Inegnieria de Petroleo

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero

de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de
solvente. Las cuales son:
- Descenso en la presin de vapor del solvente,
- Aumento del punto de ebullicin,
- Disminucin del punto de congelacin,
- Presin osmtica
Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de
partculas de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas.
IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las
disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite:
A) Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin
fraccionada.
B) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
C) Determinar masas molares de solutos desconocidos.
D) Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen desequilibrio
hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir una anomala del
mismo.
E) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos especficos.
F) Formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales en general.
En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos
caractersticas importantes de las soluciones y los solutos.
Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones
relativamente diludas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar,en
donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern
Mnimas.
Solutos: Los solutos se presentarn como:
Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica.
No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito puede ser
voltil o no voltil.
DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR.
Definicin de PRESION DE VAPOR:
Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase lquida ejercen una fuerza
contra la superficie del lquido, fuerza que se denomina PRESIN DE VAPOR, que se
define como la presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos
se encuentran en equilibrio dinmico.
Factores que afectan la presin de vapor:
Experimentalmente se ha comprobado que:
i) Para un lquido la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura.
ii) Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.

POR LO TANTO PODEMOS CONCLUIR QUE LA PRESIN DE VAPOR
DEPENDE DE LA TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL LQUIDO.
Para visualizar como depende la Pv con la temperatura, examinemos la siguiente Tabla:
Presin de vapor en mm de Hg
Temperatura (C) cido actico Agua Benceno Etanol
20
11,7
17,5 74,7 43,9
30
20,6
31,8 118,2 78,8
40
34,8
55,3 181,1 135,3
50
56,6
92,5 264,0 222,2
60
88,9
149,4 388,6 352,7
70
136,0
233,7 547,4 542,5
80
202,3
355,1 753,6 818,6
Al examinar los datos experimentales se puede establecer los siguientes hechos:
a.- Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la
temperatura.
Ejemplo: Agua a 40 C Presin de vapor 55.3 mmHg
Agua a 80 C Presin de vapor 355.1 mmHg
En definitiva para un mismo lquido
A mayor temperatura hay mayorevaporacin del lquido
A medida que la temperatura aumenta, las molculas en el lquido se mueven con mayor
energa y por consiguiente pueden escapar ms fcilmente de sus vecinas, ya que
vencen las fuerzas de interaccin que las mantienen unidas.
b.- Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.
Ejemplo: Agua a 20 C Presin de vapor 17,5 mmHg
Benceno a 20 C Presin de vapor 74,7 mmHg
Etanol a 20 C Presin de vapor 43,9 mmHg
En definitiva para diferentes lquidos
A una temperatura dada, las sustancias con Presin de vapor elevadas se evaporan ms
rpidamente que las sustancias con Presin de vapor baja
Se dice entonces, que los lquido que se evaporan rpidamente son voltiles
Mientras ms voltil es un lquido menores son las fuerzas de interaccin

intermolecular, mayor es la evaporacin del lquido y mayor es su presin de vapor
DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR: Efecto de solutos no electrolitos.
Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de vapor determinada, que
depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de la presin de vapor
del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto cualquiera.
El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el 1% de la
presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee una
presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma
temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al
solvente puro.
i) Soluto no voltil.
Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un DESCENSO DE LA
PRESIN DE VAPOR.
CMO SE PUEDE EXPLICAR ESTE FENMENO?
Recordemos que:
La presin de vapor sobre un lquido es el resultado de un equilibrio dinmico entre la
fase de vapor y la fase lquida de un compuesto.
La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y pasan a la fase
gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase gaseosa regresan a la
superficie del lquido.
Por otro lado:
Un soluto no voltil que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del
solvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas
fuerzas de interaccin.
Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se traduce en una reduccin
de la presin de vapor sobre la solucin.
El grado en el cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a
la concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la
solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la reduccin en
la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la concentracin total de
partculas del soluto (electrolito o no electrolito).
La expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que
contienen solutos no voltiles esta dada por la Ley de Raoult (Francois Marie Raoult
1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el descenso de la
Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto presente en la solucin.
Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES
IDEALES. Las soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la
concentracin de soluto es baja y cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en
tamao molecular, como en el tipo de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre
ellas.
PROPIEDADES COLIGATIVAS N2: Aumento del punto de ebullicin.

A.- CONCEPTOS BSICOS: PUNTO DE EBULLICIN
1.- Definicin:
Como hemos visto un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre evaporacin. Si
la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro del lquido burbujas de vapor
que ascendern a la superficie. Cuando sucede esto, se dice que el lquido hierve.
Se ha demostrado experimentalmente que cuando este fenmeno sucede la presin de
vapor del lquido iguala a la presin externa o atmosfrica que acta sobre la superficie
del lquido. Por lo que el punto de ebullicin se define como: la temperatura a la cual la
presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica.
2.- Factores que afectan el punto de ebullicin.
Recuerda que el lquido se encuentra en su punto de ebullicin cuando la presin
de vapor es igual a la presin externa o atmosfrica y hay formacin de vapor no
solo en la superficie sino que en todo el lquido.
Los lquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la presin externa que
se ejerce sobre ellos sea igual a la presin de vapor correspondiente a dicha temperatura.
El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin externa a la cual est

sometido.
AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN.
Ya hemos visto que la presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar la
temperatura y que el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin
externa o atmosfrica que se ejerce sobre su superficie.
Debido a que los solutos No voltiles disminuyen la presin de vapor de la solucin, se
requiere una temperatura ms elevada para que la solucin hierva.
Las soluciones de solutos no voltiles, presentan puntos de ebullicin superiores a los

puntos de ebullicin de los solventes puros.
Mientras ms concentradas sean las soluciones mayor son los puntos de ebullicin de
estas.
EL AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN ES PROPORCIONAL AL

NMERO DE PARTCULAS DE SOLUTO DISUELTAS EN UN SOLVENTE
PROPIEDADES COLIGATIVAS N3: Descenso del punto de congelacin.
A.- CONCEPTOS BSICOS: PUNTO DE CONGELACIN

1.- Definicin:
La transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso inverso se
llama Fusin.
LQUIDO a SLIDO: Congelacin
SLIDO a LQUIDO: fusin
En otras palabras:
El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la temperatura en la cual
las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al
estado slido.
Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando
paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la
distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el
movimiento molecular se va haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura
lo que provoca que la energa cintica de las molculas sea menor.
Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la temperatura) no es lo
suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las molculas, ellas
tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar.
DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN.
Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa
experimentalmente un descenso en el punto de congelacin.
Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las
del solvente puro
Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado

por dicho soluto
Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la solucin la

presin de vapor del slido debe ser igual a la presin de vapor del lquido con el que
est en equilibrio
Pero como la solucin a bajado su presin de vapor (con respecto al lquido puro) el
slido deber formarse a una temperatura inferior.
La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa
por Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE
CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO.
Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la
concentracin molal del soluto.
PROPIEDADES COLIGATIVAS N4: Presin Osmtica.
A.- CONCEPTOS BSICOS: PRESIN OSMTICA
1.- Definicin:
Ciertos materiales como el celofn o bien ciertas estructuras complejas como las
membranas de los sistemas biolgicos son SEMIPERMEABLES, es decir, cuando
estn en contacto con la solucin permiten el paso de algunas molculas, pero no de

otras.
Generalmente, estas membranas, permiten el paso de pequeas molculas de solvente
(ejemplo el agua), pero bloquean el paso de molculas o iones de soluto de mayor
tamao.
Este carcter semipermeable se debe a la presencia de pequeos canales o poros en su
estructura membranosa.
Consideremos una situacin en la que slo las molculas de disolvente pueden pasar a
travs de la membrana. Si esta se coloca entre dos soluciones de concentracin
diferente, las molculas de disolvente se mueven en ambas direcciones a travs de la
membrana.
Solucin A
Membrana semipermeable Solucin B
Ms concentrada
Ms Diluida

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Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero

A mayor temperatura hay mayorevaporacin del lquido

Mientras ms voltil es un lquido menores son las fuerzas de interaccin

PROPIEDADES COLIGATIVAS N2: Aumento del punto de ebullicin.

El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin externa a la cual est

Las soluciones de solutos no voltiles, presentan puntos de ebullicin superiores a los

EL AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN ES PROPORCIONAL AL

PROPIEDADES COLIGATIVAS N3: Descenso del punto de congelacin.

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