ii
1.
OBJETO
2.
REFERENCIAS NORMATIVAS
3.
CAMPO DE APLICACIN
4.
DEFINICIONES
5.
FUNDAMENTO
6.
EQUIPOS Y MATERIALES
7.
REACTIVOS
8.
MUESTRAS
9.
PROCEDIMIENTO
10.
11
11.
14
12.
INFORME DE ENSAYO
15
13.
ANTECEDENTES
15
ANEXO A
ANEXO B
ANEXO C
17
19
21
PREFACIO
A.
RESEA HISTRICA
A.1
La presente Norma Tcnica Peruana fue elaborado por el Comit Tcnico
de Normalizacin de Envases plsticos flexibles usados en alimentos mediante el
Sistema 2 u Ordinario, durante el mes de diciembre del 2004, utilizando como
antecedentes a los que se mencionan en el captulo correspondiente.
A.2
El Comit Tcnico de Normalizacin de Envases plsticos flexibles
usados en alimentos present a la Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales CRT-, con fecha 2004-12-09, el PNTP 399.163-10:2004, para su revisin y aprobacin,
siendo sometido a la etapa de Discusin Pblica el 2005-02-07. No habindose
presentado ninguna observacin, fue oficializado como Norma Tcnica Peruana NTP
399.163-10:2005 ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS EN CONTACTO
CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinacin de acrilonitrilo residual, 1 edicin,
el 15 de mayo del 2005.
A.3
Esta Norma Tcnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guas
Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.
B.
INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIN
DE LA NORMA TCNICA PERUANA
Secretara
IPENBAL
Presidente
Secretario
ENTIDAD
REPRESENTANTE
PERUPLAST S.A.
EMPAC S.A.
LAIVE S.A.
NESTLE PERU
INS- CENAN
INASSA
DIGESA
UNI
Jorge Brea Or
---oooOooo---
iii
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
1 de 21
ENVASES
Y
ACCESORIOS
PLSTICOS
EN
CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinacin
de acrilonitrilo residual
1.
OBJETO
Esta Norma Tcnica Peruana establece un mtodo para la determinacin del monnero de
acrilonitrilo residual en envases y accesorios plsticos. Es un monmero empleado en la
fabricacin de ciertos materiales y artculos plsticos destinados a entrar en contacto con
los alimentos.
2.
REFERENCIAS NORMATIVAS
Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Tcnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicacin. Como toda norma est sujeta a revisin, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalizacin posee, en todo momento, la informacin de las Normas Tcnicas en
vigencia.
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
2 de 21
2.1
2.1.1
NTP 399.163-1:2004
2.1.2
NTP 399.163-2:2004
2.1.3
NTP 399.163-3:2004
2.1.4
NTP 399.163-4:2004
2.1.5
NTP 399.163-6:2004
2.2
Otros
2.2.1
Directiva 90/128/CEE(D.1), 23 de febrero de 1990, relativa a materiales y
objetos plsticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios.
3.
CAMPO DE APLICACIN
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
3 de 21
para alimentos, as como los envases y accesorios plsticos de uso domstico, elaborados o
revestidos con material plstico.
Esta Norma Tcnica Peruana se aplica a los siguientes envases y accesorios plsticos:
a)
b)
Compuestos de dos ms capas de materiales, pudiendo una o ms de ellas
no ser exclusivamente de plstico, siempre que la capa que est en contacto directo
con el alimento sea de plstico. En este caso, todas las capas de plstico deben
cumplir con las NTP 399.163-1, NTP 399.163-2, NTP 399.163-3 y NTP 399.163-4.
4.
DEFINICIONES
Para los propsitos de esta Norma Tcnica Peruana se aplican las siguientes definiciones:
4.1
lmite de migracin especfica ( SML): Nivel mximo de migracin de una
determinada sustancia, procedente de un artculo acabado, hacia el alimento o simulante de
alimento, tal y como est permitido en la 90/128/CEE(D.1) y sus modificaciones
posteriores.
4.2
lmite de migracin total o global: Cantidad mxima admisible de
componentes de material en contacto con alimentos transferido a los simulantes bajo las
condiciones de ensayo.
4.3
migracin: Transferencia de componentes de un material en contacto con
alimentos debido a fenmenos fsico qumicos.
4.4
migracin especfica: Peso de la sustancia transferida al simulante tal y
como se mide en el mtodo de ensayo.
4.5
migracin total o global: La cantidad de componente transferido de un
material en contacto con alimentos o su simulante, bajo condiciones normales de uso,
elaboracin o almacenamiento o sus condiciones equivalentes de ensayo.
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PERUANA
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4.6
recubrimiento: Es una sustancia o producto sobre la superficie de un
envase o accesorio plstico para alimentos con la finalidad de proteger o prolongar su vida
til.
4.7
simulante: Es un producto que imita el comportamiento de un grupo de
alimentos que tengan caractersticas similares.
5.
FUNDAMENTO
6.
EQUIPOS Y MATERIALES
NOTA: nicamente se menciona un instrumento o parte de un aparato o equipo cuando es especial o
tiene una especificacin particular. Se asume que se dispone del equipo de uso comn de laboratorio.
6.1
Cromatgrafo de gases (CG), equipado con un detector especfico de
nitrgeno y provisto de inyector automtico en espacio de cabeza o Head Space.
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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6.2
Columna cromatogrfica de gases, capaz de separar el propilen carbonato
del acrilonitrilo y propionitrilo de forma que los picos del acrilonitrilo y propionitrilo no se
traslapen en ms del 1 % del rea del pico con otros compuestos.
NOTA: Las siguientes columnas son ejemplos de columnas de CG adecuadas para el anlisis del
acrilonitrilo:
a)
Columna de acero inoxidable de 2 m x 3 mm de dimetro interno empacada con 15 % de
polietilen glicol 1 500, con un soporte de diatomeas de un tamao de partculas de 60 mesh a 100
mesh.
b)
Columna de acero inoxidable de 1,8 m x 2 mm de dimetro interno empacada con 0,2 % de
polietilen glicol 1 500, con un soporte slido de carbn de grafito USP(S7) de un tamao de partculas
de 80 mesh a 100 mesh.
c)
Columna de vidrio de 3 m x 2 mm de dimetro interno empacada con 20 % de polietilen
glicol con un soporte de diatomeas calcinadas de un tamao de partculas de 60 mesh a 80 mesh.
d)
Columna capilar de slice fundido de 100 % de dimetilpolisiloxano de 25 m x 0,32 mm de
dimetro interno con un espesor de pelcula de 1,2 m.
e)
Columna capilar de slice fundido de fase libre de cidos grasos (polietilen glicol
modificado) de 12 m x 0,20 mm de dimetro interno con un espesor de pelcula de 0,33 m.
6.3
NOTA: La septa de caucho butlico no deben dar picos de interferencia con el acrilonitrilo y en
algunas circunstancias sera preferible emplear septa con una cara de politetrafluoroeliteno (PTFE).
6.4
7.
REACTIVOS
7.1
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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7.2
Propionitrilo, CH3-CH2-CN, con un contenido de impurezas no mayor del 1
% de rea que eluyan al mismo tiempo de retencin en CG que el acrilonitrilo.
7.3
Propilen carbonato, CH3-CH-OCOO-CH2, con punto de ebullicin de
240 C a presin normal, libre de interferencias (< 1 % del rea) con los picos del
acrilonitrilo y propionitrilo.
7.4
7.5
Disoluciones patrn de acrilonitrilo en propilen carbonato con
concentraciones definidas en el rango de 5 g/mL a 25 g/mL, preparados como se
describe en 7.5.1 y 7.5.2.
7.5.1
Se preparan disoluciones patrn concentradas de acrilonitrilo de,
aproximadamente, 12,5 mg/mL de la siguiente manera:
a)
Se lleva un matraz aforado de 100 mL con 50 mL de propilen carbonato
(7.3), se cierra y se pesa con una exactitud de 0,2 mg. Se aade al propilen carbonato
una cantidad de, aproximadamente, 1,5 mL (1,25 g) de acrilonitrilo (7.1) y se agita el
matraz cerrado. Se determina el peso exacto de acrilonitrilo aadido volviendo a
pesar con una exactitud de 0,2 mg. Se enrasa a 100 mL.
b)
Se repite el punto a) para obtener una segunda disolucin patrn
concentrada.
7.5.2
a)
Con una exactitud de 0,1 mL durante todo el proceso, se diluyen una de las
disoluciones preparadas en 7.5.1 por un factor de 100 en dos pasos, tomando para
cada paso 10 mL de la disolucin de acrilonitrilo y 90 mL de propilen carbonato,
para obtener una disolucin intermedia de, aproximadamente, 125 g de
acrilonitrilo/mL.
b)
Se repite el punto a empleando la segunda disolucin preparada en 7.5.1
para obtener una segunda serie de tres disoluciones patrn diluidas de acrilonitrilo.
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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7.6
Se diluye la disolucin patrn de propionitrilo en propilen carbonato, con
una concentracin conocida de, aproximadamente, 25 g/mL de propionitrilo (7.2)
preparado de forma anloga a como se describe en 7.5.
8.
MUESTRAS
8.1
Muestras de laboratorio
NOTA: Las prdidas de acrilonitrilo durante el muestreo, transporte y almacenamiento son poco
probables durante un periodo de hasta 4 semanas.
8.2
a)
Purgar los viales de muestra vacos (6.3) con nitrgeno purificado antes de
llenar con el alimento o simulante de alimento.
b)
Para evitar contaminaciones cruzadas por volatilizacin, el ensayo de
migracin y la preparacin de las sub muestras del alimento o simulante de alimento
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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8.2.1
Para los alimentos lquidos, se vierten 5 mL + 0,1 mL del alimento o simulante de alimento
en un vial de muestra (6.3) utilizando una jeringa de 5 ml (6.4). Para alimentos slidos,
como margarina, se pesan 5 g + 0,1 g de alimento en el vial de muestra. Se aaden 20 L
de propilen carbonato (7.3) y 20 L de la disolucin patrn de propionitrilo (7.6) al
alimento o simulante de alimento, utilizando la jeringa de 50 L (6.4) y se cierra el vial
con septum y cpsula.
8.2.2
alimento
8.2.1
NORMA TCNICA
PERUANA
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9.
PROCEDIMIENTO
9.1
Preparacin CG
9.1.1
Parmetros CG
NOTA: El rango de parmetros que pueden emplearse para las columnas empaquetadas es el
siguiente:
Temperatura
Inyector
Columna
Detector
Gas portador y flujo
Helio o nitrgeno
9.1.2
: 140 C a 200 C
: 80 C a 90 C
: 140 C a 200 C
: 20 mL/min a 40 mL/min
Las relaciones de flujo de aire e hidrgeno se optimizan de acuerdo con las instrucciones
del fabricante.
NOTA: Dado que la influencia de la velocidad de flujo del gas portador (9.1.1) en la sensibilidad del
detector es baja, la relacin de flujo de aire e hidrgeno puede, en la mayora de los casos, no
cambiarse despus de la instalacin de una nueva perla de rubidio. Cualquier cambio necesario en la
sensibilidad del detector puede llevarse a cabo por ajuste del voltaje del detector. La perla de rubidio
debera renovarse si una concentracin de acrilonitrilo de 20 g/L en una disolucin de muestra
conduce a una relacin seal/ruido menor de 3 y si el fallo no se encuentra en otro sitio.
9.1.3
Calibracin
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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Con la ayuda de las tres disoluciones diluidas del patrn de acrilonitrilo, se establece una
curva de calibracin basada en cargar alimentos libres de acrilonitrilo o simulante de
alimento. Para su calibracin se emplean alcuotas del mismo tipo de alimento o simulante
de alimento que el que va a ser analizado.
La seal del patrn debe ser significativamente ms alta que las posibles muestras de
control, al mismo tiempo de retencin. Por otro lado, debido a la posible no linealidad en la
respuesta del detector de nitrgeno, las concentraciones de acrilonitrilo y propionitrilo
deben ser similares. Por estas dos razones, con respecto a la calibracin, las soluciones
patrn de acrilonitrilo no deben aplicarse con concentraciones ms altas (peso/volumen)
que las indicadas en este mtodo.
9.2
Como la sensibilidad del detector especfico de nitrgeno podra cambiar con el tiempo,
algunas veces de diferente manera para acrilonitrilo y propionitrilo, es necesario medir las
tres disoluciones de calibracin antes y despus de las series de muestras. Adems, una
disolucin de muestra de concentracin media ( 8.2.2), as como una disolucin de control
(8.2.3) deben analizarse despus de cada cinco inyecciones de muestras.
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
11 de 21
10.1
10.1.1
Interferencias en el CG
10.1.2
Determinacin grfica
10.1.3
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
12 de 21
YPN,cal - YPN,ctrl
fis = CAN,cal
---------------------------------
(1)
es el factor de calibracin
es la concentracin de acrilonitrilo de la disolucin de calibracin
(disolucin de muestra cargadas en 8.2.2), en mg/L o mg/kg.
es la altura o rea del pico de propionitrilo
es la altura o rea del pico de propionitrilo resultante de las muestras
control.
es la altura de pico correspondiente a CAN, cal.
es la altura o rea de pico resultante de las muestras control (8.2.3).
CAN = fis
YAN - YAN,ctrl
-----------------------------
(2)
YPN - YPN,ctrl.
Donde:
CAN
fis
el valor
YPN
YPN,ctrl
control
YAN
YAN,ctrl
10.2
10.2.1
Validacin
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
13 de 21
Para validar este mtodo se realiz un ensayo colaborativo empleando zumo de fruta, vino
tinto y aceite de girasol. Cada participante en este ensayo obtena alimentos libres de
acrilonitrilo de cada tipo de alimento junto con las correspondientes muestras cargadas con
concentraciones de acrilonitrilo de, aproximadamente, 0,020 mg, 0,050 mg y 0,1 mg de
acrilonitrilo por litro. Se prepararon disoluciones de calibracin con concentraciones
comparables, para que de esta forma los valores de la muestra control pudieran ser
corregidos.
10.2.2
Repetibilidad y reproducibilidad
No exista influencia del mtodo de calibracin, tanto si se empleaba patrn interno como
patrn externo, en los valores numricos de r y R.
10.2.3
Lmite de deteccin
10.2.4
Diferencia crtica
NORMA TCNICA
PERUANA
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14 de 21
La evaluacin de los datos de precisin del ensayo colaborativo dieron como resultado un
CrD95 de 0,006 mg de acrilonitrilo por litro para una determinacin por duplicado llevado a
cabo en un laboratorio.
11.
11.1
Requisitos de confirmacin
11.2
11.1
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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sea menor. Si los niveles del supuesto acrilonitrilo encontrado empleando las dos columnas
coinciden dentro del 10 %, entonces la media de los dos valores debe considerarse como el
valor verdadero. Si no es as, debe seguirse el procedimiento de 11.2.
12.
a)
b)
c)
Uso / clase de alimento con el cual la muestra va a estar en contacto y el
nmero de clasificacin segn NTP 399.163-2.
d)
e)
f)
g)
La limitacin de la sustancia segn la NTP 399.163-3 o Directiva UE
90/128/CEE.
h)
i)
Fecha de llegada de la muestra y muestreo, mtodo de muestreo, fecha del
ensayo.
j)
Resultados individuales del ensayo y la media de dos o ms
determinaciones satisfaciendo los criterios de repetibilidad, expresados en mg de
acrilonitrilo / kg de alimento o simulante de alimento.
13.
ANTECEDENTES
13.1
Norma espaola experimental UNE-ENV 13130-3, septiembre 2000.
Materiales y artculos en contacto con alimentos. Sustancias plsticas sujetas a
NORMA TCNICA
PERUANA
NTP 399.163-10
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13.2
Norma espaola experimental UNE-ENV 13130-1, septiembre del 2000.
Materiales y Artculos en contacto con alimentos. Sustancias plsticas sujetas a
limitaciones. Parte 1: Gua de mtodos de ensayo para la migracin especfica de
sustancias procedentes de materiales plsticos a los alimentos y simulantes de alimentos,
determinacin de sustancias en los materiales plsticos y seleccin de las condiciones de
exposicin a los simulantes de alimentos pgina 7,8. Definiciones.
13.3
Resolucin RDC N91 del 11 de mayo del 2001. Regulacin tcnica:
Criterios generales para envases y accesorios plsticos en contacto con alimentos. 2.
Definiciones, pgina 2.
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ANEXO A
(NORMATIVO)
Si las muestras control no pueden ser reconocidas, esto representara una posible fuente de
error. Tampoco se puede presuponer la constancia del factor de calibracin durante un
perodo de tiempo largo, por lo tanto, un procedimiento anlogo al dado en 9.2 debe
seguirse con el mtodo de adiciones patrn.
NORMA TCNICA
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Donde:
o
NOTA: Cuando se emplea el mtodo de adiciones patrn los valores encontrados, particularmente el
valor de diferencia crtica, ser ms alto que el valor numrico dado en el captulo 10.
NORMA TCNICA
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ANEXO B
(NORMATIVO)
Una vez que hay constancia de la sensibilidad del detector de nitrgeno del CG, se calcula
el factor de calibracin de la siguiente manera:
fes
CAN,cal
= ---------------------------
(3)
YAN,cal - YAN,ctrl
Donde:
fes
=
CAN,cal =
YAN,cal =
YAN,ctrl =
factor de calibracin
es la concentracin de acrilonitrilo de la disolucin de calibracin
(disoluciones de la muestra cargadas segn 8.2.2) en mg/L o mg/kg
es la altura o rea de pico correspondiente a CAN,cal
es la altura o rea de pico resultante de las muestras control (8.2.3)
CAN
(4)
Donde:
CAN
NORMA TCNICA
PERUANA
fes
YAN
=
YAN,ctrl. =
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ANEXO C
(NORMATIVO)
Las soluciones de las muestras preparadas se estabilizan segn el apartado 8.2 en un bao
de agua durante 2 h a temperatura constante entre 55 C y 79 C ( 1 C). Se toma una
alcuota de 1 mL o 2 mL del espacio de cabeza o Head Space de la muestra con ayuda de
una jeringa precalentada (100 C) o que se pueda calentar, presionando el mbolo de la
jeringa cuando penetre en el septum y moviendo el mbolo hacia arriba y hacia abajo
varias veces antes de sacar de la muestra. Se inyecta una alcuota en el CG. El vial de la
muestra debe mantenerse termostatizado durante todo el procedimiento.