QUÍMICA

2o Bachillerato

Reacciones Redox
Electroquı́mica

Prof. Jorge Rojo Carrascosa

Índice general

1. REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN 2
1.1. NÚMERO DE OXIDACIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. REACCIONES REDOX . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3. VALORACIONES REDOX . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.4. PROBLEMAS RESUELTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

2. PROCESOS ELECTROQUÍMICOS 10
2.1. CELDAS ELECTROQUÍMICAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.1. POTENCIAL DE UNA FILA (FEM) . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2. ELECTRÓLISIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.2.1. LEYES DE FARADAY . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3. PROBLEMAS RESUELTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

1
Capı́tulo 1

REACCIONES DE
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Las primeras teorı́as ponı́an de manifiesto que la oxidación se producia cuando una
sustancia ganaba átomos de oxı́geno y la reducción, cuando los perdı́a. Más adelante
cuando empezarón a observarse este tipo de reacciones en ausencia de oxı́geno se
vio que la causa era la perdida (oxidación) o ganancia (reducción) de electrones.
Debido a esta paridad, ambos fenomenos ocurren a la vez en este tipo de reacciones
quı́micas, de ahı́ que se denominen reacciones redox.

1.1. NÚMERO DE OXIDACIÓN

Cada átomo de un compuesto se define por su estado de oxidación debido a los
electrones ganados o perdidos con respecto al átomo aislado. Al número que indica
este estado se denomina número de oxidación del elemento (carga eléctrica formal
(no real) que se asigna a un átomo en un compuesto). Para asignar estos números
de oxidación se siguen una serie de reglas:

1. En los iones monoatómicas el número de oxidación coincide con la carga del

ion. S2– → −2, Cl– → −1, Fe2+ → +2, K+ → +1, . . . .

2. El número de oxidación de todos los elementos libres es cero. N2 , Ca, P4 ,. . .

3. El número de oxidación del hidrógeno en sus compuestos es +1, excepto en

los hidruros metálicos que es -1.

4. El número de oxidación del oxı́geno en sus compuestos es -2, salvo en los

peroxidos que es -1 y en los compuestos con fluor que es +2.

2
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5. El número de oxidación de los alcalinos es +1 y lo alcalinoterreos +2.

6. Para los halógenos, el n.o. es -1. Sin embargo, cuando el Cl, Br o I se combi-
nan con el oxigeno o con un halógeno más electronegativo pueden tener n.o.
positivos. ClF → +1, −1

7. La suma algebraica de todos los números de oxidación de los átomos de una

molécula es cero, cuando se trate de un ion entonces debe ser igual a la carga
del ion.

NH3 : (n.o.)N + 3(n.o.)H = 0 =⇒ (n.o.)N = 0 − 3 = −3

ClO−
3 : (n.o.)Cl + 3(n.o.)O = −1 =⇒ (n.o.)Cl = −1 + 6 = 5
A partir del número de oxidación de un elemento se puede decir que éste
se oxida al aumentar su número de oxidación y se reduce si disminuye
el número de oxidación. Un agente oxidante es una especie quı́mica que produce
la oxidación de otra, llamado agente reductor, de esta forma el oxidante le quita
electrones, aumenta su carga negativa y se reduce, el reductor por contra, cede elec-
trones y se oxida. Las reacciones redox ocurren por parejas de oxidación-reducción
llamadas pares redox.

Oxidante1 + Reductor1 −→ Reductor2 + Oxidante2

La fuerza de los pares redox da lugar a que si un reductor es fuerte su oxidante

conjugado será débil y a la inversa, un oxidante fuerte trae consigo un reductor
débil.

1.2. REACCIONES REDOX

El ajuste de este tipo de reacciones se realiza mediante el método del ion-electrón,
existen otros, como por ejemplo el método del número de oxidación, sin embargo
el del ion-electrón pone de manifiesto la naturaleza electrónica de los procesos de
oxidación-reducción (pilas galvánicas). Las etapas a seguir son las siguientes:

1. Se escribe la ecuación iónica sin ajustar y se identifican que átomos se oxi-

dan y cuales se reducen. Para ello se identifican los átomos que experimentan
variación en su número de oxidación.

2. Despues se escriben por separado las correspondientes semirreacciones iónicas

de oxidación y de reducción.

3. Se ajusta en cada una de ellas el número de átomos de las especies, excepto el

oxı́geno y el hidrógeno, si aparecen:

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a) En medio ácido o neutro, el oxı́geno se ajusta añadiendo H2 O en el miem-

bro de la semirreacción en el que sea necesario y H+ para ajustar los
hidrógenos.
b) En medio básico añadimos 2OH– por cada átomo de oxı́geno que falte y
H2 O para ajustar los hidrógenos.
4. El siguiente paso consiste en el ajuste de cargas ya que cada una de las semi-
reacciones tiene que ser neutra, de ahı́ que añadamos el número de electrones
necesarios en uno u otro miembro.
5. Se suman las dos semireacciones teniendo en cuenta que en la reacción iónica
global no deben de existir electrones sueltos, por tanto se busca el mı́nimo
común multiplo de las dos semireacciones y se multipla por el coeficiente ne-
cesario cada una de las semireacciones para que los electrones de una se vayan
con los de la otra. En este paso también se eliminan las especies H+ , OH– y
H2 O que aparezcan en las semireacciones.
6. Por último, para solucionar el ajuste estequiométrico de la ecuación molecular
se reemplazan las especies iónicas de la ecuación iónica global anterior por las
especies moleculares que intervienen en el proceso, manteniendo los coeficientes
estequiométricos determinados en las etapas anteriores. Es posible que en estas
reacciones existan especies que no intervienen en el proceso redox y deban de
ajustarse por tanteo.
Para ver como se tiene que aplicar estas normas a las reacciones electroquı́micas
vamos a ver dos ejemplos, uno de una reacción en medio ácido y otro en medio
básico:
REDOX EN MEDIO ÁCIDO

MnO2 + HCl → Cl2 + MnCl2 + H2 O

El cloro se oxida desde el ion cloruro, Cl– hasta cloro molecular, Cl2 , y el manga-
neso desde su óxido hasta el ion manganeso Mn2+ . El agente reductor es el ácido
clorhı́drico y el oxidante el dióxido de manganeso.

Oxidación : 2Cl− → Cl2 + 2e−

Reducción : MnO2 + 4H+ + 2e− → Mn2+ + 2H2 O

Ec. iónica : 2Cl− + MnO2 + 4H+ → Cl2 + Mn2+ + 2 H2 O

Ec. molecular : MnO2 + 4HCl → Cl2 + MnCl2 + 2H2 O

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REDOX EN MEDIO BÁSICO

KMnO4 + Na2 SO3 + H2 O → MnO2 + Na2 SO4 + KOH

En esta reacción el azufre se oxida desde el ion sulfito, SO–3 hasta el ion sulfato,
SO2– –
4 . El permanganato MnO4 , gran agente oxidante, se reduce a su óxido MnO2 .

− −
Oxidación : SO2− 2−
3 + 2OH → SO4 + H2 O + 2e

Reducción : MnO− −
4 + 2H2 O + 3e → MnO2 + 4OH
−

Para realizar el ajuste electrónico tenemos que multiplicar la semireacción de oxi-

dación por 3 y la semireacción de reducción por 2. De esta manera, la ecuación
molecular queda completamente ajustada:

Ec. molecular : 2KMnO4 + 3Na2 SO3 + H2 O → 2MnO2 + 3Na2 SO4 + 2KOH

1.3. VALORACIONES REDOX

Este tipo de reacciones de valoración se utilizan, al igual que las correspondientes
valoraciones de ácido-base, como métodos de análisis cuantitativo. Cuando la reac-
ción es completa se alcanza el punto de equivalencia, esto es:

número de equivalentes oxidante = número de equivalentes reductor

En reacciones redox para conocer el equivalente quı́mico de un agente oxidante o

reductor es necesario conocer la semirreacción redox en la que interviene, ya que es
en esta donde se pone de manifiesto el número de electrones intercambiados en la
oxidación o en la reducción.

El equivalente quı́mico de un proceso redox se define como la masa de una sustancia

expresada en gramos capaz de aceptar o ceder un mol de electrones. Ası́ pues, el
cálculo del equivalente quı́mico de un agente oxidante o reductor, se limita a dividir
la masa del mol de la sustancia considerada entre el número de electrones que capta
o cede en la correspondiente semirreacción redox ajustada.

P eso molecular
P eso equivalente = o
⇒ no equivalentes = no moles · no electrones
n electrones

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La normalidad redox (N) se corresponde con el número de equivalentes de soluto por

litro de disolución. De esta manera, la igualdad entre el número de equivalentes de
oxidante y reductor en una valoración redox, se puede expresar mediante la expresión
siguiente:

Nox Vox = Nred Vred

Sin embargo, al igual que ocurre con las reacciones ácido-base, el uso de la normali-
dad o de los equivalentes quı́micos está en desuso y actualmente, se tiende más al uso
estequiométrico molar de las sustancias oxidantes o reductoras que intervienen en
las reacciones de transferencia de electrones. Esto significa que calular el volumen de
agente reductor u oxidante se puede realizar mediante los calculos estequiométricos
habituales.

El uso de la normalidad y de los equivalentes quı́micos se lı́mita a una petición

expresa del problema de esas magnitudes.

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1.4. PROBLEMAS RESUELTOS

1. Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Todas las reacciones de combustión son procesos redox.
b) El agente oxidante es la especie que dona electrones en un proceso redox.
c) El ánodo, en una pila, es el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación.

a) Verdadero. En las reacciones de combustión se producen los óxidos co-

rrespondiente a los elemento que forman parte de la sustancia a quemar,
esto provoca quecambien sus números de oxidación.
b) Falso. El agente oxidante es la especie que se reduce y por tanto, acepta
los electrones de la especie que se oxida.
c) Verdadero. El anodo, ya sea una pila o una celula, es siempre donde se
produce la oxidación.

2. El monóxido de nitrógeno se puede obtener según la siguiente reacción:

Cu + HNO3 −→ Cu(NO3 )2 + NO + H2 O
a) Ajuste por el método del ion-electrón esta reacción en sus formas iónica
y molecular.
b) Calcule la masa de cobre que se necesita para obtener 5 litros de NO
medidos a 750 mm de Hg y 40o C.
Datos: R=0,082 atm · L · mol−1 · K −1 . Masa atómica: Cu=63,5.

a) El Cu, es el agente reductor y se oxida cambiando su número de oxidación

de 0 a +2, y el nitrógeno, que es el agente oxidante, se reduce desde +5 a
+2. Una vez que conocemos que especies se oxidan y se reducen, pasamos
hacer el ajuste en masa de cada semireacción para posteriormente hacer
el ajuste electrónico entre las dos semireacciones.

Oxidación : Cu → Cu+2 + 2e−

Reducción : NO− + −
3 + 4H + 3e → NO + 2H2 O

Si multiplicamos por 3 la oxidación y por 2 la semireacción de reduc-

ción conseguimos el ajuste electrónico y sumando, obtenemos la ecuación
ionica global y posteriormente la molecular.

Ec. iónica : 3Cu + 2NO− +

3 + 8H → 3Cu
2+
+ 2NO + 4H2 O
Ec. molecular : 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3 )2 + 2NO + 4H2 O

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b) Una vez que hemos ajustado por el método ión-electrón la reacción quı́mi-
ca, averiguar los gramos necesarios de Cu para obtener los 5 litros de NO
se convierte en un mero cálculo estequiométrico. Se calculan los moles de
monóxido de nitrógeno y después los gramos de cobre mediante relaciones
estequiométricas.

Pasamos la presión a atmósferas, la temperatura a kelvin y procedemos

al cálculo.

1 atm
750 mmHg · = 0, 98 atm T (K) = 40C + 273 = 313 K
760 mmHg
P ·V 0, 98 · 5
nNO = = = 0, 19 moles NO
R·T 0, 082 · 313
3 moles Cu 63, 5 g Cu
0, 19 moles NO · · = 18, 31 gramos Cu
2 moles NO 1 moles Cu
3. La siguiente reacción tiene lugar en medio ácido:
MnO−
4 + Fe
2+
−→ Mn2+ + Fe3+
a) Ajuste la reacción iónica por el método del ion-electrón.
b) Calcule la molaridad de una disolución de KMnO4 , sabiendo que a partir
de 50 mL de la misma se pueden obtener 0,34 moles de Fe3+ .

a) El Fe2+ , se oxida a Fe3+ y el Manganeso, en el MnO–4 se reduce a Mn2+ .

Oxidación : Fe2+ → Fe3+ + 1e−

Reducción : MnO− + −
4 + 8H + 5e → Mn
2+
+ 4H2 O
Si multiplicamos por 5 la semireacción de oxidación obtenemos la ecua-
ción ionica global.

MnO−
4 + 5Fe
2+
+ 8H+ −→ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2 O
b) Mediante calculos estequiométricos calculamos los moles de MnO–4 y fin-
lente la molaridad.

1 mol MnO−
0, 34 moles Fe2+ · 4
= 0, 068 moles MnO−
4
5 moles Fe3+
0, 068 moles MnO− 4
M= = 1, 36 molar
0, 05 litros

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4. El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio ácido sulfúrico

formándose, entre otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo
(III) y yodo molecular.

a) Formule las semirreacciones de oxidación y reducción.

b) Formule la reacción iónica y diga cuáles son las especies oxidante y re-
ductora.
c) Formule la reacción molecular.
d) Si tenemos 120 mL de disolución de yoduro de sodio y se necesitan para
su oxidación 100 mL de disolución de dicromato de potasio 0,2 M, ¿cuál
es la molaridad de la disolución de yoduro de sodio?

a) Sabiendo que es el Yoduro el que se oxida pasando a Yodo y que el

dicromato pasa a Cr3+ .

Oxidación : 2I− → I2 + 2e−

− 3+
Reducción : Cr2 O2− +
7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2 O
b) El agente oxidante es el dicromato y el agente reductor es el yoduro. La
ecuación iónica, una vez ajustamos al semireacciones a nivel electrónico,
queda

Cr2 O2−
7 + 6I− + 14H+ −→ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2 O

c) Para la molecular tenemos que hacer un pequeño ajuste de los iones

espectadores, en este caso del Na

K2 Cr2 O7 + 6NaI + 7H2 SO4 −→ 3Na2 (SO4 ) + K2 SO4 + Cr2 (SO4 )3 + 3I2 + 7H2 O

d) Realizamos los cálculos estequiométricos pertinentes,

0, 2 moles K2 Cr2 O7 6 moles NaI

0, 1 litros K2 Cr2 O7 · · = 0, 12 moles NaI
1 litro 1 mol K2 Cr2 O7

0, 12 moles NaI
M= = 1 molar
0, 12 litros

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Capı́tulo 2

PROCESOS
ELECTROQUÍMICOS

Un proceso electroquı́mico es una reacción redox mediante la cual se puede transfor-

mar la energı́a quı́mica en energı́a eléctrica o viceversa, la energı́a eléctrica en energı́a
quı́mica; dependiendo esta diferencia de la espontaneidad o no espontaneidad del
proceso electroquı́mico que se establezca.

Para medir la fuerza de un sistema redox tenemos que tener en cuenta la forma
oxidada y reducida de una sustancia (Fe3+ /Fe). Las fuerzas de estos sistemas es
función de sus caracterı́sticas estructurales, las magnitudes que miden estas fuerzas
son ∆G y Keq , pero en reacciones redox en vez de utilizar la energı́a libre se utiliza
el potencial del sistema que es facilmente medible mediante un galvanómetro y es
función de ∆G:

∆G = −zF Epila o ∆G0 = −zF Epila

0

Siendo z el número de electrones intercambiados en la reacción redox, F la constante

de Faraday que es la carga de un mol de electrones y E es la fuerza electromotriz
(fem) o el potencial de la pila. Si recordamos, para que una reacción sea espontánea
∆G < 0, por tanto, si el potencial de la pila es mayor que cero, la reacción redox
será espontánea. La energı́a libre liberada en un proceso electroquı́mico y trans-
formada en trabajo eléctrico se realiza en dispositivos denominados pilas o celdas
galvánicas. Cuando hay que suministrar energı́a electrica para llevar a cabo un pro-
ceso electroquı́mico no espontáneo se lleva a cabo en cubas o celdas electrolı́ticas.

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2.1. CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Las celdas electroquı́micas son dispositivos formados por dos electrodos sumergidos
en una disolución determinada. Los electrodos están interconectados mediante un
circuito eléctrico externo, y las disoluciones mediante un dispositivo poroso o un
puente salino (tubo en forma de U que contiene una disolución salina) que permite
el paso de iones y por tanto la compensación del exceso o defecto de carga producido
por el paso de electrones en el circuito externo.

Por convenio, el electrodo en que se produce la oxidación se denomina ánodo y en

el que ocurre la reducción se denomina cátodo, independientemente de que sean
electrodos de una pila galvánica o de una pila electrolı́tica. Por tanto, los electrones
circulan desde el ánodo hasta el cátodo a traves de un circuito eléctrico externo. El
diagrama de una pila se representa de la siguiente forma:

Fe(s)|FeSO4 (ac)||CuSO4 (ac)|Cu(s)

A la izquierda se pone la reacción del ánodo y a la derecha la del cátodo, ambas en
el sentido correspondiente a su semireacción. La barra vertical indica un cambio de
fase entre las sustancias que separa y la doble barra vertical representa el tabique
poroso o puente salino. En algunas ocasiones tambien se pone la concentración de
las especies en disolución y otras veces, tan sólo se ponen los iones en disolución.

La notación de la pila anterior supondrı́a las siguientes reacciones:

Ánodo(oxidación) : Fe −→ Fe2+ + 2e−

Cátodo(reducción) : Cu2+ + 2e− −→ Cu
En una pila galvánica el polo positivo es el cátodo y el negativo el ánodo, sin em-
bargo, en una pila electrolı́tica el polo positivo corresponde al ánodo y el negativo
al cátodo.

2.1.1. POTENCIAL DE UNA FILA (FEM)

La fem de una pila generada por una reacción quı́mica depende de las sustancias
que intervienen en las reacciones del electrodo, de sus concentraciones, de la presión
y de la temperatura. Cuando estas concentraciones sean igual a la unidad,la presión
1 atmosfera y la temperatura 25 o C se define el potencial estandar de electrodo, E 0 .
Para medir el potencial de un electrodo hay que combinarlo con otro para formar
una pila, el electrodo de referencia es el electrodo estandar de hidrógeno, asignandole
a éste un potencial arbitrario de 0 voltios.

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El electrodo normal de hidrógeno es un

electrodo de gas que consiste en una
lámina de platino (adsorve H2 y ha-
ce reversible la reacción del electrodo)
en contacto con H2 gaseoso a 1 atm
y sumergido en una disolución 1 M
de iones H+ . Según actúe como áno-
do o cátodo en una pila, las reaccio-
nes que tendrán lugar en el electrodo
de hidrógeno podrán ser:

ÁNODO (oxidación): H2 → 2H+ + 2e−

CÁTODO (reducción): 2H+ + 2e− → H2

Para medir el potencial relativo de cualquier electrodo aislado habrá que recoger
la fem de dicho electrodo, el de hidrógeno y si en el electrodo objeto de medida
se produce la oxidación o la reducción. La diferencia de potencial medida en esas
0 0 0
condiciones nos darı́a un valor de ∆Epila = Ecátodo − Eánodo , teniendo en cuenta que
el electrodo de H2 puede actuar como ánodo o como cátodo.

Ası́, si el potencial de la pila es positivo, el metal tendrá más tendencia a reducirse

que los H+ , sin embargo, si el potencial de la pila es menor que cero, significa que
el metal podrá ser oxidado por los H+ presentes en la disolución.

Los potenciales estándar de reducción están tabulados, un electrodo reducirá a todos

aquellos que estén situados por encima de él y será reducido por todos los que están
por debajo.

Por tanto, el agente oxidante es el electrodo de mayor potencial (F2 ) y el agente

reductor más fuerte será el que tenga menor potencial (Li). La fem o potencial de
la pila vendará dada por:

0 0 0
Epila = Ecátodo − Eánodo
entonces,

Si ∆E 0 > 0 → ∆G0 < 0 → el proceso es espontáneo.

Si ∆E 0 < 0 → ∆G0 > 0 → el proceso es no espontáneo.

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2.2. ELECTRÓLISIS
Se denomina electrólisis al conjunto de reacciones quı́micas que se producen en los
electrodos introducidos en la disolución de un electrolito debidas a la aplicación de
un potencial suficiente. La conducción la realizan los iones positivos y negativos y
siempre va unido a un cambio quı́mico que tiene lugar en los electrodos. Es decir,
es la reacción electroquı́mica contraria a la que se producirı́a espontáneamente, en
este caso, la energı́a eléctrica se transforma en energı́a quı́mica.

Para posibles cálculos electrolı́ticos tenemos que tener en cuenta la relación entre
la intensidad de corriente que circula por la pila y la carga eléctrica (Q = I · t) y
la relación entre la cantidad en moles de electrones que circulan por la pila y la
cantidad en moles de una sustancia sólida depositada en los electrodos. Ası́, en una
reacción tipo
Zm+ (aq) + m e− → Z(s)
La carga total que debe pasar por la celda electrolı́tica para producir 1 mol de Z es
m moles de electrones. Estos estudios fueron desarrollados por Faraday (1834) y sus
leyes marcan los procesos cuantitativos de los procesos electrolı́ticos.

2.2.1. LEYES DE FARADAY

1. La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la cantidad
de electricidad que pasa (o a la intensidad de corriente y al tiempo que circula
Q = I · t).

2. Las masas de distintas sustancias, liberadas por la misma cantidad de electri-

cidad, son directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las mis-
mas. Donde la cantidad de electricidad necesaria para depositar o liberar
un equivalente quı́mico de cualquier sustancia es siempre constante e igual
a 96487 culombios (1 Faraday). Esta cantidad recibe el nombre de constan-
te de Faraday (F = 96487 molC−1 ) y el equivalente quı́mico viene dado por
Meq = nmasa atómica
o de electrones .

Si reunimos estas tres leyes podemos llegar a conocer la cantidad de materia depo-
sitada en un electrodo como,

I ·t
m= · Meq
96500

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2.3. PROBLEMAS RESUELTOS

1. Teniendo en cuenta los potenciales de reducción estándar de los pares de re-
ducción siguientes, Eo (Hg2+ /Hg)=0’27 V y Eo (Cu2+ /Cu)=0’34 V:
a) ¿Cuál es la fuerza electromotriz, en condiciones estándar, de la pila que
se podrı́a construir?
b) Escriba las semirreacciones y la reacción global de esa pila.
c) Indique cuál es el cátodo, el ánodo y sus signos.

a) La pila que podrı́amos construir deberı́a ser aquella que en el cátodo se

encontrará el par con mayor potencial de reducción y en el ánodo el de
menor potencial.
0 0 0 0
Epila = Ecatodo − Eanodo = ECu − EHg = 0, 07 V

b) Semireacciones:

ÁN ODO (oxidación) : Hg → Hg2+ + 2e−

C ÁT ODO (reducción) : Cu2+ + 2e− → Cu

REACC I´ÓN GLOBAL : Cu2+ + Hg → Cu + Hg2+

c) El ánodo (polo negativo) es el electrodo de mercurio y el cátodo (polo
positivo) el de cobre.

2. Para platear un objeto se ha estimado que es necesario depositar 40 g de plata.

a) Si se realiza la electrolisis de una disolución acuosa de sal de plata con una
corriente de 2 amperios ¿cuánto tiempo se tardará en realizar el plateado?
b) ¿Cuántos moles de electrones han sido necesarios para ello?
Datos: F=96500 C. Masa atómica: Ag=108.

a) Utilizado las leyes de Faraday para la electrolı́sis hallamos el tiempo ne-

cesario para el plateado. El masa equivalente de la plata es el mismo que
la masa atómica.
M asa molecular Ag 108 g
Meq = = = 108
número electrones 1 eq

I ·t m · 96500
m= · Meq ⇒ t = = 17870 segundos
96500 I · Meq

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b) Los moles de electrones podemos hallarlos viendo la reducción de la plata.

La estequiometrı́a es 1 a 1 y se necesitaran los mismos moles de electrones
que de plata.
Ag+ + e− → Ag

1 mol Ag 1 mol electrones

40 g Ag · · = 0, 37 moles electrones
108 g Ag 1 mol Ag

3. El estaño metálico, en presencia de ácido clorhı́drico, es oxidado por el dicro-

mato de potasio (K2 Cr2 O7 ) a cloruro de estaño (IV) reduciéndose el dicromato
a Cr (III).

a) Ajuste, por el método del ión-electrón, la ecuación molecular completa.

b) Calcule la riqueza en estaño de una aleación si un gramo de la misma
una vez disuelta se valora, en medio ácido clorhı́drico, con dicromato de
potasio 0,1 M, gastándose 25 mL del mismo.

Masa atómica: Sn=119

a) Primero se formula la ecuación quı́mica y se observa que elementos cam-

bian de estado de oxidación.

Sn + K2 Cr2 O7 + HCl → SnCl4 + Cr3+

El Sn se oxida cambiando su número de oxidación de 0 a +4 y el dicromato
se reduce desde +6 a +3.

Oxidación : Sn → Sn+4 + 4e−

− +3
Reducción : Cr2 O2− +
7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2 O
Si multiplicamos por 3 la oxidación y por 2 la semireacción de reducción
conseguimos el ajuste electrónico y sumando obtenemos la ecuación io-
nica global. La ecuación molecular debe ser ajustada por elementos que
participan en reactivos.

4+
Ec. iónica : 3Sn + 2Cr2 O2− +
7 + 28H → 3Sn + 4Cr3+ + 14H2 O

Ec. molecular : 3Sn+2K2 Cr2 O7 +28HCl → 3SnCl4 +4CrCl3 +14H2 O+4KCl

DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA 15

Prof. Jorge Rojo Carrascosa 2o Bach. QUÍMICA

b) Una vez ajustada, este apartado se convierte en un ajuste estequiométri-

co.

0, 1 mol K2 Cr2 O7 3 moles Sn 119 g Sn

0, 025 L dis.· · · = 0, 446 g Sn
1 Litro 2 moles K2 Cr2 O7 1 mol Sn

La riqueza de la muestra es,

0, 446 g Sn
% Riqueza = · 100 = 44, 6 %
1 g Sn

4. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) En una pila galvánica, la reacción de reducción tiene lugar en el ánodo.

b) En la pila Daniell, la reducción de los cationes Cu+
2 tiene lugar en el polo
positivo de la pila.
c) En una pila galvánica, el polo negativo recibe el nombre de cátodo.
d) En la pila Daniell, la oxidación del Zn tiene lugar en el ánodo.

a) Falso. La reacción de reducción siempre tienen lugar en el cátodo, in-

dependientemente de que tengamos una pila galvánica o una célula lec-
trolı́tica.
b) Verdadero. La pila Daniell es una pila galvánica, los iones Cu2+ se reducen
a Cu en el cátodo y éste, es el polo positivo de la pila.
c) Falso. En una pila galvánica el polo positivo es el cátodo y el negativo el
ánodo.
d) Verdadero. El Zn tiene un menor potencial que el cobre y por tanto, se
oxida. Esta oxidación tiene lugar en el ánodo.

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