Electrólisis de Cobre en Medio Alcalino

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ELECTRÓLISIS DE COBRE EN MEDIO ALCALINO
1. Objetivos
 Comprender el fenómeno de la electrólisis para el cobre en medio alcalino y conocer los factores que pueden afectar la eficiencia de la electrodeposición del cobre en éste.
 Ejecutar la electrodeposición del cobre en medio alcalino con el fin de determinar el porcentaje de eficiencia para su posterior comparación con la Ley de Faraday.
 Comparar la velocidad de reducción de un metal en un medio alcalino con respecto a un medio ácido. 2. Fundamento teórico Baños de bajo cobre: Una formula típica para un baño de cobre bajo, es la siguiente: N g/lt
Cianuro cuproso (CuCN) ………………………….. 0.25 2
2.5
(Cobre total, Cu) ……………………………………
0.25 16
Cianuro de sodio, NaCN …………………………
... 0.65 34
(Cianuro libre, NaCN) ……………………………… 0.15 7.5
Carbonato de sodio, Na
2
CO
3
..
…………………
... 0.30 15 pH 11.5 a 12.5 En años anteriores, se acostumbraba preparar un baño similar disolviendo carbonato cúprico básico (Cu(OH)
2
CuCO
3
), en cianuro de sodio. Deberá usarse suficiente de este último para: 1. reducir los compuestos cúpricos a cuprosos. 2. Formar cianuro cuproso 3. Disolver el cianuro cuproso 4. Dejar un excedente, es decir, cianuro liberado. Una temperatura de cerca de 40
C (104
F) es conveniente. Las temperaturas más altas ocasionaran una descomposición más rápida del cianuro. A la temperatura ambiente se usa una densidad de corriente de solo 5 amp/pie
2
 (0.5 amp/dm
2
) y a 40
C (104
F) cerca de 15 amp/pie
2
 (1.6 amp/dm
2
). Baños de alto cobre: Los llamados baños de cobre de alta velocidad tienen un alto contenido de cobre combinado como la sal de potasio, un contenido bajo de cianuro libre, un alto contenido de hidróxido de potasio y un agente humectador adecuado, para evitar pequeñas picaduras. Una formula típica de este tipo de baño es la siguiente: N g/lt Cianuro
cuproso, CuCN ……………………….…
 0.66 53 (equivalente a cobre metálico
, Cu) ………………
 0.66 42
Cianuro de potasio total, KCN …………………… 1.44 98 (Cianuro de potasio libre, KCN) …………………. 0.12 7.5 Hidróxido de potasio, KOH ………………………... 0.75 42
Pueden usarse baños con una concentración más alta del 50%.
 
4 El baño anterior se opera a 85
C (185
F) con densidades de corriente en el cátodo de 30 a 60 amp/pie
2
 (3 a 6 amp/dm
2
) y densidades de corriente en el ánodo de 10 a 30 amp/pie
2
 (1 a 3 amp/dm
2
) en baños agitados. Las eficiencias del cátodo y del ánodo se aproximan al 100 por ciento. Las altas densidades de corriente y la alta eficiencia del cátodo en este tipo de baño son principalmente el resultado del alto contenido de metal. Además, la alta concentración resultante del cianuro combinado reduce el contenido requerido de cianuro liberado, porque la sal de cobre, K
2
Cu(CN)
3
, se disocia y actúa como un deposito del cianuro liberado, especialmente a altas temperaturas, en esta forma:
()
 ↔()
+
 o
()
−
 ↔()
+ 
 El resultado neto, es proporcionar suficientes iones de cianuro como para lograr una buena corrosión del ánodo y mantener los compuestos de cobre en solución, sin la rápida descomposición del cianuro libre que ocurre normalmente en las soluciones calientes. Una limitación de este baño consiste en que la concentración efectiva del ion cuproso es suficientemente alta para permitir el depósito de cobre por desplazamiento sobre el acero o el zinc. De aquí que ordinariamente es necesario dar a estos metales un toque inicial en un baño de cianuro de cobre mas diluido. Los efectos tóxicos de todas las soluciones de cianuro hacen necesario el observar ciertas precauciones al usarlas. La más importante es evitar el contacto o agregar acido a cualquier solución de cianuro a menos que haya suficiente ventilación. La emanación del gas cianhídrico HCN, es muy toxica si se inhala. Debido a que algún HCN emana de los baños de cianuro, especialmente cuando se calientan, se debe proveer una buena ventilación, especialmente en instalaciones grandes o en aquellas en que se opera con corrientes de alta densidad. 3. Datos y Resultados 3.1. Datos
 Masa depositada experimental (gramos)
A/dm
 Tiempo(s) 60 90 120 180 1 0.021 0.034 0.041 0.065 1.5 0.028 0.050 0.052 0.108 2 0.039 0.065 0.065 0.120 2.5 0.045 0.067 0.080 0.137
Tabla N°1: Masa depositada de cobre en el cátodo.
5
 
5
 Masa depositada teórica (gramos)
A/dm
 Tiempo(s) 60 90 120 180 1 0.0395 0.0592 0.0790 0.1184 1.5 0.0592 0.0888 0.1184 0.1777 2 0.0790 0.1184 0.1579 0.2369 2.5 0.0987 0.1481 0.1974 0.2961
Tabla N°2: Masa depositada de cobre teórica (según la ley de Faraday). 3.2. Muestra de cálculo Cálculo de la masa de cobre teórica depositada en el cátodo Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A. De la ley de Faraday:
m (g)= P.E.(

) x I (A)x t (s)96500 (
C
)
 Reemplazando valores
m (g)=
.

x 2.5 (A)x 180 (s)96500 
C
 m =
0.2961 g de Zn
Siguiendo el mismo procedimiento, se calcularon los demás valores de la tabla N°2. Cálculo de la eficiencia La eficiencia se define como
% Eficiencia= masa depositada experimentalmasa depositada teórica x 100%
 Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A.
% Eficiencia= 0.137 g0.2961 g x 100%
 % Eficiencia = 46.27 %
5
 
6 Siguiendo el mismo procedimiento se calcularon las demás eficiencias de la tabla N°3. 3.3. Resultados
 Porcentaje de eficiencia
A/dm
 Tiempo(s) 60 90 120 180 1 53.19% 57.41% 51.92% 54.88% 1.5 47.28% 56.28% 43.90% 60.79% 2 49.39% 54.88% 41.16% 50.66% 2.5 45.59% 45.25% 40.52% 46.27%
Tabla N°3: Porcentajes de eficiencia de la masa depositada de cobre en el cátodo.
 Gráficos Gráfico N°1: Eficiencia vs Densidad de corriente para cada lapso de tiempo.
0.00%10.00%20.00%30.00%40.00%50.00%60.00%70.00%00.511.522.53
   E    f   i   c   i   e   n   c   i   a
Dennsidad de corriente (A/dm
2
)
Eficiencia vs densidad de corriente
60s90s120s180s
5
5
5

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