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TERMOQUÍMICA 1
TERMOQUÍMICA
◊ PROBLEMAS
● TERMOQUÍMICA
1. El nafaleno (C₁₀H₈) es un compuesto aromático sólido que se vende para combatir la polilla. La com-
bustión completa de este compuesto para producir CO₂(g) y H₂O(l) a 25 ℃ y 1 atm (101,3 kPa) des-
prende 5154 kJ·mol⁻¹.
a) Escribe las reacciones de formación del nafaleno y la reacción de combustión.
b) Calcula la entalpQuía estándar de formación del nafaleno e interprete su signo.
Datos: ∆H °(CO₂(g)) = -393,5 kJ·mol⁻¹; ∆H°(H₂O(l)) = -285,8 kJ·mol⁻¹ (P.A.U. Jun. 14)
Rta.: b) ∆H°(C₁₀H₈) = 75,8 kJ/mol C₁₀H₈
Solufición:
2. La entalpQuía de formación del tolueno gas (C₇H₈) es de 49,95 kJ/mol y las entalpQuías de formación del
CO₂(g) y del H₂O(l) son, respectivamente, –393,14 y –285,56 kJ/mol.
a) Calcula la entalpQuía de combustión del tolueno, gas.
b) ¿Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno?
(P.A.U. Set. 07)
Rta.: a) ∆H° = -3944,17 kJ/mol b) Q = –985 kJ
Solufición:
Solufición:
a) Ecuación:
Fe₂O₃(s) + 2 Al(s) → Al₂O₃(s) + 2 Fe(s) ∆H°
La entalpía de formación de los elementos en estado normal es nula, por defnición.
Por la ley de Hess,
∆H° = ∆H°(Al₂O₃) + 2 ∆H°(Fe) – (∆H°(Fe₂O₃) + 2 ∆H°(Al))
∆H° = (– 1 662 [kJ]) – (- 836 [kJ])
∆H° = –826 kJ
1 mol Fe2 O3 826 kJ
Q=16,00 g Fe2 O3 =82,8kJ
159,7 g Fe2 O3 1 mol Fe2 O 3
b)
1 mol Fe2 O3 1 mol Al 2 O3 102,0 g Al2 O 3
m (Al 2 O3 )=16,00 g Fe2 O 3 =10,2 g Al2 O 3
159,7 g Fe2 O 3 1 mol Fe2 O 3 1 mol Al2 O 3
Eficuaficiones
Ley de Hess ∆H° = ∆H°(prod.) – ∆H°(react.)
Solufición:
5. a) A partir de los datos de las entalpQuías de formación calcula la entalpQuía estándar de combustión del
metano.
b) Sabiendo que la combustión de 1,0 g de TNT libera 4 600 kJ calcula el volumen de metano, medido
a 25 ℃ y 1 atm (101,3 kPa) de presión, que es necesario quemar para producir la misma energQuía que
1,0 g de TNT.
Datos: ∆H°(CH₄ (g))= -75 kJ·mol⁻¹; ∆H°(CO₂(g))= -394 kJ·mol⁻¹; ∆H°(H₂O(g))= -242 kJ·mol⁻¹
R = 0,082 atm·dm³·K⁻¹·mol⁻¹ = 8,31 J·K⁻¹·mol⁻¹ (P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) ∆H°(CH₄) = –803 kJ/mol CH₄; b) V = 140 dm³ CH₄
Solufición:
6. Las entalpQuías estándar de combustión del C(s) y C₆H₆(l) son -393,5 kJ/mol y -3 301 kJ/mol, respectiva-
mente; y el de formación del H₂O(l) vale -285,5 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpQuía estándar de formación del benceno(l)
b) El calor, expresado en kJ, necesario para la obtención de 1,0 kg de benceno(l).
(P.A.U. Jun. 09)
Rta.: a) ∆H° = 83,5 kJ/mol b) Q = 1,07·10³ kJ
Solufición:
La ecuación de combustión del carbono sólido (grafto) coincide con la ecuación de formación del CO₂(g).
Ecuaciones de formación:
6 C(s) +3 H₂(g) → C₆H₆(l) ∆H°(C₆H₆)
C(s) + O₂(g) → CO₂(g) ∆H°(CO₂) = -393,5 kJ/mol
H₂(g) + ½ O₂(g) → H₂O(l) ∆H°(H₂O) = -285,5 kJ/mol
7. a) Teniendo en cuenta la ley de Hess, calcula la entalpQuía en condiciones estándar de la siguiente reac-
ción, indicando si la reacción es exotérmica o endotérmica: C₂H₄(g) + H₂O(l) → C₂H₅OH(l)
b) Calcula la cantidad de energQuía, en forma de calor, que es absorbida o cedida en la obtención de 75 g
de etanol según la reacción anterior, a partir de las cantidades adecuadas de eteno y agua.
Datos: ∆H°(combustión)C₂H₄(g) = -1411 kJ·mol⁻¹; ∆H°(combustión)C₂H₅OH(l) = -764 kJ·mol⁻¹
(P.A.U. Jun. 16)
Rta.: a) ∆H = -647 kJ/mol; b) Q = 1,05·10³ kJ
Solufición:
Dejando la primera ecuación como está y multiplicando la segunda por -1 y sumando queda:
C₂H₄(g) + 3 O₂(g) = 2 CO₂(g) + 2 H₂O(l) ∆H₁° = -1411 kJ/mol
2 CO₂(g) + 3 H₂O(l) = C₂H₅OH(l) + 3 O₂(g) -∆H₂° = +764 kJ/mol
C₂H₄(g) + H₂O(l) = C₂H₅OH(l) ∆H = -647 kJ/mol
La reacción es exotérmica, desprende energía.
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 7
Solufición:
a) Ecuaciones
De formación
C(grafto) + O₂(g) → CO₂(g) ∆H°(CO₂) = -393,5 kJ·mol⁻¹
S(s) + O₂(g) → SO₂(g) ∆H°(SO₂) = -296,1 kJ·mol⁻¹
C(grafto) + 2 S(s) → CS₂(l) ∆H°(CS₂)
De combustión
CS₂(l) + 3 O₂(g) → CO₂(g) + 2 SO₂(g) ∆H°(CS₂) = -1072 kJ·mol⁻¹
Solufición:
Dejando la primera ecuación como está y multiplicando la segunda por -2 y sumando queda:
C₆H₁₂O₆(s) + 6 O₂(g) = 6 CO₂(g) + 6 H₂O(l) ∆H₁° = -2 813 kJ/mol
-2 CH₃-CH₂OH(l) - 6 O₂(g) = -4 CO₂(g) -6 H₂O(l) -2·∆H₂° = 2 742 kJ/mol
C₆H₁₂O₆(s) = 2 CO₂(g) + 2 CH₃-CH₂OH(l) ∆H = -71 kJ/mol
10. El calor que se desprende en el proceso de obtención de un mol de benceno lQuíquido a partir de etino
gas mediante la reacción: 3 C₂H₂(g) → C₆H₆(l) es de -631 kJ. Calcula:
a) La entalpQuía estándar de combustión del C₆H₆(l) sabiendo que la entalpQuía estándar de combustión
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 9
Solufición:
11. a) Calcula el calor de formación del acetileno (C₂H₂(g)) a partir de los calores de formación del H₂O(l)
y del CO₂(g) y del calor de combustión del C₂H₂(g).
b) ¿Qé volumen de dióxido de carbono medido a 30 ℃ y presión atmosférica (1 atm) se generará en la
combustión de 200 g de acetileno?
Datos: ∆H°(H₂O(l)) = –285,8 kJ/mol; ∆H°(CO₂(g)) = –393,3 kJ/mol; ∆H°(C₂H₂(g)) = -1300 kJ/mol
R = 0,082 atm·dm³/(K·mol) (P.A.U. Jun. 07)
Rta.: a) ∆H°(C₂H₂) = 228 kJ/mol C₂H₂ ; b) V = 382 dm³ CO₂
Solufición:
12. Considera que la gasolina está compuesta principalmente por octano (C₈H₁₈) y que en el bioetanol el
compuesto principal es el etanol (CH₃CH₂OH). Con los siguientes datos: ∆H°(CO₂(g)) = -393,5 kJ/mol;
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 11
Solufición:
1 mol C 2 H5 OH
n(C2 H5 OH )=3,34 ·104 kJ =24,4 mol C 2 H5 OH
1369,0 kJ
que ocuparían un volumen de
46,1 g C 2 H5 OH 1 cm 3 C 2 H5 OH
V (C2 H5 OH )=24,4 mol C 2 H5 OH =1,43·103 cm3 =1,43 dm 3 C 2 H5 OH
1 mol C 2 H5 OH 0,790 g C 2 H5 OH
Solufición:
b) La cantidad de propano que hay en 1 dm³ en condiciones normales, suponiendo comportamiento ideal,
es:
p·V 1,000 atm ·1,000 dm 3
p · V = n · R · T ⇒ n= = =0,0440 6mol C 3 H8
R · T 0,082000 atm·dm 3 · K−1 ·mol−1 · 273,2 K
La energía producida por la combustión es:
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 13
14. La entalpQuía de combustión del propano(gas) es –526,3 kcal. Las ∆H° de formación del dióxido de car-
bono(gas) y del agua(lQuíquida) son respectivamente –94,03 y –68,30 kcal/mol. Calcula:
a) La entalpQuía de formación del propano.
b) Los kilogramos de carbón que habrQuía que quemar (con un rendimiento del 80 %), para producir la
misma cantidad de energQuía que la obtenida en la combustión de 1 kg de propano.
Dato: La entalpQuía de combustión del carbón es de 5 kcal/g (P.A.U. Jun. 04)
Rta.: a) ∆H°(C₃H₈) = –29,0 kcal/mol C₃H₈ ; b) 3 kg carbón
Solufición:
También se podría haber usado el valor de ∆H° (CO₂) ya que equivale a la entalpía de combustión del grafto.
En ese caso el resultado hubiese sido: m(carbón) =1,91 kg grafto. La diferencia entre ambos resultados se debe
a que el carbón (que no especifca si es hulla, antracita, etc.) contiene un porcentaje considerable de impurezas.
15. El ácido etanoico(lQuíquido) [ácido acético] se forma al reaccionar carbono(sólido), hidrógeno molecu-
lar(gas) y oxQuígeno molecular(gas). Los calores de combustión del ácido etanoico(l); hidrógeno(g) y car-
bono(s) son respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 kJ/mol.
a) Escribe adecuadamente las ecuaciones quQuímicas de los distintos procesos de combustión y la
correspondiente a la formación del ácido etanoico.
b) Calcula el calor de formación, a presión constante, de dicho ácido etanoico.
c) ¿Cuántas kilocalorQuías se desprenden en la formación de 1 kg de ácido etanoico?
Dato: 1 J = 0,24 cal (P.A.U. Set. 04)
Rta.: b) ∆H° = –487,1 kJ/mol; b) Q = 1,94·10³ kcal.
Solufición:
a) Ecuaciones de combustión
CH₃–COOH(l) + O₂(g) → 2 CO₂(g) + 2 H₂O(l) ∆H°(C₂H₄O₂) = –870,7 kJ/mol
C(grafto) + O₂(g) → CO₂(g) ∆H°(C) = –393,13 kJ/mol
H₂(g) + ½ O₂(g) → H₂O(l) ∆H°(H₂) = –285,8 kJ/mol
16. Las entalpQuías de formación del butano(g), dióxido de carbono(g) y agua(l) a 1 atm (101,3 kPa) y 25℃
son -125,35 kJ·mol⁻¹, -393,51 kJ·mol⁻¹ y -285,83 kJ·mol⁻¹, respectivamente. Formula la reacción de
combustión del butano y calcula:
a) El calor que puede suministrar una bombona que contiene 6 kg de butano.
b) El volumen de oxQuígeno, medido en condiciones normales, que se consumirá en la combustión del
butano contenido en la bombona.
Dato: R = 0,082 atm·dm³·K⁻¹·mol⁻¹ = 8,31 J·K⁻¹·mol⁻¹ (P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) Q = 2,97007·10⁸ J; b) V = 15 m³ O₂
Solufición:
a) La ecuación de combustión es
C₄H₁₀(g) + 13/2 O₂(g) → 4 CO₂(g) + 5 H₂O(l)
Por la ley de Hess,
∆H°(C₄H₁₀) = 4 ∆H°(CO₂) + 5 ∆H°(H₂O) – (∆H°(C₄H₁₀) + 13/2 ∆H°(O₂))
∆H°(C₄H₁₀) = (4 [mol CO₂] (– 393,51 [kJ/mol CO₂] + 5 [mol H₂O] (– 285,53 [kJ/mol H₂O]))
– (1 [mol C₄H₁₀] · (-125,35 [kJ/mol C₄H₁₀]) + 13/2 [mol O₂] · 0) = – 2 877,84 kJ
17. Si suponemos que la gasolina es una mezcla de octanos de fórmula general C₈H₁₈:
a) Calcula el volumen de aire medido a 25 ℃ y 1 atm (101,3 kPa) que se necesita para quemar
100 dm³ de gasolina.
b) Calcula el calor desprendido cuando se queman 100 dm³ de gasolina.
Datos: R = 0,082 atm·dm³·K⁻¹·mol⁻¹ = 8,31 J·K⁻¹·mol⁻¹
∆H°(CO₂(g)) = -393,5 kJ·mol⁻¹; ∆H°(H₂O(l)) = -285,8 kJ·mol⁻¹; ∆H°(C₈H₁₈(l)) = 249,8 kJ·mol⁻¹;
oxQuígeno en el aire = 21 % en volumen; densidad del octano = 800 g·dm⁻³ (P.A.U. Jun. 10)
Rta.: a) V = 1,02·10³ m³ aire b) Q = 4,18·10⁹ J
Solufición:
La ecuación de combustión es
C₈H₁₈(l) + 25/2 O₂(g) → 8 CO₂(g) + 9 H₂O(g)
La cantidad de gasolina que hay en 100 dm³ es:
1 m3 800 kg gasolina 103 g 1 mol C8 H18
n (C8 H18 )=100 dm3 gasolina =700 mol C8 H 18
103 dm 3 1 m3 gasolina 1 kg 114,2 g gasolina
La cantidad de oxígeno que se necesita para la combustión es:
25/2 mol O2
n(O2 )=700 mol C 8 H18 =8,75·103 mol O 2
1 mol C8 H18
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 17
18. a) A partir de los datos de la tabla, calcula la entalpQuía estándar de combustión del metano.
Enlace C–H O–H O=O C=O
EntalpQuía de enlace en condiciones estándar (kJ/mol) 413 482 498 715
b) Calcula el volumen de dióxido de carbono medido a 25 ℃ y 1 atm (101,3 kPa) que se generará en la
combustión completa de 100 g de metano.
Dato: R = 0,082 atm·L·K⁻¹·mol⁻¹ = 8,31 J·K⁻¹·mol⁻¹ (P.A.U. Set. 15)
Rta.: a) ∆H(CH₄) = -710 kJ/mol; b) V = 153 dm³
Solufición:
a) La entalpía es una función de estado. La variación de entalpía de un proceso es independiente del ca-
mino seguido. La combustión del metano
CH₄(g) + 2 O₂(g) → CO₂(g) + 2 H₂O(g)
puede imaginarse por un hipotético camino de rotura y formación de enlaces:
H
H C H →C+4H ∆H₁ = 4 · ∆H(C-H)
H
2O=O →4O ∆H₂ = 2 · ∆H(O=O)
C+2O → O=C=O ∆H₃ = -2 · ∆H(C=O)
4H+2O → 2 H–O–H ∆H₄ = -4 · ∆H(O-H)
La entalpía de combustión del metano puede expresarse:
∆H(CH₄) = 4 · ∆H(C-H) + 2 · ∆H(O=O) – 2 · ∆H(C=O) – 4 · ∆H(O-H) =
4 · 413 [kJ/mol] + 2 · 498 [kJ/mol] – 2 · 715 [kJ/mol] – 4 · 482 [kJ/mol] = -710 kJ/mol
b) Se calcula la cantidad de CH₄
1 mol CH 4
n(CH 4)=100 g CH4 · =6,25 mol CH4
16,0 g CH 4
Se calcula la cantidad de CO₂ de la ecuación de combustión ajustada:
n(CO₂) = n(CH₄) = 6,13 mol CO₂
Se calcula el volumen de CO₂ de la ecuación de estado de los gases ideales, suponiendo comportamiento
ideal:
n · R · T 6,25 mol· 8,31 J·mol −1 · K−1 ·298 K
p · V = n · R · T ⇒ V= = =0,153 m3=153 dm 3
p 3
101,3 · 10 Pa
◊ CUESTIONES
● ESPONTANEIDAD.
1. Explica brevemente por qué muchas reacciones endotérmicas transcurren espontáneamente a altas
temperaturas.
(P.A.U. Jun. 07)
Solufición:
El criterio de espontaneidad de una reacción química viene dado por el signo de la entalpía libre o energía
libre de Gibbs ∆G:
∆G = ∆H – T · ∆S
donde ∆H es la variación de entalpía del proceso y ∆S la variación de entropía.
Un proceso es espontáneo si ∆G < 0.
Si la reacción es endotérmica,
∆H > 0
por lo que si la temperatura es muy baja, el segundo término apenas infuye y
∆G > 0
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 19
◊ LABORATORIO
1. Para calcular en el laboratorio la entalpQuía de disolución del NaOH(s) se disuelven 2,0 g de NaOH en
500 cm³ de agua en un calorQuímetro que tiene un equivalente en agua de 15 g, produciéndose un au-
mento de temperatura de 1,0 ℃.
a) Explica detalladamente el material y procedimiento empleados.
b) ¿Cuál es la entalpQuía de disolución del NaOH?
Datos: Calor especQuífico(agua) ≈ Calor especQuífico(disolución) = 4,18 J/(g·℃) y densidad del agua =
1 g·cm⁻³ (P.A.U. Jun. 13)
Rta.: a) ∆H° = –44 kJ / mol NaOH
Solufición:
En una probeta de 500 cm³, se miden 500 cm³ de agua y se vierten en un calorímetro. Se espera unos minu-
tos y se mide la temperatura con un termómetro.
Se pesa un vidrio de reloj en una balanza y se echan lentejas de NaOH con una varilla hasta que su masa
aumente 2,0 g.
Rápidamente (para evitar la hidratación y carbonatación del NaOH) se echa el hidróxido de sodio en el ca-
lorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor máximo y se resta del
valor inicial de la del agua.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
Q(cedido en la disolución) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
La masa de agua es:
m(agua) = 500 cm³ · 1,00 g/cm³ = 500 g agua
El calor ganado por la disolución es aproximadamente igual al calor ganado por el agua:
Q = m(agua) · cₑ(agua) · ∆t = 500 g · 4,18 J/(g·℃) · 1,0 ℃ = 2,1·10³ J
El calor ganado por el calorímetro se calcula de forma análoga, usando el equivalente en agua del caloríme-
tro.
Q = m(equivalente en agua) · cₑ(agua) · ∆t = 15 g · 4,18 J/(g·℃) · 1,0 ℃ = 63 J
Q(cedido en la disolución) = -(2,1·10³ J + 63 J) = -2,2·10³ J
−2,2·103 J 1 kJ 40 g NaOH
Δ H od = =−44 kJ / mol NaOH
2,0 g NaOH 103 J 1 mol NaOH
2. Se desea calcular en el laboratorio la entalpQuía de disolución del NaOH(s) y para eso se disuelven 4,0 g
de NaOH en 500 cm³ de agua en un calorQuímetro que tiene un equivalente en agua de 15 g, producién-
dose un aumento de la temperatura de 2,0 ℃.
a) Explica detalladamente el material y procedimiento empleados.
b) ¿Cuál es la entalpQuía molar de disolución del NaOH?
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 20
Solufición:
En una probeta de 500 cm³, se miden 500 cm³ de agua y se vierten en un calorímetro. Se espera unos minu-
tos y se mide la temperatura con un termómetro.
Se pesa un vidrio de reloj en una balanza y se echan lentejas de NaOH con una varilla hasta que su masa
aumente 4,0 g.
Rápidamente (para evitar la hidratación y carbonatación del NaOH) se echa el hidróxido de sodio en el ca-
lorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor máximo y se resta del
valor inicial de la del agua.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
Q(cedido en la disolución) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
La masa de agua es:
m(agua) = 500 cm³ · 1,0 g/cm³ = 500 g agua
La masa de disolución es:
m(disolución) = 500 g agua + 4,0 g NaOH = 504 g disolución
El calor ganado por la disolución es:
Q = m(disolución) · cₑ(disolución) · ∆t = 504 g · 4,18 J/(g·℃) · 2,0 ℃ = 4,2·10³ J
El calor ganado por el calorímetro se calcula de forma análoga, usando el equivalente en agua del caloríme-
tro.
Q = m(equivalente en agua) · cₑ(agua) · ∆t = 15 g · 4,18 J/(g·℃) · 2,0 ℃ = 1,3·10² J
Q(cedido en la disolución) = -(4,2·10³ J + 1,3·10² J) = -4,3·10³ J
−4,3·103 J 1 kJ 40 g NaOH
Δ H od = =−43 kJ / mol NaOH
4,0 g NaOH 103 J 1 mol NaOH
Solufición:
Procedimiento:
En una probeta de 500 cm³, se miden 450 cm³ de agua y se vierten en un calorímetro. Se espera unos minu-
tos y se mide la temperatura con un termómetro.
Se pesa un vidrio de reloj en una balanza y se echa el KOH con una varilla hasta que su masa aumente
4,5 g.
Rápidamente (para evitar la hidratación y carbonatación del KOH) se echa el hidróxido de potasio en el ca-
lorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor máximo y se resta del
valor inicial de la temperatura del agua.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
masa de agua = 450 dm³ · 1,0 g/cm³ = 450 g agua
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 21
4. a) Indica el procedimiento que se debe seguir y el material utilizado para determinar la entalpQuía de di-
solución del NaCl, si al disolver 0,2 moles de dicha substancia en 500 cm³ de agua se produce un in-
cremento de temperatura de 2 ℃.
b) ¿Cuál será el valor de la entalpQuía de disolución del compuesto expresado en J/mol?
Datos: Calor especQuífico(agua) ≈ Calor especQuífico(disolución) = 4,18 J/(g·℃); densidad(agua) = 1 g/cm³
(P.A.U. Jun. 11)
Rta.: b) ∆H° = -2·10⁴ J/mol
Solufición:
Material:
Calorímetro de 1 000 cm³: recipiente aislado (cómo uno termo)
Probeta de 500 cm³. Tubo cilíndrico graduado en cm³ con base de apoyo.
Termómetro.
Balanza.
Vidrio de reloj
Agitador. Varilla de vidrio.
Procedimiento:
En una probeta de 500 cm³, se miden 500 cm³ de agua y se vierten en un calorímetro. Se mide la temperatu-
ra con un termómetro.
58,5 g NaCl
En una balanza se pesan: 0,20 mol NaCl =12 g NaCl sobre un vidrio de reloj.
1 mol NaCl
Se echa el cloruro de sodio en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se
anota el valor máximo.
Se vacía el calorímetro y se lava.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
Calor ganado por la disolución y el calorímetro + calor desprendido en el proceso de disolución = 0
Suponiendo que el calor absorbido por el soluto y el calorímetro son despreciables frente al calor ganado
por el agua
Q = - m(agua) · cₑ(agua) · ∆t = 500 g · 4,18 J/(g· ℃) · 2,0 ℃ = 4,2·10³ J
−4,2 ·10 3 J
Δ H od = =−2,1·104 J /mol
0,20 mol
Análisis: Si al echar 12 g de sal en agua la temperatura subiera 2 ℃ habría que sospechar que la substancia no
era NaCl o habría que tirar el termómetro, porque la disolución de sal en agua no desprende calor.
5. Se quiere determinar la ∆H del proceso de disolución de un compuesto iónico AB. Indica el procedi-
miento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 cm³ de agua
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 22
se produce un incremento de temperatura de 2 ℃. ¿Cuál será el valor de ∆H, en J/mol, para dicho pro-
ceso de disolución?
Datos: cₑ(disolución) = cₑ(agua) = 4,18 J/(g·℃) densidad del agua = 1 g/cm³ y masa de disolución =
masa del agua. (P.A.U. Set. 07)
Rta.: ∆H° = –2·10⁴ J/mol
Solufición:
En una probeta de 500 cm³, se miden 500 cm³ de agua y se vierten en un calorímetro. Se espera unos minu-
tos y se mide la temperatura con un termómetro.
Se pesa un vidrio de reloj en una balanza y se añade la masa del compuesto iónico AB que corresponde a
los 0,2 moles con una varilla.
Se echa el sólido iónico en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota
el valor máximo y se resta del valor inicial de la del agua.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
Q(cedido en la disolución) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
El calor ganado por la disolución es aproximadamente igual al calor ganado por el agua:
Q = m(agua) · cₑ(agua) · ∆t = 500 g · 4,18 J/(g·℃) · 2,0 ℃ = 4,2·10³ J
El calor ganado por el calorímetro se supone despreciable
Q(cedido en la disolución) = –4,2·10³ J
−4,2 ·103 J
Δ H od = =−2,1·104 J /mol AB
0,20 mol
Solufición:
Principio:
Conservación de la energía
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, no se intercambia calor con el entorno.
Q(cedido en la neutralización) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
Material:
Calorímetro de 250 cm³
Probeta de 100 cm³
Termómetro
Agitador
Reactivos:
HCl 1,0 mol/dm³
NaOH 1,0 mol/dm³
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm³, se miden 100 cm³ de disolución de HCl de concentración 1,0 mol/dm³ y se vier-
ten en un calorímetro. Se mide la temperatura con un termómetro. t₁ =16,8 ℃.
Se lava la probeta y se miden 100 cm³ de disolución de NaOH de concentración 1,0 mol/dm³. Se mide su
temperatura que debería ser la misma que la de la disolución de HCl ya que están ambas a la temperatura
del laboratorio.
Se echa la disolución de hidróxido de sodio en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la
temperatura. Se anota el valor máximo. t₂ = 23,3 ℃
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 23
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Haciendo las aproximaciones:
Los calores específcos de todas las disoluciones son iguales al calor específco del agua. c = 4,18 J·g⁻¹·(℃)⁻¹
Las densidades de las disoluciones son iguales a la densidad del agua. ρ = 1,0 g/cm³
El calor ganado por el calorímetro es despreciable. Q = 0
La masa de cada disolución se calcula:
m(disolución) = V(disolución) · ρ = 200 cm³ · 1,0 g/cm³ = 200 g
El calor ganado por la disolución es:
Q = m(disolución) · cₑ(disolución) · ∆t = 200 g · 4,18 J·g⁻¹·(℃)⁻¹ (23,3 – 16,8) ℃ = 5,4·10³ J
Q(cedido en la neutralización) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
Q(cedido en la neutralización) = –5,4·10³ J
En la reacción:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
que se puede escribir en forma iónica:
H+(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm³ · 1,0 mol HCl / dm³ = 0,10 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm³ · 1,0 mol HCl / dm³ = 0,10 mol NaOH
Por lo que la entalpía de reacción es:
−5,4 ·103 J
Δ H on= =−54 J/ mol
0,10 mol
Análisis: El resultado es aproximado al tabulado de -57,9 kJ/mol, debido a las aproximaciones realizadas.
Solufición:
Material:
Calorímetro de 250 cm³: recipiente aislado (como un termo)
Probeta de 100 cm³. Tubo cilíndrico graduado con base de apoyo.
Termómetro
Agitador. Varilla de vidrio.
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm³, se miden 100 cm³ de disolución de HCl de concentración 2,0 mol/dm³ y se vier-
ten en un calorímetro. Se mide la temperatura con un termómetro.
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 24
Se lava la probeta y se miden 100 cm³ de disolución de NaOH de concentración 2,0 mol/dm³. Se mide su
temperatura que debería ser la misma que la de la disolución de HCl ya que están ambas a la temperatura
del laboratorio.
Se echa la disolución de hidróxido de sodio en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la
temperatura. Se anota el valor máximo.
Se vacía el calorímetro y se lava.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
El calor específco de la mezcla es igual al calor específco del agua. c = 4,18 J·g⁻¹·℃⁻¹
Las densidades de las disoluciones del ácido y de la base son iguales a la densidad del agua. ρ = 1,0 g/cm³
El calor ganado por el calorímetro es despreciable. Q = 0
La masa de la disolución del ácido es:
m(disolución ácido) = V(disolución ácido) · ρ = 100 cm³ · 1,0 g/cm³ = 100 g
La masa de la disolución de la base da el mismo resultado que la del ácido:
m(disolución base) = V(disolución base) · ρ = 100 cm³ · 1,0 g/cm³ = 100 g
La masa de la disolución fnal es la suma de las masas de las disoluciones del ácido y de la base:
m(disolución) = m(disolución ácido) + m(disolución base) = 100 g + 100 g = 200 g
El calor ganado por la disolución es:
Q = m(disolución) · cₑ(disolución) · ∆t = 200 g · 4,18 J·g⁻¹·℃⁻¹ · 12 ℃ = 1,0·10⁴ J
Q(cedido en la neutralización) + Q(ganado por la disolución) + Q(ganado por el calorímetro) = 0
Q(cedido en la neutralización) = –1,0·10⁴ J
En la reacción:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
que se puede escribir en forma iónica:
H⁺(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm³ · 2,0 mol HCl / dm³ = 0,20 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm³ · 2,0 mol HCl / dm³ = 0,20 mol NaOH
No hay reactivo limitante, por lo que la entalpía de la reacción es:
−1,0 ·104 J 1 kJ
Δ H on= =−50 kJ / mol
0,20 mol 103 J
Análisis: Este resultado difere bastante del tabulado, -57,9 kJ/mol, aunque dentro del orden de magnitud.
8. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones acuosas: 100 cm³, de HCl de concentración
0,10 mol/dm³ y 100 cm³ de NaOH de concentración 0,10 mol/dm³.
a) Describe el procedimiento y material que emplearQuía para medir el calor de neutralización al
mezclar las dos disoluciones.
b) Calcula el calor molar de neutralización si en la reacción se liberan 550 J.
(P.A.U. Jun. 10, Jun. 09)
Rta.: ∆H° = -55 kJ/mol
Solufición:
Material:
Calorímetro de 250 cm³: recipiente aislado (como un termo)
QQuímica P.A.U. TERMOQUÍMICA 25
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm³, se miden 100 cm³ de disolución de HCl de concentración 0,10 mol/dm³ y se
vierten en un calorímetro. Se mide la temperatura con un termómetro.
Se lava la probeta y se miden 100 cm³ de disolución de NaOH de concentración 0,10 mol/dm³. Se mide su
temperatura que debería ser la misma que la de la disolución de HCl ya que están ambas a la temperatura
del laboratorio.
Se echa la disolución de hidróxido de sodio en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la
temperatura. Se anota el valor máximo.
Se vacía el calorímetro y se lava.
Cálculos: (Supondré que los datos tienen al menos dos cifras signifcativas)
Usando el dato:
Q(cedido en la neutralización) = –550 J
En la reacción:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
que se puede escribir en forma iónica:
H+(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm³ · 0,10 mol HCl / dm³ = 0,010 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm³ · 0,10 mol HCl / dm³ = 0,010 mol NaOH
No hay reactivo limitante, por lo que la entalpía de la reacción es:
−550 J 1 kJ
Δ H on= =−55 kJ / mol
0,010 mol 103 J
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un número adecuado de cifras signifcativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un número de cifras signifcativas razonables, casi siempre tres ci-
fras signifcativas. Menos cifras darían resultados, en ciertos casos, con amplio margen de incertidumbre.
Así que cuando tomo un dato como V = 1 dm³ y lo reescribo como:
Cifras signifcativas: 3
V = 1,00 dm³
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras signifcativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los cálculos con un margen de incertidumbre más pequeño que el que tendría
si lo tomara tal como lo dan. (1 dm³ tiene una sola cifra signifcativa, y una incertidumbre relativa del
¡100 %! Como las incertidumbres se acumulan a lo largo del cálculo, la incertidumbre fnal sería inadmisi-
ble. Entonces, ¿para qué realizar los cálculos? Con una estimación sería sufciente).
Sumario
TERMOQUÍMICA.............................................................................................................................................. 1
PROBLEMAS.............................................................................................................................................................................1
TERMOQUÍMICA.................................................................................................................................................................1
CUESTIONES..........................................................................................................................................................................18
ESPONTANEIDAD.............................................................................................................................................................18
LABORATORIO......................................................................................................................................................................19