ELECTRLISIS DE COBRE EN MEDIO ALCALINO

1. Objetivos

Comprender el fenmeno de la electrlisis para el cobre en medio alcalino y conocer los

factores que pueden afectar la eficiencia de la electrodeposicin del cobre en ste.
Ejecutar la electrodeposicin del cobre en medio alcalino con el fin de determinar el
porcentaje de eficiencia para su posterior comparacin con la Ley de Faraday.
Comparar la velocidad de reduccin de un metal en un medio alcalino con respecto a
un medio cido.

2. Fundamento terico

Baos de bajo cobre:

Una formula tpica para un bao de cobre bajo, es la siguiente:
N g/lt
Cianuro cuproso (CuCN) .. 0.25 22.5
(Cobre total, Cu) 0.25 16
Cianuro de sodio, NaCN ... 0.65 34
(Cianuro libre, NaCN) 0.15 7.5
Carbonato de sodio, Na2CO3..... 0.30 15
pH 11.5 a 12.5

En aos anteriores, se acostumbraba preparar un bao similar disolviendo carbonato

cprico bsico (Cu(OH)2CuCO3), en cianuro de sodio. Deber usarse suficiente de este
ltimo para:
1. reducir los compuestos cpricos a cuprosos.
2. Formar cianuro cuproso
3. Disolver el cianuro cuproso
4. Dejar un excedente, es decir, cianuro liberado.

Una temperatura de cerca de 40C (104F) es conveniente. Las temperaturas ms altas

ocasionaran una descomposicin ms rpida del cianuro. A la temperatura ambiente se
usa una densidad de corriente de solo 5 amp/pie2 (0.5 amp/dm2) y a 40C (104F) cerca
de 15 amp/pie2 (1.6 amp/dm2).

Baos de alto cobre:

Los llamados baos de cobre de alta velocidad tienen un alto contenido de cobre
combinado como la sal de potasio, un contenido bajo de cianuro libre, un alto contenido
de hidrxido de potasio y un agente humectador adecuado, para evitar pequeas
picaduras. Una formula tpica de este tipo de bao es la siguiente:
N g/lt
Cianuro cuproso, CuCN . 0.66 53
(equivalente a cobre metlico, Cu) 0.66 42
Cianuro de potasio total, KCN 1.44 98
(Cianuro de potasio libre, KCN) . 0.12 7.5
Hidrxido de potasio, KOH ... 0.75 42

Pueden usarse baos con una concentracin ms alta del 50%.

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 El bao anterior se opera a 85C (185F) con densidades de corriente en el ctodo de
30 a 60 amp/pie2 (3 a 6 amp/dm2) y densidades de corriente en el nodo de 10 a 30
amp/pie2 (1 a 3 amp/dm2) en baos agitados. Las eficiencias del ctodo y del nodo se
aproximan al 100 por ciento.
Las altas densidades de corriente y la alta eficiencia del ctodo en este tipo de bao son
principalmente el resultado del alto contenido de metal. Adems, la alta concentracin
resultante del cianuro combinado reduce el contenido requerido de cianuro liberado,
porque la sal de cobre, K2Cu(CN)3, se disocia y acta como un deposito del cianuro
liberado, especialmente a altas temperaturas, en esta forma:

2 ()3 ()2 +
o
()3 2 ()2 +

El resultado neto, es proporcionar suficientes iones de cianuro como para lograr una
buena corrosin del nodo y mantener los compuestos de cobre en solucin, sin la
rpida descomposicin del cianuro libre que ocurre normalmente en las soluciones
calientes.
Una limitacin de este bao consiste en que la concentracin efectiva del ion cuproso
es suficientemente alta para permitir el depsito de cobre por desplazamiento sobre el
acero o el zinc. De aqu que ordinariamente es necesario dar a estos metales un toque
inicial en un bao de cianuro de cobre mas diluido.

Los efectos txicos de todas las soluciones de cianuro hacen necesario el observar
ciertas precauciones al usarlas. La ms importante es evitar el contacto o agregar acido
a cualquier solucin de cianuro a menos que haya suficiente ventilacin. La emanacin
del gas cianhdrico HCN, es muy toxica si se inhala. Debido a que algn HCN emana de
los baos de cianuro, especialmente cuando se calientan, se debe proveer una buena
ventilacin, especialmente en instalaciones grandes o en aquellas en que se opera con
corrientes de alta densidad.

3. Datos y Resultados

3.1. Datos

Masa depositada experimental (gramos)

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 0.021 0.034 0.041 0.065
1.5 0.028 0.050 0.052 0.108
2 0.039 0.065 0.065 0.120
2.5 0.045 0.067 0.080 0.137

Tabla N1: Masa depositada de cobre en el ctodo.

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 Masa depositada terica (gramos)

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 0.0395 0.0592 0.0790 0.1184
1.5 0.0592 0.0888 0.1184 0.1777
2 0.0790 0.1184 0.1579 0.2369
2.5 0.0987 0.1481 0.1974 0.2961

Tabla N2: Masa depositada de cobre terica (segn la ley de Faraday).

3.2. Muestra de clculo

Clculo de la masa de cobre terica depositada en el ctodo

Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A.

De la ley de Faraday:

g
P. E. ( )xI (A)x t (s)
mol
m (g) = C
96500 (mol)

Reemplazando valores

63.5 g
1
(mol) x 2.5 (A)x 180 (s)
m (g) = C
96500 (mol)

m = 0.2961 g de Zn

Siguiendo el mismo procedimiento, se calcularon los dems valores de la tabla N2.

Clculo de la eficiencia

La eficiencia se define como

masa depositada experimental

% Eficiencia = x 100%
masa depositada terica

Ejemplo para un tiempo de 180 s y una intensidad de corriente de 2.5 A.

0.137 g
% Eficiencia = x 100%
0.2961 g

% Eficiencia = 46.27 %

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 Siguiendo el mismo procedimiento se calcularon las dems eficiencias de la tabla N3.

3.3. Resultados

Porcentaje de eficiencia

Tiempo(s)
2 60 90 120 180
A/dm
1 53.19% 57.41% 51.92% 54.88%
1.5 47.28% 56.28% 43.90% 60.79%
2 49.39% 54.88% 41.16% 50.66%
2.5 45.59% 45.25% 40.52% 46.27%

Tabla N3: Porcentajes de eficiencia de la masa depositada de cobre en el ctodo.

Grficos

Eficiencia vs densidad de corriente

70.00%

60.00%

50.00%
Eficiencia

40.00% 60s

30.00% 90s
120s
20.00%
180s
10.00%

0.00%
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Dennsidad de corriente (A/dm2)

Grfico N1: Eficiencia vs Densidad de corriente para cada lapso de tiempo.

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 Eficiencia vs tiempo
70.00%

60.00%

50.00%
Eficiencia

40.00% 1A

30.00% 1.5 A
2A
20.00%
2.5 A

10.00%

0.00%
0 50 100 150 200
Tiempo (s)

Grfico N2: Eficiencia vs tiempo transcurrido

Masa depositada vs Densidad de corriente

0.16

0.14

0.12
Masa depositada

0.1
t=60
0.08
t=90
0.06
t=120
0.04 t=180
0.02

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Densidad de corriente (A/dm2)

Grfico N3: Masa depositada de cobre (g) vs densidad de corriente (A/dm2) para los
diferentes tiempos transcurridos.

4. Discusin de resultados

De la grfica N1 ,las eficiencias estn alrededor de 40% y 60%,si analizamos lnea por
lnea es decir para tiempos de 60,90,120 y 180 segundos se observa como la eficiencia
baja en un 10% aproximadamente para cada uno de estos tiempos empezando con una
densidad de corriente de 1 A hasta 2.5 A, este efecto se debe a la polarizacin por
concentracin que hace que cuando se aplica mayor densidad de corriente se genere
un despoblamiento siendo ms difcil la electrodeposicin del cobre, pero esto no es

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 suficiente como para decir que es un polarizacin completa, los otros tipos de
polarizacin que no se explican por un cambio en la concentracin se le denomina
polarizacin qumica ,en este tipo de baos al cianuro la polarizacin es amplia no solo
hay polarizacin por concentracin, principalmente se debe a los efectos qumicos que
probablemente estn asociados con la lentitud de disociacin de los iones complejos
de cianuro de cobre para producir iones cobre,es por esto que se observa una
disminucin de la eficiencia de aprox. 10%.
En el grfico N2 se observa que la eficiencia no es constante conforme avanza el
tiempo, como debera ser de acuerdo a la teora. Las ligeras desviaciones que presentan
las curvas se deben a la forma de la electrodeposicin principalmente, ya que la primera
pelcula metlica no es igual a la siguiente que se deposita y as sucesivamente. Si bien
los recubrimientos sucesivos son todos sobre superficies de cobre, el arreglo de las
celdas no es el mismo en cada pelcula, lo cual genera las desviaciones observadas en
la grfica. En otras palabras, el arreglo de las celdas cristalinas es el factor ms
importante cuando se habla de electrodeposiciones en medios alcalinos y la explicacin
del grfico masa depositada vs tiempo.
Del grfico N3 Se puede observar que las masas experimentales aumentan con la
densidad de corriente tal como se menciona en la Ley de Faraday; sin embargo, esta
relacin debera ser lineal, lo cual no se aprecia en dicha grfica, cada tiempo analizado
sigue un comportamiento distinto. Debido a que la ley de Faraday es generalizada, no
considera los fenmenos ocurridos en la electrodeposicin, adems del tipo de bao
utilizado, ya sea cido o alcalino.

5. Conclusiones

La eficiencia disminuye conforme se aumenta la densidad de corrientes, debido a la

polarizacin por concentracin y polarizacin qumica.
Al tratarse de un bao alcalino, se da la nucleacin, este factor consiste en formacin
de granos muy finos que dan mejores propiedades cristalogrficas al recubrimiento; lo
cual explica la cantidad de masa depositada.
Las ligeras oscilaciones observadas en las curvas masa depositada vs tiempo se deben
a los diferentes arreglos de las celdas cristalinas en la formacin de la pelcula.

6. Referencias bibliogrficas

Blum, W. &Hogaboom, G.. (1984). Galvanotecnia y Galvanoplastia. Mxico D.F.,

Mxico: Editorial Continental. Pg. 356-358.
Posadas, D.. (1980). Introduccin a la electroqumica. Washington, D.C.: Secretara
General de la OEA. Pg. 28-31.