Abundancia Isotopica
Abundancia Isotopica
Abundancia Isotopica
ABUNDANCIA ISOTPICA
Tanto el hidrgeno como el oxgeno estn formados por un nmero de istopos,
cuyas variaciones en el agua natural son la base para poder aplicar la
metodologa isotpica en hidrologa. Los istopos de los elementos carbono,
nitrgeno, azufre y cloro tambin tienen un papel en la geoqumica de los
recursos hdricos
(Tabla 2.1).
Los istopos radioactivos del oxgeno 14O, 15O, 19O y 20O presentan periodos de
desintegracin del orden de segundos; como consecuencia de su brevedad son
irrelevantes en el estudio del ciclo hidrolgico. Por otro lado, de los dos
istopos pesados y estables del oxgeno, 17O y 18O, tienen abundancias
respectivamente de 0,037% y 0,20%; el segundo juega un papel destacado en
hidrologa isotpica. Aunque estos istopos sean estables y no estn sujetos a
desintegracin radioactiva alguna, pueden ser productos o reactivos de
reacciones nucleares provocadas por radioactividad natural o por radiaciones
csmicas.
Adems, el hidrgeno que se genera a partir del viento solar presenta unas
abundancias isotpicas que son extraordinariamente diferentes de las
terrestres. No obstante, tales interacciones son irrelevantes en la abundancia
media terrestre. Una buena aproximacin sera considerar invariables las
abundancias terrestres en la escala de tiempos de inters para los sistemas
hidrolgicos.
Las abundancias isotpicas se podran expresar en funcin de las relaciones de
las abundancias isotpicas, por ejemplo 2H / 1H o 18O / 16O. Por razones
prcticas, en lugar de utilizar la relacin isotpica R para describir las
composiciones isotpicas se utilizan los valores d, que representan las
desviaciones relativas respecto a un valor estndar, y se escribe:
(2.1)
El estndar que se utiliza para los istopos del agua es el VSMOW ( Vienna
Standard Mean Ocean Water), que difiere muy poco del estndar original
SMOW definido por Craig (1961b).
Si se representa con R la relacin de abundancia de las especies isotpicas, es
decir, 2H/1H o 18O/16O, respectivamente, entonces
2
RVSMOW = (155,75 0,05) X10-6
18
RVSMOW = (2005,20 0,45)X 10-6
Estas abundancias son los valores que corresponden al estndar de referencia
VSMOW, definiendo el valor en la escala VSMOW. Entonces los valores
de las muestras de agua se expresan segn:
(2.2)
En el agua que integra el ciclo hidrolgico, los rangos de variabilidad del 2H/1H
y del 18O/16O son:
2
-450 < < +100
18
-50 < < +50
2
VSMOW = ~ -60
18
VSMOW = ~ +5
Existe una diferencia entre estos valores y los de la hidrosfera actual, como
consecuencia, por un lado, de la prdida preferente de 1H respecto del 2H en
la atmsfera externa a lo largo del tiempo geolgico, y por otro lado, por la
extraccin del oxgeno enriquecido de la columna de sedimentos, en concreto
el de los carbonatos.
2 18
Las precisiones tpicas de medida para y para son:
1) FRACCIONAMIENTO ISOTPICO
Al igual que sucede con los valores , es un valor pequeo y por consiguiente
se expresa en , equivalente a 10-3.
En funcin de la nomenclatura de se puede expresar como:
Donde * designa las especies isotpicas raras que contienen 2H o 18O. Para los
istopos del oxgeno, la expresin equivalente a la Ec.2.4 es:
ln18 L/V = -ln1 V/L = 1,137.103 T-2 - 0,4156 T-1 - 2,0667.10-3 (2.11a)
ln2 L/V = -ln2 V/L = 24,844.103 T-2 - 76,248 T-1 +52,612.10-3 (2.11b)
18 2
De aqu se obtienen valores para L/V = +11,72 y para L/V = +112,3 a
18 2
0 c, que decrecen hasta L/V = + 9,79 y L/V = + 85,0 a 20 oC .
Debido a las diferentes movilidades de las especies isotpicas del agua, tales
como el 1H2 16O, el 1H2H16O y el 1H2 18O, aparece un caso especial de
fraccionamiento isotpico. Se ha de diferenciar los factores de fraccionamiento
isotpico de transporte de los cinticos descritos anteriormente. Con el
fraccionamiento isotpico de transporte:
2) tiene lugar un proceso cintico del gas, tal y como se describe en la Ec.2.14,
el efecto de la temperatura es pequeo y positivo, y aumenta con T1/2. Las
difusividades moleculares de un gas A a travs de otro gas B (por ejemplo, el
vapor de agua en el aire), cuyas masas moleculares son respectivamente M A y
MB, se expresan de la siguiente manera:
Los valores medidos, que son bastante similares para las molculas de agua
que tienen substituciones de 2H y 18O, a pesar de su diferencia de masa,
muestran que el parmetro W difiere notablemente para el 2H substituido en
relacin con la molcula de agua que contiene 18O, debido a alguna forma de
enlace de hidrgeno en la fase gas.