DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR:

Efecto de solutos no electrolitos. Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de
vapor determinada, que depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de
la presin de vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto
cualquiera. El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el
1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee
una presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma
temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al
solvente puro.

i) Soluto no voltil.

Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un DESCENSO

DE LA PRESIN DE VAPOR. CMO SE PUEDE EXPLICAR ESTE
FENMENO? Recordemos que: La presin de vapor sobre un lquido es el
resultado de un equilibrio dinmico entre la fase de vapor y la fase lquida de un
compuesto. La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y
pasan a la fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase
gaseosa regresan a la superficie del lquido. Por otro lado: Un soluto no voltil
que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a
pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas
de interaccin. Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se
traduce en una reduccin de la presin de vapor sobre la solucin. El grado en el
cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a la
concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la
solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la
reduccin en la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la
concentracin total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito). La
expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que
contienen solutos no voltiles est dada por la Ley de Raoult (Francois Marie
Raoult 1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el
descenso de la Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto
presente en la solucin. Este principio queda establecido matemticamente por
las siguientes ecuaciones:

P a = P a. X a

P v = Pa-Pa
 PV = PA (XB)

PA - PA = PA
XB

Donde:

PA = Presin de Vapor de la solucin.

PA = Presin de vapor del solvente puro.

XA = Fraccin molar del solvente

XB = fraccin molar del soluto

PV = Variacin de la presin de vapor.

Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES. Las
soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la concentracin de soluto es baja
y cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el tipo
de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre ellas.

has soluciones no son ideales, por lo tanto, no obedecen esta ley con exactitud. Estas
soluciones se denominan reales. Tenemos los siguientes casos:

caso 1: La presin de vapor experimental es mayor a la calculada por medio de la Ley de

Raoult Esto ocurre cuando las fuerzas intermoleculares soluto-solvente son ms dbiles que
las existentes entre solvente-solvente.

Caso2: La presin de vapor experimental es menor a la calculada por medio de la Ley de

Raoult. Esto ocurre cuando las fuerzas de interaccin soluto-solvente son ms fuertes que
las existentes entre solvente-solvente

ii) Soluto voltil.

Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B son
voltiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin estn dadas por
la Ley de

Raoult.

PA = XA PA y PB = XB PB

La presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales de
cada

componente voltil.

PTOTAL = PA + PB

PTOTAL = XA PA + XB PB

Ejemplo: Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2 moles de Tolueno.
El

Benceno presenta una presin de vapor (P) de 75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a

20C. Como se ve el benceno es el ms voltil debido a que tiene una presin de vapor

puro (P) mayor que la del tolueno.

1) Calculemos la fraccin molar de Benceno y Tolueno:

Benceno = 1 = 0,33 XTolueno = 2 = 0,67

2) Calculemos la presin de parcial de cada componente y la presin de vapor de la

solucin:

Benceno = Xbenceno Pbenceno Ptolueno = Xtolueno Ptolueno

Pbenceno = (0,33) (75 mmHg) Ptolueno = (0,67) (22 mmHg)

Pbenceno = 25 mmHg Ptolueno = 15 mmHg

PTOTAL = Pbenceno + Ptolueno

PTOTAL = 25 mmHg + 15 mmHg

PTOTAL = 40 mmHg
Si calculamos el porcentaje que aporta, a la presin de vapor, cada componente tendremos

que:

Benceno: 40 mmHg ----- 100 % Tolueno: 40 mmHg ----- 100 %

25 mmHg ----- X 15 mmHg ----- X

X = 63 % X = 37 %

Estos resultados indican que el vapor es ms rico en el componente ms voltil, ya que el

benceno aporta el 63 % a la presin total (podramos decir que el 63 % de las molculas

gaseosas son

de benceno) a pesar de que la solucin inicial el benceno era el componente minoritario.

C.- EJERCICIOS RESUELTOS

Ejercicio N1: La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si se sigue
la Ley de Raoult Que fraccin de etilenglicol debe agregarse al agua para reducir la
presin de

vapor de este solvente a 760 mmHg?

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: no hay datos

Solvente agua: PA = 1480 mmHg

Solucin : PA = 760 mmHg

Paso 2: Pregunta concreta determinar la fraccin molar de etilenglicol (XB) en una

solucin cuya

presin de vapor es 760 mmHg.

Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult

PA - PA = PA XB

Paso 4: Clculo de la fraccin molar de etilenglicol (XB)

1480 mmHg - 760 mmHg = (1480 mmHg) XB

1480 mmHg - 760 mmHg

XB = 1480 mmHg

XB = 0,486

RESPUESTA: La fraccin molar de etilenglicol que se debe agregar al agua para que la
solucin resultante presente una presin de vapor de 760 mmHg es de 0,486

Descenso del punto de congelacin:

A.- CONCEPTOS BSICOS: PUNTO DE CONGELACIN 1.- Definicin: La
transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso inverso se llama
Fusin.
CONGELACI

LIQUID SOLID

FUSIO

En otras palabras: El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la

temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el
agua) pasan del estado lquido al estado slido. Este fenmeno se debe a la
agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando paulatinamente
disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la distancia
sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el
movimiento molecular se va haciendo menor debido a la disminucin de la
temperatura lo que provoca que la energa cintica de las molculas sea
menor. Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la
temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la
atraccin entre las molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto
congelar.
B.- DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN.
Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa
experimentalmente un descenso en el punto de congelacin.
Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas
inferiores a las del solvente puro
Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de
vapor ocasionado por dicho soluto
 Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la
solucin la presin de vapor del slido debe ser igual a la presin de
vapor del lquido con el que est en equilibrio
Pero como la solucin a bajado su presin de vapor (con respecto al
lquido puro) el slido deber formarse a una temperatura inferior
La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se
designa por Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE
CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO. Se ha podido demostrar que el
descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracin molal del
soluto. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:

Tc = Tc
-T

Tc = Kc m

Donde:
Tc = Descenso del punto de congelacin
Tc = Temperatura de congelacin de la solucin.
Tc = Temperatura de congelacin del solvente puro.
Kc = Constante molal del descenso del punto de congelacin.
m = molalidad.
Nota: Recuerde que en el caso de la elevacin del punto de ebullicin se
requiere que el soluto sea
no voltil, aqu no hay tal restriccin. En el caso del punto de congelacin se
puede agregar
un solvente voltil e igualmente se observa una disminucin en el punto de
congelacin.
C.- EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio N1: Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de
anticongelante
etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto etilenglicol: masa = 100 g
masa molar = 62 g/mol
Solvente agua: masa = 900 g
Tc = 0 C
Kc = 1,86 C/molal
Solucin: sin datos
Paso 2: Pregunta concreta Calcular el punto de congelacin de una solucin
de etilenglicol.
Paso 3: Aplicamos ecuaciones:
Tc = Tc - Tc Ecuacin 1
Tc = Kc m Ecuacin 2
Para poder obtener la temperatura de congelacin de la solucin necesitamos
la ecuacin
1, pero como no tenemos Tc (ascenso de la temperatura de ebullicin),
necesitamos obtenerlo de
ecuacin 2.
24
Paso 4: Para poder utilizar ecuacin 2 necesitamos la molalidad de la solucin
que
podemos calcular a partir de los siguientes datos:
Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol
100 g ----- X
X = 1,61 moles de soluto

Molalidad: 1,61 moles ----- 900 g de solvente

X ----- 1000 g de solvente
X = 1,79 molal
La solucin tiene una concentracin molal de 1,79
Paso 5: Aplicando ecuacin 2, tenemos:
Tc = Kc m
Tc = (1,86 C/molal) (1,79 molal)
Tc = 3,33 C

Paso 6: Aplicando ecuacin 1, tenemos:

Tc = Tc - Tc
3,33 C = 0 - Tc
Tc = - 3,33 C
RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 3.33 C bajo cero.

Aumento del Punto de Ebullicin:

En primer lugar, recordemos que la temperatura de ebullicin es aquella
temperatura a la cual es necesaria calentar un lquido para que la
presin de vapor del mismo sea igual a la presin externa que existe
sobre el lquido.
Ahora bien, cuando se le agrega un soluto no electrolito a un solvente y
se forma una solucin, se produce una reduccin en la presin de vapor
en el solvente. Si la presin de vapor es menor, se requiere aumentar la
temperatura a un valor mayor para que las interacciones entre el soluto
y el solvente cedan y las molculas de solvente pasen a un estado de
vapor para buscar el equilibrio entre la presin del solvente y la presin
que se encuentre en el entorno.

En otras palabras, al aumentar la cantidad de molculas de soluto

presentes en la solucin, sta aumenta su concentracin, y para romper
las interacciones entre el soluto y el solvente, y por lo tanto, mayores
son los puntos de ebullicin de estas.
Por esta razn, el aumento del punto de ebullicin de una solucin que
contiene un soluto no electrolito viene dada por la siguiente ecuacin:
Teb - Teb = Keb . m
Donde:
Teb = Temperatura de ebullicin de la solucin.
Teb = Temperatura de ebullicin del solvente puro.
Keb = Constante molal de la elevacin del punto de ebullicin o
constante ebulloscpica.
m = molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente).
La magnitud de Keb , denominada constante molal de elevacin del
punto de ebullicin o constante ebulloscpica, depende solo del solvente
y representa el aumento del punto de ebullicin cuando un mol de un
soluto no electrolito no voltil se disuelve en 1000 g de solvente.
Hay que tomar en cuenta que para el caso del descenso crioscpico y el
aumento ebulloscpico, es necesario trabajar con la molalidad; ya que la
misma se independiza de la temperatura que modificara los volmenes
y logra la relacin entre los gramos de soluto con los gramos de
solvente.
Cada solvente puro contiene su propia constante ebulloscpica en
especfico. Aqu se encuentra una tabla de solventes con sus constantes
ebulloscpicas.

Solvente Keb [(C. kg) /mol]

Agua 0.52
Benceno 2.53
Ciclohexano 2.79
Fenol 3.04

Presin Osmtica :
La smosis es un proceso especial de difusin, y consiste al paso de un
solvente por medio de una membrana semipermeable desde una
solucin ms concentrada a una solucin que tiene menor
concentracin.
Existen diferentes materiales que componen las membranas, las cuales
pueden ser permeables (permiten el paso de una solucin lquida);
impermeable (no permiten el paso de una solucin); y tenemos las
membranas semipermeables, las cuales permiten el paso del solvente a
travs de las mismas, pero evitando el paso de soluto.

En el caso de la presin osmtica, se utiliza una membrana

semipermeable entre 2 soluciones que contienen los mismos
componentes, pero difieren entre ellas por la concentracin de las
soluciones o las cantidades de soluto que puedan contener. Es decir, el
paso del disolvente ocurre desde la solucin diluida hacia la solucin
concentrada conllevando a un aumento de la presin de la solucin ms
diluida o con menor presin de vapor.

Este incremento de la presin que se suma a la presin de vapor de la

solucin, se conoce como presin osmtica. Este proceso puede evitarse
si se aplica presin a la solucin. Se representa con la letra .
Para que la presin osmtica se de entre 2 soluciones, el solvente fluye
de la solucin que contenga menor concentracin de soluto hasta la
solucin que contiene mayor concentracin de soluto. Otra manera de
interpretarlo es que el solvente viaja desde la solucin con mayor
cantidad de solvente a la solucin que contiene menor cantidad de
solvente.En este caso, la solucin que contiene mayor cantidad de
soluto se diluye, provocando una igualacin en la presin de vapor de
los solventes en las 2 soluciones; y as, busca una estabilidad entre las 2
soluciones.

Para el establecimiento de la ecuacin de la presin osmtica, a partir

de los estudios realizados en 1877 por el botnico alemn Wilhelm
Friedrich Philipp Pfeffer que durante su investigacin del metabolismo de
las plantas, desarroll una membrana semiporosa para estudiar los
fenmenos de smosis; en 1886 Jacobus Henricus van 't Hoff, basndose
de los estudios de Pfeffer, encontr una proporcionalidad entre la
presin osmtica, la concentracin y la temperatura, y sugiri una
relacin entre dichas variables, similar a la ecuacin de un gas ideal,
llegando a la conclusin de que haba una aparente analoga entre las
disoluciones y los gases, y que la presin osmtica en una disolucin
diluida era igual a la presin que el soluto ejercera si fuese un gas y
ocupara el mismo volumen.

Para una solucin que contenga un soluto no electrolito, la presin

osmtica est relacionada con su concentracin por:

= M.R.T

Donde:

p = presin osmtica.

M = molaridad de la solucin.

R = 0.08206atmL/Kmol que es la constante de los gases ideales.

T = temperatura expresada en grados absolutos (Kelvins).

Propiedades Coligativas con Solutos Electrolitos :

Para las soluciones que contengan solutos electrolitos, las propiedades
coligativas, se miden de diferente manera con respecto a las
propiedades coligativas de las soluciones que contienen un soluto no
electrolito. Este fenmeno se debe a la disociacin de los solutos
electrolitos en iones, dando as a una separacin de un compuesto en
diferentes iones o partculas. Es de importancia resaltar que las
propiedades coligativas dependen de la concentracin del soluto
presente en la solucin. Por lo tanto, si se disocia un soluto electrolito
aumentar la cantidad de partculas en la solucin y, por ende, tendr
variacin en las propiedades coligativas con respecto de una solucin
con soluto no electrolito.
Para electrolitos fuertes y dbiles, la concentracin de partculas en
solucin es mayor que la concentracin inicial del compuesto en
cuestin, por lo tanto, si se determina experimentalmente las
propiedades coligativas de estos compuestos se observan desviaciones
de los resultados tericas esperados.
Estos valores tericos arrojados se acercaban ms a los valores estables
que arrojan las propiedades coligativas; no obstante, un qumico
holands llamado Jacobus Hendricus Vant Hoff demostr que los valores
experimentales no concordaban con los tericos. Vant Hoff tom una
solucin de cloruro de sodio (NaCl) de 0,1 m y determin el punto de
congelacin de dicha solucin, que fue -0.348 C y posteriormente
estableci, de manera terica, el valor del punto de congelacin de la
misma solucin, el cual fue de -0.372 C.
Se demostr que los valores tericos del punto de congelacin de la
solucin de NaCl no se acercaban a la realidad de los valores
experimentales, y ste fenmeno se debe a las atracciones
electrostticas entre los iones que conforman a la solucin. Dichas
atracciones conllevan a la unin momentnea de los iones de cargas
opuestas formando un par inico. Un par inico es la unin de cationes y
aniones a travs de fuerzas electrostticas.
Al formarse los pares inicos, disminuye la presencia de iones libres en
la solucin, y por lo tanto, provoca una leve cada en los valores de las
propiedades coligativas.
Para el caso de los electrolitos fuertes, el factor de Van't Hoff es el
nmero de iones totales producidos, ya que los electrolitos fuertes se
disocian por completo.
En los electrolitos dbiles que no se disocian por completo la ecuacin
de Van't Hoff viene expresada por:
i = 1 + (q - 1)
Siendo:
i = factor de correccin de Van't Hoff
a = grado de ionizacin del soluto, que indica que cantidad de soluto se
disoci.
q = nmero total de iones liberados en la ionizacin de un compuesto.
Para las soluciones de electrolitos fuertes, las ecuaciones de las
propiedades coligativas deben modificarse para su adaptacin a stas
clases de soluciones. Con el factor de Vant Hoff, las propiedades
coligativas para las soluciones electrolticas son:
Disminucin del Punto de Congelacin
Tc - Tc = i . m . Kc
Aumento del Punto de Ebullicin
Teb Teb = i . Keb . m
Presin Osmtica
= M .R .T . i
Gracias al estudio de los electrolitos, a travs de las propiedades
coligativas de una solucin electroltica se puede determinar el factor de
Van't Hoff, y la relacin de los iones producidos en la disociacin con
respecto a los iones totales.