Práctica 6
Práctica 6
Práctica 6
NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL
LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA
PRÁCTICA 6
ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
GRUPO: 3IV72
EQUIPO 4:
FIRMA
BAÑOS PÉREZ JESÚS
M. MARTINEZ VICTOR DE LA O
Profesores:
J M DANIEL ESTRADA GUERRERO
ROBERTO CASILLAS MUÑOZ
18 OCTUBRE, 2018
PRÁCTICA 6
ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Objetivo
Objetivos Específicos
Resumen
En esta práctica se determina la concentración de una solución empleando el método
potenciométrico. Se obtienen datos de la medición consecutiva de potenciales generados
en un sistema de titulación utilizando un electrodo de referencia y un electrodo sensor o
sensible a los cambios de concentración del analito y se construyen gráficas que permiten
determinar el punto de equivalencia de la reacción y el volumen gastado para ello .
Haciendo uso de la relación de equivalentes se determina la concentración de la muestra
usada.
Potencial: En física se define el potencial como una magnitud que puede ser escalar o
vectorial, que sirve para describir la evolución o variación probable de otra magnitud.
Introducción
Los métodos instrumentales tienen como fundamento medir propiedades físicas y químicas. A lo largo
de la historia estos métodos se han incrementado y han proporcionado al ser humano la facilidad de
detectar cambios en estas propiedades traduciéndolos a un lenguaje claro y entendible.
Para llevar a cabo un análisis de este tipo se utilizan los métodos volumétricos en los que se usa un
“indicador” (especie química o instrumento que permite visualizar el momento en que se presenta la
reacción completa). Debido a que este método puede tener algún tipo de “variación” en la
visualización al momento de completarse la reacción, se opta por utilizar la técnica de
potenciometría.
La potenciometría es un método que involucra todas las propiedades electroquímicas con las que
cuenta una solución para así obtener la concentración del analito que se encuentra presente en ella
y se desea conocer.
Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado para la detección de
los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis.
En las reacciones de titulación es necesario que la estequiometria sea conocida y no tenga cambio;
el equilibrio debe ser rápidamente establecido y sin reacciones secundarias, así como mínimos errores
de detección del punto final y que este sea muy cercano al punto de equivalencia. El punto de
equivalencia de la reacción (figura 1), se determina por la aparición de un punto de inflexión en la
curva de valoración, potencial en función de la cantidad de reactivo añadido.
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Figura1. Representación gráfica de una valoración potenciómetrica. Determinación del punto final.
Sensores Potenciométricos
• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de haluros
de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una larga vida.
Se usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro, iones de plata
y plomo.
• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible está
constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador iónico
orgánico para un determinado ión. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y calcio.
• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de
la membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas
disuelto en la muestra.
Actualmente para llevar a cabo un análisis de valoración potenciométrica se cuenta con equipos
que, entre otras características, son sencillos y económicos e incluyen un electrodo de referencia, un
electrodo indicador y puente salino.
Electrodo de Referencia
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Electrodo de referencia. Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene ningún
cambio y es independiente de la composición de la disolución del analito. Debe ser resistente, fácil
de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes.
Electrodo indicador
Tiene un potencial que varía de manera conocida con la concentración del analito. Los electrodos
indicadores para las medidas potenciométricas son de dos tipos fundamentales, denominados
metálicos y de membrana (específicos ó selectivos para iones). (6-7)
Electrodos indicadores metálicos de primera especie. Estos electrodos están formados por un metal
puro que se encuentra en equilibrio directo con su catión en solución. Este tipo de electrodos casi no
se utilizan para determinaciones potenciométricas por que suelen ser poco selectivos y son sensibles
no solo a sus propios cationes, sino también a otros cationes que son reducidos con facilidad. Otros
electrodos, como los de zinc y cadmio, sólo pueden emplearse en soluciones con pH neutro o básico
porque se disuelven en medio ácido; también son pocos utilizados porque existen metales que se
oxidan fácilmente, en este tipo de reacciones pueden ser utilizados sólo si el oxígeno ha sido
eliminado. En metales muy duros como el hierro, cromo, cobalto y níquel que no proporcionan
potenciales reproducibles muy difícilmente pueden emplear estos electrodos.
Electrodos indicadores metálicos de segunda especie. En estos electrodos, los metales no sólo
responden hacia sus propios cationes; también tienen sensibilidad a la actividad de aniones que
llegan a formar precipitados que son poco solubles o complejos que son estables con estos cationes.
Existe otra clase de electrodos que entran en esta clasificación de los electrodos metálicos: electrodos
metálicos inertes para los sistemas redox (óxido-reducción) que son usados en materiales conductores
inertes. Entre estos se encuentra el platino, oro, paladio y carbono.
Electrodos de membrana
El método más adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial que se genera a través
de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentración de ion
hidrógeno. Actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones. Existen
electrodos de membrana cristalina de cristal simple y cristal policristalino; así mismo de membrana no
cristalina de vidrio, líquidos y líquidos inmovilizados en polímeros rígidos, todos ellos con aplicaciones
de acuerdo a su composición.
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Puente Salino
Impide que los componentes de la disolución del analito se mezclen con los del electrodo de
referencia.
Aplicaciones
La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en diferentes áreas de análisis, se
caracteriza por ser un método más preciso y exacto que el utilizado en valoraciones donde
intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al identificar ciertos “colores” o la
naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con más desviación, o bien, algún resultado
fuera del real.
Los electrodos que se utilizan para realizar esta técnica han sido desarrollados para mejorar su
aplicación y hacer de éste, un método de análisis más preciso, selectivo y que proporcione datos
exactos.
Se ha trabajado en desarrollar un electrodo para la determinación del ion fosfato que es utilizado en
el área de química analítica, química clínica, farmacología y química ambiental.
Desarrollo experimental
Ecuación de celda
Reacción
Ag+ + Cl AgCl ↓
CALCULOS
𝑵𝟏 ∗ 𝑽𝟏 = 𝑵𝟐 ∗ 𝑽𝟐
𝑵𝟏 ∗ 𝑽𝟏 𝟎. 𝟎𝟏𝑵 (𝟏𝟏. 𝟓𝒎𝒍)
𝑵𝟐 = = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝑵
𝑽𝟐 𝟏𝟎𝒎𝒍
𝑬𝑹𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 = 𝟎. 𝟐𝟑𝟖𝑽
𝑬𝒄 = 𝑬𝑨𝒈 − 𝑬𝑹𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂
CUESTIONARIO
1.- Explique a que se deben los cambios de conductividad durante la evolución de la
titulación.
Es un electrodo indicador el cual es sensible a los cambios de concentración del ion que se
valora, asimismo el electrodo de referencia es el que proporciona las medidas de potencial
con ayuda de un multímetro.
OBSERVACIONES
BAÑOS PÉREZ JESÚS
Por este motivo, se observó que conforme se agregaba cantidad de volumen necesaria, el
potencial iba en aumento. Este aumento no era uniforme, esto se nota por la gráfica
obtenida al final.
Para mejores mediciones del potencial, se agregó de mililitro a mililitro hasta el 8, del 8 al 12
se agrego cada 0.5 mL y de 12 a 17 se volvió a agregar de mililitro a mililitro. Finalmente se
trazó la gráfica por medio de la calculadora y se observó en donde se encuentra el punto
de equivalencia.
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Para la realización del análisis potenciometrico se debe de construir la celda con un sistema
titulante de Nitrato de Plata (AgNO3), como solución muestra se ocupo el NaCl, un electrodo
iniciador de Plata pura, este se conecta a los caimanes de color rojo (polaridad positiva) y
también se ocupo un electrodo de referencia que contenía Coluro de Plata (saturado) este
se conecto a los caimanes de negros con el voltímetro en su función de corriente directa.
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Trabajamos con dos electrodos distintos y se observaron las diferencias entre ellos, el
electrodo de metal ion metalico de Plata (Ag) y el electrodo de referencia que es un
electrodo metal sal insoluble de Plata Cloruro de plata.
CONCLUSIONES
BAÑOS PÉREZ JESÚS
El punto final y el punto de equivalencia son similares pero no idénticos, la diferencia entre
ambos se denomina error de valoración y debe ser lo más pequeña posible.
𝑁1 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.011 𝑁
El análisis potenciómetro nos permite conocer dos o tres etapas de la protonación del ácido
débil, y su aplicación es amplia.
Por último y con ayuda de la ecuación de nernst determinamos la concentración de ion 𝐴𝑔+
con ayuda del Kps.
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ANÁLISIS POTENCIOMETRICO
Neutralización
Precipitación
REDOX
Formación de complejos
Al graficar los potenciales contra el volumen de solución titulante gastado, se obtuvo el punto
de inflexión, en donde se encuentra el volumen equivalente y el potencial equivalente, es
decir que la reacción es completa.
Con la ecuación de Nernst se logro conocer la actividad de la plata y con ello se estableció
una relación para conocer la kps, pero comparado con el dato teórico este resultado
presenta una gran variación debido a que cuanto más soluble el electrolito, mayor es la
concentración de iones en solución y por lo tanto mayor será el valor de Kps.
segunda derivada ya que con este método matemático se tiene una mayor aproximación y
precisión, puesto que al cambiar el punto de inflexión los datos cambian de signos y al
graficar las relaciones (∆E/∆V) contra (V), se tiene una curva como la que se reportó y en ella
se logra apreciar más a detalle la variación de ambos parámetros.
Bibliografía
• Skoog-West-Nieman. (1992). Principios de Análisis Instrumental (Quinta edición): Mc
Graw Hill Skoog-West-Holler-Crouch. (2000). Fundamentos de Química Analítica
(Octava edición): Thomson
•
Abulkibash, A. M., Al-Absi, M., & Amro, A. a. N. (2012). Microtitrimetry by controlled
current potentiometric titration. Journal of Analytical Chemistry, 68(1), 57-60.