ELECTROQUÍMICA

Las reacciones de oxidación-reducción o redox es aquella en la que se transfieren electrones de un reactivo a

otro y son la base de múltiples procesos metabólicos esenciales para la vida, desde la fotosíntesis y la respiración, a las
más variadas reacciones metabólicas de los organismos vivos. También están implicadas en muchos de los procesos
cotidianos, constituyen una importante fuente de energía en el planeta. Por ejemplo, la combustión de la gasolina en el
interior del motor de un automóvil, blanqueamiento de la ropa por la lejía o la digestión y asimilación de los alimentos en
nuestro organismo son procesos en los que ocurre transferencia de electrones, como resultado del cual se produce o se
almacena energía. Además, las reacciones redox son la base de la electroquímica siendo soporte de desarrollo de fuentes
de energía, nuevos combustibles y tecnología muy avanzada.

Para saber que elemento gana o pierde electrones, es preciso repasar como se determina el estado de oxidación
en cada elemento a la izquierda y a la derecha de una ecuación.

Determinación del número de oxidación

Para asignar el número de oxidación en el que se encuentra un elemento, se debe tener en cuenta las siguientes
reglas:
• Los átomos de los elementos que no forman parte de un compuesto químico tienen número de oxidación cero, 0,
incluso
cuando forman moléculas o estructuras poliatómicas, como N2.

• El número de oxidación de un ion monoatómico es su propia carga; así, Na+ tiene un número de oxidación de +1 y Clￚ, -1.

• El oxígeno emplea comúnmente el número de oxidación -2.

• El hidrógeno utiliza habitualmente el número de oxidación +1. Solo en los hidruros utiliza el número de oxidación -1.

• La suma algebraica de todos los números de oxidación de los átomos que intervienen en la fórmula de una sustancia
neutra debe ser cero.

• En los iones poliatómicos esta suma debe ser igual a la carga total, positiva o negativa, del ion.

Puesto que el oxígeno y el hidrógeno forman parte de muchos compuestos, la asignación de sus números de
oxidación permite determinar el número de oxidación de los otros elementos del compuesto.

¿QUÉ ES UNA OXIDACIÓN? | Procesos Redox : https://www.youtube.com/watch?v=P3bZWcrW1bo

ASIGNAR NUMEROS DE OXIDACIÓN | Redox https://www.youtube.com/watch?v=gjIPau_FwCc

Método del ión electrón en REDOX neutra https://www.youtube.com/watch?v=byZIpFfkXJk&t

Ejemplo

Determinar los siguientes números de oxidación:

a. del azufre en el dióxido de azufre, SO2
b. del nitrógeno en el ácido nítrico, HNO3
c. del azufre en el sulfato de potasio, K2SO4
d. del carbono en el ion carbonato, CO32-
Solución:
a. El oxígeno tiene número de oxidación −2, llamamos x al número de oxidación del azufre y aplicamos la regla
dada:

de donde x = +4

b. El hidrógeno tiene número de oxidación +1 y el oxígeno, −2. Llamamos x al del nitrógeno y, a conNnuación,
aplicamos la regla:

de donde x = +5

c. El potasio tiene número de oxidación +1 y el oxígeno, −2. Llamamos x al del azufre y procedemos como antes:

de donde x = +6

d. La carga total del ion carbonato es −2. Por tanto:

de donde x = +4

Se tiene entonces, atendiendo al concepto moderno de oxidación, que esta consiste en una ganancia de cargas
positivas o pérdida de negativas y la reducción consiste en una pérdida de las cargas positivas o ganancia de cargas
negativas

Sustancia se oxida (oxidación) cuando pierde electrones. EL REDUCTOR ⇒ SE OXIDA (pierde o cede electrones)
Sustancia se reduce (reducción) cuando gana electrones. EL OXIDANTE ⇒ SE REDUCE (gana o capta electrones)

Bajo este enfoque, las reacciones REDOX podrían ser desglosados en una serie de semirreacciones que
configurarían la misma reacción global.
EJEMPLOS
a.- 4 Al + 3 O2 → 2 Al2O3 (hasta ahora, se diría: reacción de combinación u oxidación por reaccionar
con oxígeno, pero analizando en detalle los estados de oxidación de cada elemento participante).

Semirreacción de oxidación: 4 Al → 2 Al 3+ + 6eￚ Aluminio pasa de 0 a 3+

Semirreacción de reducción: 3 O2 + 6eￚ → 6 O 2ￚ Oxigeno pasa de 0 a 2-

Reacción global: 4 Al + 3 O2→ 2 Al2O3

b.- CuO + H2 → H2O + Cu

Semirreacción de oxidación: H 2 → 2 H + + 2 e– Hidrogeno pasa de 0 a 1+

Semirreacción de reducción: CuO + 2 e– → Cu + O2– Cobre pasa de 2+ a 0

La reacción global CuO + H2 → H2O + Cu

 En las reacciones químicas el número de electrones ganados por algunos átomos coincide con el número de
electrones cedidos por otros, de manera que el balance total del cambio es cero.

Se analizarán ahora dos métodos de balanceo para las ecuaciones oxidorreducción.

Para simplificar y facilitar el procedimiento de ajuste de las reacciones redox se han desarrollado dos métodos
sistemáticos que simplifican y facilitan el procedimiento de ajuste: el método del número de oxidación (balanceo Redox) y
el método del ion-electrón.

Balanceo Redox

Este método se basa en analizar por separado dos reacciones que son las reacciones de oxidación y las reacciones
de reducción, las cuales se balancean y una vez estén balanceadas se suman con el fin de obtener la ecuación final
balanceada, para lograr balancear por este método se deben seguir los siguientes pasos:
1. Se escribe la ecuación a balancear
2. Se establecen los estados de oxidación de todos los elementos que tiene la ecuación.
3. Señalar los elementos que cambian de estado de oxidación mostrando su estado de oxidación antes y después de
la reacción.
4. Se determina el elemento que gana electrones en la reacción y luego se escribe una reacción química con el
elemento en cuestión, esta sería la semirreacción de reducción.
5. Se determina el elemento que pierde electrones en la reacción y luego se escribe una reacción química con el
elemento en cuestión, esta sería la semirreacción de oxidación.
6. Se hace Balance de masas a la semirreacción de reducción.
7. Se hace Balance de masas a la semirreacción de oxidación.
8. Se Balancean las cargas en las semirreacciones de oxidación y reducción.
9. Todas las especies químicas que hay en la semirreacción de reducción deben multiplicarse por el número de
electrones que hay en la semirreacción de oxidación y viceversa es decir todas las especies químicas que hay en la
semirreacción de oxidación deben multiplicarse por el número de electrones que hay en la semirreacción de
reducción.
10. Se suman las dos semirreacciones.
11. Si en ambos lados de la ecuación se encuentran especies químicas iguales se anulan la misma cantidad de esta
especie a lado y lado de la ecuación, hasta que en alguno de los lados no haya más de esta especie química en
cuestión.
12. Simplificar la ecuación química lo más posible.
13. Verificar si la ecuación química quedo balanceada tanto en cargas como en masa.
14. Se trasladan los coeficientes a la ecuación original.
15. Verificar el balanceo y en caso encontrarse diferencias se realiza un pequeño tanteo.
EJEMPLO: Balancear la siguiente ecuación de oxido-reducción siguiendo el método anterior (Redox):
Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 → K2CrO4 + H2O+KCl + K2SO4
Solución
1. Escrita ya la ecuación a balancear
2. Cr2+3(S+6O4-2)3 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5O3-2 →K2+1Cr+6O4-2 + H2+1O-2 + K+1Cl-1 + K2+1S+6O4-2

3. Cr+3 → Cr+6 y Cl+5 → Clￚ

4. Cl+5 → Clￚ Reacción de reducción

5. 2Cr+3 → Cr+6 Reacción de oxidación

6. Cl+5 → Clￚ Esta semirreacción tiene balanceado el cloro, así que no se hace nada

7. 2Cr+3 → Cr+6 Se balancea esta semirreacción de la siguiente manera: 2Cr+3→ 2Cr+6

8. Cl+5 + 6eￚ→Clￚ Balanceadas las cargas de la semirreacción de reducción

2Cr+3→2Cr+6 + 6eￚ Balanceadas las cargas de la semirreacción de oxidación

cada Cr+3 pierde 3e-, como son 2, pierde 6eￚ

9. 6Cl+5 + 36eￚ → 6Clￚ Se multiplica cada una por el nro. electrones de la otra, en este caso las dos por 6

12Cr+3 →12Cr+6 + 36 eￚ

10. 6Cl+5 + 36eￚ+ 12Cr+3 → 6Clￚ + 12Cr+6 + 36eￚ

11. 6Cl+5 + 12Cr+3→ 6Cl- + 12Cr+6 Se divide toda, entre 6

12. Cl+5 + 2Cr+3→ Clￚ + 2Cr+6

13. Cl+5 + 2Cr+3→ Clￚ + 2Cr+6 Esta balanceada en cargas y en masa.

14. Cr2(SO4)3 + KOH + KClO3 → 2K2CrO4 + H2O +KCl + K2SO4

Cr2(SO4)3 + KOH + KClO3 → 2 K2CrO4 + H2O +KCl + 3 K2SO4 ¡tiene a la derecha 11 K!
15. Esta ecuación no se encuentra balanceada totalmente así que se realiza un balanceo por tanteo para terminar
obteniéndose la siguiente ecuación plenamente balanceada.
Cr2(SO4)3 + 10 KOH +KClO3 → 2 K2CrO4 + 5 H2O +KCl + 3 K2SO4

Balanceo de ecuaciones químicas de óxido-reducción https://www.youtube.com/watch?v=c40y3tjhFZE

Balanceo por el método del ion electrón

El método ion-electrón, en términos generales, consiste en el ajuste por separado de la semirreacción de

oxidación y de reducción. Para que estas reacciones parciales puedan ajustarse electrónicamente, deberá incluirse el
número de electrones necesarios en ambos miembros de la semirreacción. Después, cada semirreacción debe
multiplicarse por el coeficiente adecuado de tal forma que, los electrones ganados en la reducción sean igual a los cedidos
en la oxidación. Sumando las dos semirreacciones ajustadas se igualarán los coeficientes en la reacción iónica y
posteriormente todos los demás elementos en la ecuación molecular.

Antes de empezar a aplicar el método se deben tener muy claros los conceptos explicados anteriormente y que se
resumen en la siguiente tabla (Tabla 1):

También hay que recordar que un elemento aislado, que se encuentra en su estado de oxidación inferior, no
podrá actuar como oxidante (no podrá disminuir su n.o.) dada la imposibilidad de reducirse. De igual manera, si un
elemento aislado, se encuentra en su estado superior de oxidación, no puede actuar como reductor (no podrá aumentar
su n.o.).
Sin embargo, si un elemento se encuentra en uno de sus estados de oxidación intermedio, puede comportarse
como oxidante y también como reductor, dependiendo del otro par redox al que se enfrente. Por ejemplo, en
disoluciones acuosas, dependiendo de que la reacción transcurra en medio ácido o en medio básico, el comportamiento
de un elemento puede ser diferente. Un ejemplo podría ser el comportamiento del agua oxigenada o peróxido de
hidrógeno (H2O2).

La mayoría de las reacciones redox ocurren en medio acuoso por lo que para ajustar muchas de las reacciones
redox aparecerá ésta en forma molecular, ion hidróxido o protones. Para comprender mejor la utilización de este método
de ajuste sistemático, se diferenciará el ajuste cuando transcurre en medio neutro, medio ácido y medio básico, a la vez
que se dividirá el procedimiento en una serie de etapas, aplicándolo a varios ejemplos.
 Método general ion-electrón

En general y en las situaciones más sencillas, las principales etapas pueden resumirse en 6, desde la escritura de la
reacción a ajustar (reacción incompleta) hasta la reacción molecular (reacción completa):
1.ª Etapa. Escribir la reacción completa sin ajustar.
2.ª Etapa. Escribir los números de oxidación encima de cada uno de los átomos que intervienen en la reacción.
3.ª Etapa. Identificar los elementos que se oxidan y se reducen, es decir, los elementos que cambian su número de
oxidación.
4.ª Etapa. Escribir por separado la semirreacción de oxidación y reducción de estos elementos y ajustarlas
independientemente en carga y masa.
5.ª Etapa. Igualar en las dos semirreacciones el número de electrones y sumarlas.
6.ª Etapa. Por último, ajustar por tanteo, las otras especies que no han participado en el proceso redox.

Hasta aquí no difiere con el método redox visto antes, aparecen diferencias en la 4ta etapa, según el medio en el que se
plantee la reacción.

Método ion-electrón en medio ácido

4.ª Etapa. Escribir por separado la semirreacción de oxidación y reducción de estos elementos y ajustarlas en
carga y masa.
En medio ácido, una vez escritas las correspondientes semirreacciones,
a) En primer lugar se ajustan los átomos que se oxidan o se reducen.
b) Igualar en cada una de ellas el número de oxígenos, añadiendo al miembro en que exista menos
cantidad de este elemento tantas moléculas de agua como átomos de oxígeno haya en defecto.
c) Igualar después, el hidrógeno, añadiendo al miembro en que esté en defecto el hidrógeno necesario en
forma de iones H+. Para simplificar las ecuaciones se considerará que el hidrógeno se encuentra en forma
protónica (H+) y no en forma de ion hidronio (H3O+).
Posteriormente, como en los demás casos:
5.ª Etapa. Igualar en las dos semirreacciones el número de electrones y sumarlas.
6.ª Etapa. Por último, ajustar por tanteo, las otras especies que no han participado en el proceso redox.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX | Medio ácido https://www.youtube.com/watch?v=9gSo1B8Ew4c

 Ejemplo:
Reacción del ácido sulfúrico (H2SO4) con (NaCl, MnO2) para producir bisulfato de sodio, sulfato de manganeso,
agua y cloro molecular.. Es pues evidente que la reacción transcurrirá en un medio ácido:

Solución
1.ª Etapa. Escribir la reacción completa sin ajustar.

H2SO4 + NaCl + MnO2 → NaHSO4 + MnSO4 + H2O + Cl2

2.ª Etapa. Escribir los números de oxidación encima de cada uno de los átomos que intervienen en la reacción.

3.ª Etapa. Identificar los elementos que se oxidan y se reducen.

Clￚ → Cl2 + 2 eￚ agente reductor Clￚ, pierde electrones, par conjugado Cl2/Clￚ

MnO2 + 2 eￚ → Mn2+ agente oxidante Mn4+, gana electrones, par conjugado MnO2/Mn2+

4.ª Etapa. Se escriben por separado la semirreacción de oxidación y reducción y se ajustan en carga y masa.
En primer lugar, se ajustan los átomos que se oxidan o se reducen. Después se ajustan los oxígenos, añadiendo al
miembro en que exista menos cantidad de este elemento tantas moléculas de agua como átomos de oxígeno haya
en defecto.
Igualar a continuación, el hidrógeno, añadiendo al miembro en que esté en defecto el hidrógeno necesario en
forma de iones H+.
Semirreacción de oxidación: 2 Cl– → Cl2 + 2 e–
Semirreacción de reducción: MnO2 + 2 e– → Mn2+
(se ajustan los oxígenos) MnO2 + 2 e– → Mn2+ + 2H2O
(se ajustan los hidrógenos) MnO2 + 2 e– + 4 H+ → Mn2+ + 2 H2O

5.ª Etapa. Igualar en las dos semirreacciones el número de electrones y sumarlas

6.ª Etapa. Ajustar la reacción molecular.

Se escriben los H+ como ácido sulfúrico:
2 H2SO4 + 2 NaCl + MnO2 → NaHSO4 + MnSO4 + 2 H2O + Cl2
Se ajusta el sodio:
2 H2SO4 + 2 NaCl + MnO2 → 2 NaHSO4 + MnSO4 + 2 H2O + Cl2
Se ajusta el azufre tres a la derecha, se coloca 3 a la izquierda:
3 H2SO4 + 2 NaCl + MnO2 → 2 NaHSO4 + MnSO4 + 2 H2O + Cl2
 Método ion-electrón en medio básico

AJUSTE DE REACCIONES REDOX | Medio básico https://www.youtube.com/watch?v=oJYDKT-41zs&t

Ajustar en medio básico Ion-electrón BACHILLERATO https://www.youtube.com/watch?v=oT5huk0l4NQ&t

Balanceo ion electrón, medio básico https://www.youtube.com/watch?v=xD5G662H--Q

Como antes, la diferencia es en la cuarta etapa

4.ª Etapa. Escribir por separado la semirreacción de oxidación y reducción de estos elementos y ajustarlas en
carga y masa.
En medio básico, una vez escritas las correspondientes semirreacciones,
a) En primer lugar se ajustan los átomos que se oxidan o se reducen.
b) Para igualar el número de oxígenos, en el miembro de la semirreacción con exceso de oxígeno se añadirán
tantas moléculas de agua como átomos de oxígeno existan en exceso en ese miembro de la reacción. En el otro
miembro de la reacción, se añadirá el doble número de iones hidróxido (OH–).
c) Para igualar el hidrógeno, se añadirá al miembro en que esté en defecto el hidrógeno tantas moléculas de agua
como átomos de hidrógeno falten, y en el otro miembro el mismo número de iones hidróxido.
Posteriormente se procede como en los demás casos.

Oxidación y reducción, conceptos básicos: https://www.youtube.com/watch?v=yDbPUsEU1Tk

Ejemplo
Se tiene la siguiente ecuación sin ajustar

1.ª Etapa KClO3 + KOH + CoCl2 → Co2O3 + KCl

Solución

2.ª Etapa. Escribir los números de oxidación encima de cada uno de los átomos que intervienen en la reacción.

3.ª Etapa. Identificar los elementos que se oxidan y se reducen

Co2+ → Co2O3 + 1 e–

ClO3ￚ + 6 e– → Cl–
4.ª Etapa. Se escriben por separado la semirreacción de oxidación y reducción y se ajustan en carga y masa.

Si la reacción transcurre en medio básico, como en este caso, se ajustarán los oxígenos introduciendo iones
hidróxido en el primer término de la reacción, que se ajustará con agua en el segundo, y viceversa.
En medio básico, una vez escritas las correspondientes semirreacciones,
a) En primer lugar se ajustan los átomos que se oxidan o se reducen.

b) Para igualar el número de oxígenos, en el miembro de la semirreacción con exceso de oxígeno se añadirán
tantas moléculas de agua como átomos de oxígeno existan en exceso en ese miembro de la reacción. En el otro
miembro de la reacción, se añadirá el doble número de iones hidróxido (OH-).

Semirreacción de oxidación: 2 Co2+ → Co2O3 + 2 e–

(se ajustan los oxígenos) 2 Co2+ + 6 OH– → Co2O3 + 3 H2O + 2 e–

Semirreacción de reducción: ClO3– + 6 e– → Cl–

(se ajustan los oxígenos) ClO3– + 6 e– + 3 H2O → Cl– + 6 OH–

5.ª Etapa. Igualar en las dos semirreacciones el número de electrones y sumarlas.

Semirreacción de oxidación: 3 ∙[2 Co2+ + 6 OH– → Co2O3 + 3 H2O + 2 e–]

Semirreacción de reducción: ClO3– + 6 e– + 3 H2O → Cl–+ 6 OH–
Reacción iónica ajustada 6 Co2+ + 12 OH– + ClO3– → 3 Co2O3 + 6 H2O + Cl–

6.ª Etapa. Ajustar la reacción molecular. KClO3 + KOH + CoCl2 → Co2O3 + KCl

Ajustando el Cl y K… KClO3 + 12 KOH + 6 CoCl2 → 3 Co2O3 + 13 KCl + 6 H2O

Y ¡listo!
RECORDANDO conceptos previamente estudiados…

Un electrolito es cualquier sustancia que contiene iones libres, los que se comportan como un medio conductor
eléctrico. Debido a que generalmente consisten de iones en solución, los electrólitos también son conocidos como
soluciones iónicas, pero también son posibles, electrolitos fundidos y electrolitos sólidos.

Comúnmente, los electrolitos existen como soluciones de ácidos, bases o sales. Más aún, algunos gases pueden
comportarse como electrolitos bajo condiciones de alta temperatura o baja presión.

Las soluciones de electrolitos se forman normalmente cuando una sal se coloca en un solvente tal como el agua, y
los componentes individuales se disocian debido a las interacciones entre las moléculas del solvente y el soluto, en un
proceso denominado solvatación.

Por ejemplo, cuando la sal común, NaCl se coloca en agua, sucede la siguiente reacción:
NaCl(s) → Na+ + Cl−

También es posible que las sustancias reaccionen con el agua cuando se les agrega a ella, produciendo iones. Por
ejemplo, el dióxido de carbono reacciona con agua para producir una solución que contiene iones hidronio, bicarbonato y
carbonato.
2CO2 + 2H2O ⇄ 3H+ + HCO3━ + CO3━

En términos simples, el electrolito es un material que se disuelve en agua para producir una solución que conduce
una corriente eléctrica.

Las sales fundidas también pueden ser electrolitos. Por ejemplo, cuando el cloruro de sodio se funde, el líquido
conduce la electricidad.

Si en un electrolito en solución, una alta proporción del soluto se disocia para formar iones libres, (recordar las
propiedades coligativas) se dice que el electrólito es fuerte; si la mayoría del soluto no se disocia, el electrólito es débil.

Electroquímica

Las propiedades de los electrólitos pueden ser explotadas usando la electrólisis para extraer los elementos
químicos constituyentes, induciendo reacciones químicas mediante el paso de una corriente eléctrica.

Se da el nombre de corriente eléctrica a un desplazamiento de electrones a lo largo de un conductor entre cuyos

extremos se aplica una diferencia de potencial (es lo mismo que decir diferencia de voltaje).

La corriente eléctrica puede ser continua (cuando el movimiento de los electrones se efectúa en un solo sentido),
o bien alterna (cuando el flujo se invierte a través del tiempo, con cierta frecuencia, a causa de la aplicación, entre los
extremos del conductor, de una diferencia alternativa de potencial).

En general, la corriente eléctrica produce los siguientes efectos:

-térmico: todo conductor recorrido por una corriente eléctrica se calienta
-magnético: un conductor recorrido por una corriente eléctrica produce, a su alrededor, un campo
magnético
-químico: en una solución que contenga iones (especies químicas con carga eléctrica), cuando es recorrida
por una corriente eléctrica, los iones cargados positivamente (cationes) se dirigen hacia el polo
negativo y viceversa.
 Las corrientes se miden calculando la carga eléctrica que pasa a través de una sección del conductor en un
segundo (I=Q/t), se llama intensidad y su unidad es el ampere (A). La unidad de carga eléctrica es el culombio, de símbolo
C (coulomb en la nomenclatura internacional).

La intensidad de la corriente que recorre un conductor es proporcional a la diferencia de potencial existente entre
sus extremos y se mide con los amperímetros, aparatos que funcionan debido al efecto magnético inducido por el paso de
la corriente.

El ánodo es el electrodo en el que se produce una reacción de oxidación, mediante la cual un material, al perder
electrones, incrementa su estado de oxidación y el cátodo es el electrodo donde sucede lo contrario referido
exclusivamente al electrolito de una celda electroquímica.

Su vinculación al polo positivo del correspondiente generador implica tránsito de la corriente eléctrica por el
circuito exterior desde el polo positivo hasta el negativo; es decir, transportada por cargas positivas.

Pila galvánica Celda electrolítica

Tipo de conversión Energía química → Energía eléctrica Energía eléctrica → Energía química
Electrodo positivo Cátodo (reducción)(+) Ánodo (oxidación)(+)
Electrodo negativo Ánodo (oxidación)(-) Cátodo (reducción)(-)

Regla nemotécnica:
• Cátodo → Reducción (consonante con consonante)
• Ánodo → Oxidación (vocal con vocal)

La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo y, a veces, del modo como opera,
pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica, atendiendo la definición universal de este fenómeno. En
consecuencia:
En un dispositivo que:
• Consume energía, el ánodo es positivo
• Proporciona energía, el ánodo es negativo

Parecería lógico definir el sentido de la corriente eléctrica como el sentido del movimiento de las cargas libres. Sin
embargo, si el conductor no es metálico, también hay cargas positivas en movimiento por el conductor externo (el
electrolito de la celda), y cualquiera que sea el sentido convenido existirían cargas moviéndose en sentidos opuestos. Por
tanto se adopta el convenio de que su definición del sentido de la corriente sea «el recorrido por las cargas positivas
(cationes), y que en consecuencia es del positivo al negativo: ánodo → cátodo».

PILA vs ELECTROLISIS | CÁTODO Y ÁNODO | Redox https://www.youtube.com/watch?v=aTq3g5HXWF8&t

(hay algún error, pero téngase presente lo que se dice anteriormente)

Las “Celdas electrolíticas” ELECTRÓLISIS, son aquellas en las cuales la energía eléctrica procede de una fuente
externa y provoca reacciones químicas no espontáneas, dando lugar a un proceso denominado electrólisis. Las celdas
electrolíticas constan de un recipiente para el material de reacción y dos electrodos sumergidos dentro de dicho material
y conectados a una fuente de corriente directa.

Las Celdas voltaicas o galvánicas: son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones espontáneas de óxido-
reducción producen energía eléctrica. Las dos mitades de la reacción de óxido reducción, se encuentran separadas, por lo
que la transferencia de electrones debe efectuarse a través de un circuito externo.
 Electrólisis.

Ya se había mencionado que, aquellas sustancias que en disolución permite el paso de corriente eléctrica eran
electrolitos y su descomposición por este efecto se denomina, electrolisis.
La electrólisis, por tanto, es el proceso que permite separar los elementos de un compuesto por medio de la
electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el cátodo o electrodo negativo (una reducción) y la
liberación de electrones por los aniones en el ánodo o electrodo positivo (una oxidación).
En resumen, lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde una corriente eléctrica aporta la
energía necesaria.
La conductividad del agua en estado puro es despreciable, se ve en el tema de
equilibrio acido base, El agua conduce la electricidad por los minerales contenidos en ella,
para lograr su electrólisis, suele añadirse una pequeña cantidad de ácido sulfúrico 0,1 M.
En esta disolución acuosa se sumergen los electrodos inertes, donde tienen lugar las
reacciones siguientes:
Oxidación en el ánodo (+): 2 H2O (l) → O2(g) + 4 H+ (ac) + 4 eￚ
Reducción en el cátodo (−): 4 H+(ac) + 4 eￚ → 2 H2(g)
Reacción global: 2 H2O(I) → 2H2(g) + O2(g)
El H2O se oxida antes que los iones SO42ￚ del ácido, estos no se descargan, ya que
requieren un potencial más elevado. El H2SO4 no se consume.

Leyes de Faraday

Primera Ley de Faraday: (primera ley de la electrólisis)

La masa M de sustancia que se deposita o desprende en el electrodo es directamente proporcional (K) a la carga
eléctrica (Q) que pasa por el electrólito si a través de éste se hace pasar durante el tiempo (t) una corriente continua de
intensidad (I).
Masa desprendida = (constante) · Q

La cantidad de corriente (Q) eléctrica involucrada es directamente proporcional a la intensidad de corriente que
circula por la celda por el tiempo que esta dura.

Q = cantidad de energía en coulombs

Q=Ixt donde I = intensidad de corriente en Amperios
t = tiempo medido en segundos

Segunda Ley De Faraday

La cantidad de masa depositada o liberada de un elemento, en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
corriente aplicada. (M = Z · Q) La constante de proporcionalidad es el coeficiente electroquímico (Z).

Donde Z = Masa equivalente(g/eq) / 96.500 coulombs (c/eq) = (g/c)

1 Faraday = 96.500 coulombs (c/eq)
Masa equivalente = Masa atómica(g/mol) / Nº Oxidación o Valencia(eq/mol) = (g/eq)

Unificando: M = I · t · Z o lo que es igual, M = I · t · ( masa molar/nº electrones . F)

(Masa equivalente)
 Las unidades que se manejan:
Amperio: Unidad de intensidad eléctrica. Se define como la corriente que deposita 1,1180 mg de plata (Ag)
cuando la corriente pasa durante 1 segundo a través de una solución de nitrato de plata.
Coulomb: Unidad de carga eléctrica y se define como la cantidad de carga que atraviesa durante un segundo, una
sección de un conductor en el cual circula una corriente de un amperio. Un Coulomb deposita 1,1180 mg de plata, por lo
que 1 Amper = 1 coulomb/s o sea, 1 c = 1 A x s
Faraday: Unidad de carga eléctrica que se define como la cantidad de energía necesaria para depositar uno (1)
equivalente gramo de cualquier elemento o su equivalente en litros, en condiciones normales.
1 = 96500 !" proviene de la carga de un mol de electrones.
la carga de 1 mol de electrones es de 96485 C (aproximadamente 96500 C). Esta cantidad recibe el nombre de
constante de Faraday (1 Faraday) El Faraday se utiliza para calcular el equivalente electroquímico (Z).
Se sabe que la carga de un electrón = 1,6 . 10ￚ19 c, por lo tanto, para 6,02 . 1023 eￚ ~ 96500 c

Electrolisis del NaCl en agua y leyes de Faraday https://www.youtube.com/watch?v=njuvmmkKT20

4565 57ó9:;5 . <=7>=6:?5? . 7:>9@A
Masa Depositada o liberada = =º AC:?5;:ó= . D

Ejemplo 1
Hallar el equivalente electroquímico del hierro(II) Masa atómica de Fe = 56
Solución
La masa equivalente, se calcula dividiendo su masa atómica entre la cantidad de electrones pierde el elemento
hierro para pasar a ion Fe2+
FGHG GIóJKLG STU/9AV
Masa equivalente = = = 28 g/eq
MHIGNO NP OQKNGLKóR W >X/9AV

96500 Coulombs son transportados por 1 eq-g de hierro, entonces Z = 28 g . eqￚ1 /96500 c . eqￚ1 = 2,9 · 10ￚ4g/eq

1 equivalente electroquímico de Fe2+ = 2,9 · 10ￚ4g

Ejemplo 2
Calcular la cantidad de plata depositada en el cátodo cuando 8000 coulombios pasan a través de una solución
de nitrato de plata. Masa atómica Ag= 108
Solución
La masa equivalente, se calcula dividiendo su masa atómica entre la cantidad de electrones pierde el elemento
plata para pasar a ion Ag+, la masa equivalente, ya que es monovalente, es igual a su masa atómica = 108 g.
Como la masa depositada corresponde a la ley de Faraday, M = Q · Z
Q = 8000 c
Z = 108 g/96500 c

ELECTROLISIS | Experimento Químico https://www.youtube.com/watch?v=S4e6DC9albA

(no menciona en este video, los potenciales de reducción u oxidación de las especies que intervienen)

El peso equivalente o peso de combinación es la cantidad de una sustancia capaz de combinarse o desplazar 1
parte en masa de H2, 8 partes en masa de O2 ó 35,5 partes en masa de Cl2.

De este concepto podemos notar que los pesos equivalentes del H2, O2, Cl2 están establecidos como cantidades
estándares de referencia y se toman convencionalmente como elementos de referencia ya que se combinan con la
mayoría de los elementos para formar una gran variedad de compuestos químicos.
Celdas electroquímicas

Las reacciones de óxido-reducción que ocurren espontáneamente, pueden ser utilizadas para generar energía
eléctrica. Para ello es necesario que la transferencia de electrones no se realice directamente, es decir, que la oxidación y
la reducción sucedan en espacios separados. De esta manera, el flujo de electrones desde el agente reductor hacia el
agente oxidante, se traduce en una corriente eléctrica, que se denomina corriente galvánica (véase el tema en el texto de
Santillana o solicite archivo pdf al profesor)
Si se sumerge una lámina de Zn en una disolución que contenga iones Cu+2, tiene lugar la siguiente reacción
redox:
Zn(s) + Cu+2(ac) →Cu(s) + Zn+2 (ac) en la que la transferencia de electrones transcurre de manera directa desde el Zn a los iones
Cu+2. Como no hay flujo neto de carga en una determinada dirección de la reacción anterior no se genera corriente
eléctrica alguna.
Sin embargo, existe un camino para llevar a
cabo la misma reacción convirtiendo la transferencia
de electrones en una corriente eléctrica
aprovechable, mediante la utilización de los
dispositivos de la figura, se tiene, a la izquierda, una
disolución de ZnSO4 1M en la que se sumerge una
lámina de Zn. Esta combinación metal-disolución se
denomina electrodo.
A la derecha hay otro electrodo formado por una
disolución de CuSO4 1M y una lámina de Cu. Ambas
disoluciones están separadas por un puente salino. Si
se unen las láminas de Zn y Cu mediante un hilo
conductor, el amperímetro (galvanómetro) señala el
paso de electrones de la lámina de Zn a la lámina de
Cu, es decir, hay una circulación de corriente eléctrica
a través del conductor exterior. Esto puede explicarse
fácilmente si se admite que en los dos electrodos
ocurren simultáneamente las semirreacciones:
Zn(s) → Zn+2(ac) + 2e−
Cu+2(ac) + 2e− →Cu(s)
Siendo la reacción global la suma de ambas
Zn(s) + Cu+2(ac) → Cu(s) + Zn+2(ac)
En el electrodo de Zn tiene lugar una oxidación y en el electrodo de Cu una reducción. Los electrones puestos en
juego no se transfieren directamente del Zn al Cu2+, sino que lo hacen a través del hilo conductor dando lugar a una
corriente
eléctrica.

Reacciones Electroquímicas y Celdas Electroquímicas https://www.youtube.com/watch?v=Je22-9w-ub0

Celda galvánica o celda voltaica https://www.youtube.com/watch?v=PdXhS4uUFYw&t

Las dos disoluciones están unidas por un puente salino, que contiene una disolución de un electrolito muy
conductor como, por ejemplo, KCl o NaSO4. En este caso son los iones de la sal del puente salino los que preservan la
neutralidad eléctrica de ambas disoluciones.
 POTENCIAL DE LOS ELECTRODOS

Es la cantidad de energía necesaria para que se produzca una reacción de oxidación o la de reducción, esta se
mide en voltios. Para medir estos potenciales se ha tomado el electrodo de hidrógeno como patrón y cuando es medido a
una temperatura de 25 º C, presión de 1 atm. y concentración de 1 mol/l, los potenciales se denominan potencial
standard y se indican como Є°. Estos potenciales standard aparecen indicados en tablas, las que pueden señalar
reacciones de reducción o de oxidación (se usarán de reducción que son los mismos de oxidación, pero, con el signo
contrario).
Cuando los potenciales standard son mayores de cero (positivos) indican que la reacción se lleva a cabo
espontáneamente y en caso contrario son “no espontaneas”.
El potencial standard de una celda es la suma de los potenciales standard de los electrodos y si es mayor de cero
indica que la celda es galvánica o pila voltaica y de ser menor señala una celda electrolítica.

El potencial de reducción de una sustancia puede definirse como la tendencia de los átomos de ésta para aceptar
electrones, es decir, se refiere a qué tan fácilmente se reducen estos átomos, implica la existencia de dos polos o
electrodos, por lo que no es posible medir el potencial de un electrodo aislado. Por esta razón el potencial de una
sustancia cualquiera se especifica en relación con otra sustancia, por convención, el hidrógeno se toma como patrón y se
le asigna arbitrariamente un potencial de reducción igual a cero, referido para una presión de una atmósfera, una
temperatura de 25 °C y una concentración de protones (H+) 1 M. Lo que se conoce como condiciones estándar (no
confundir con condiciones normales)

Potenciales de reducción estándar https://www.youtube.com/watch?v=gIG_dTBJMC8&t

NOTACIÓN DE UNA CELDA

Para realizar la notación de una celda se indica de la siguiente manera:

Ánodo//cátodo

Ejemplo: Zn/Zn+2(1 mol/l)//Cu+2(1 mol/l)/Cu

Esto significa, que el ánodo está conformado por una placa metálica de Zn la que se encuentra sumergida en una
solución de iones cinc (ejemplo: ZnSO4; Zn(NO3)2) y de concentración 1 mol/l, el cátodo es una placa de cobre sumergida
en una solución de iones cúprico de concentración 1 mol/l, la doble barra entre los electrodos indica el puente salino.
Se denomina pila de Daniell y ella es galvánica, como se demostrará a continuación. Como se mencionó
anteriormente en las celdas ocurre una reacción de oxidación y otra de reducción, para esta pila ellas son:

a) Oxidación: Zn(s) → Zn+2(ac) + 2e− Є° = - 0,763 v

b) Reducción: Cu+2(ac) + 2e− → Cu(s) Є° = + 0,337 v
NOTA: Se debe operar como se hace en el balanceo de ecuaciones redox.
La reacción que ocurre en la celda será: Zn(s) + Cu+2(ac) → Cu(s) + Zn+2(ac)
Є° de la pila = Є°CATODO - Є°ANODO = + 3,337 – ( ￚ 0,763) = 1,1 voltio

Observar que Є° de la pila > 0; lo que indica que la celda es galvánica, también llamada pila voltaica.

Cuando las concentraciones de una celda son distintas de 1 mol/l no se puede hablar del potencial standard, por
lo que se debe realizar un ajuste a este potencial que ahora se denominará potencial real de la celda, lo que se puede
hacer aplicando la ecuación de Nersnt, que es la siguiente:
Є = Є° - 0,059/n Log [Productos]/[Reaccionantes]
Donde n es el número de electrones intercambiados en la reacción.
Ejemplo 3
Para la celda: Li/Li+(0,4 mol/l)//Cu+2(0,5 mol/l)/Cu
Indicar: a) el potencial real de la celda.
b) ¿qué tipo de celda es?

Solución: Se plantean las medias reacciones como indica la notación de la celda

Se toman de la tabla de potenciales de reducción, sus valores
Oxidación: Li → Li+ + 1eￚ Є° = ￚ 3,05 v como aquí se reduce s/problema = + 3,05 v
Reducción: Cu2+ + 2eￚ → Cu Є° = + 0,34 v aquí queda igual…. = + 0,34 v
La ecuación global:
Cu2+ + 2Li → 2Li+ + Cu Є° = Cátodo – Ánodo = + 0,34 v – 3,05 v = -2,71 v ojo! ¡Es negativo!
Para calcular el potencial real de la celda se aplica la ecuación de Nersnt
[Z,\]^
Є = - 2,71 v – (0,059/2) x Log = ￚ 2,69 v
[Z,S]_
Respuesta a: - 2,69 v
Respuesta b: “no espontanea”

Puede observarse una pequeña tabla, como se representan los potenciales de reducción que vienen dados en
condiciones estándar y como se dijo, en referencia al hidrógeno que se toma como potencial cero.